DE636854C

DE636854C - Photographic film

Info

Publication number: DE636854C
Application number: DEK129137D
Authority: DE
Original assignee: Kodak GmbH
Current assignee: Kodak GmbH
Priority date: 1932-02-20
Filing date: 1933-02-21
Publication date: 1936-10-16

Description

Photographischer Film Es ist bei photographischen Filmen bekannt, die Emulsion gegen mechanische Beschädigungen durch eine außen angebrachte Schutzschicht zu schützen, ferner auf der Rückseite des. Schichtträgers Schutzschichten zur Verhütung von elektrischen Entladungen oder sogenannte Anticurling oder Lichthofschutzschichten anzuordnen.Photographic film It is known in photographic film the emulsion against mechanical damage through an externally applied protective layer to protect, also on the back of the. Layer support protective layers for prevention from electrical discharges or so-called anti-curling or antihalation layers to arrange.

Es ist ferner bekannt, für die Lichthofschutzschichten die bekannten wasserlöslichen Celluloseester zu verwenden. Gegenstand der Erfindung ist ein photographischer Film, bei dem diese Schutzschichten aus neuartigen Celluloseverbindungen bestehen, die gegenüber den bisher bekannten wesentliche Vorteile besitzen: Zu diesem Zweck wird gemäß der Erfindung vorgeschlagen, wasserlösliche Salze der Dicarboxylester der Cellulose und oder diese Ester selbst für diese Schichten zu verwenden, wobei die Anwendung dieser wasserlöslichen Salze in verschiedener Art und Weise erfolgen kann.It is also known for the antihalation layers to use the known ones to use water-soluble cellulose ester. The invention relates to a photographic Film in which these protective layers consist of novel cellulose compounds, which have significant advantages over the previously known: For this purpose it is proposed according to the invention, water-soluble salts of the dicarboxyl esters to use the cellulose and / or these esters themselves for these layers, whereby these water-soluble salts can be used in various ways can.

Dicarboxylsäureester der Celltilose können. beispielsweise dadurch erzielt werden, daß auf Cellulose beliebiger Art Dicarboxylsäuren im Überschuß in Gegenwart einer organischen Base zur Einwirkung gebracht werden. Je nach denn Ausgangsmaterial oder nach der Zusammensetzung des Esterifizierungsbades erhält man dabei einfache oder gemischte Ester, von denen beispielsweise einige genannt seien: Cellulöseacetatdiglykolat, Celluloseacetatdilaktat, Celluloseacetatdihydracrylat, Cellulosediglykolat, Cellulosedilaktat, Cellulosedihydracrylat, Celluloseacetatpropionatdiglykolat, Celluloseäthylätherdiglykolat, Celluloseacetatdiglykolatdilaktat, Celluloseacetatdiglykolatthiodiglykolat, Cellulosethiodiglykolat, Celluloseacetatthiodiglykolat, Celluloseacetatthiodilaktat, Cellulosesilberdiglykolat, Celluloseacetatkaliumdiglykolat, Celluloseacetatbutylamindilaletat, Cellulosesuccinat, Cellulosetriplithalat, Celluloseacetatphthalat. Eine große Zahl dieser Ester ist an sich wasserlöslich. Es ist jedoch möglich, sie durch Umsetzen mit organischen oder anorganischen Salzen in wasserlösliche Salze überzuführen. Einige der so erzielbaren Salze sind beispielsweise die in Wasser löslichen Hydroxyde, wie die des Ammoniums, Natriums, Kaliums, Rubidiums und Cäsiums. Weiter seien die Verbindungen dieser einfachen oder - gemischten Ester mit den; Ätha'nolaminsalzen erwähnt. Gerade de-3e verschiedenen Verbindungen zeigen die schaften dieser Saize in besonders gute= Weise. Durchweg können diese neuen Verbindungen nach an sich bekannten Methoden aus ihren wäßrigen Lösungen unter Bildung von Schichten, Häuten oder Filmen ausgefällt werden. Zur Bildung von derartigen Filmen eignen sich ferner auch die Lösungen in wäßrigem Methylalkohol, Acetonmethylalkohol oder Äthylenglycolmonoäthyläther. Die folgende Liste enthält eine Reihe von Salzen, die in dieser Weise erzielt werden können. Celuloseträthanolphthalat,. Celluloseacetatträthanolaminphthalat, Cellulosetriäthanolaminsuccinat, Celluloseacetattriäthanolaminsuccinat, Cellulosetriäthanolamindiglycolat, Cellulosediäthanolaminphthalat, Cellulosemonoäthanolaminphtiialat, Celluloseacetatdiäthanolaminsuccinat, Celluloseacetatpropionattriäthanolaminphthalat, Celluloseacetatammoniumphthalat, Celluloseacetatkaliumphthalat, Celluloseacetatnatriumphthalat, Celluloseacetatcalciumphthalat, Celluloseacetatkupferphthalat, Celluloseacetatkobaltphthalat, Celluloseacetatzinkphthalat, Celluloseacetateisenphthalat, Celluloseacetatsilberphthalat. Die Liste ist in keiner Weise vollständig; Insbesondere können zahlreiche Abänderungen hinsichtlich des in dem Salz vorhandenen Celluloseesterradikals eintreten, indem alle nach den oben skizzierten Verfahren gekennzeichneten einfachen und gemischten Dicarboxylsäureester verwendet w :erden können. Jedes Metall kann bei der Herstellung der Salze benutzt werden, vorausgesetzt, daß das in Wasser lösliche anorganische Salz mit dem Celluloseester ein Salz bildet, welches in Wasser oder zumindest in Wässer mit einem ÜberSChuß des anorganischen Salzes unlöslich ist. So können beispielsweise die in Wasser löslichen Salze der Metalle der Gruppe i des periodischen Systems und die in Wasser löslichen Salze aller Metalle der Gruppen 2 bis 8 des periodischen Systems benutzt werden.Dicarboxylic acid esters of cell silose can. for example through this be achieved that on cellulose of any type dicarboxylic acids in excess in The presence of an organic base. Depending on the source material or, depending on the composition of the esterification bath, simple ones are obtained or mixed esters, some of which may be mentioned, for example: cellulose acetate diglycolate, Cellulose acetate dilactate, cellulose acetate dihydracrylate, cellulose diglycolate, cellulose dilactate, Cellulose dihydracrylate, cellulose acetate propionate diglycolate, cellulose ethyl ether diglycolate, Cellulose acetate diglycolate dilactate, cellulose acetate diglycolate thiodiglycolate, cellulose ethiodiglycolate, Cellulose acetate thiodiglycolate, cellulose acetate thiodilactate, cellulose silver diglycolate, Cellulose acetate potassium diglycolate, cellulose acetate butylamine dilaletate, cellulose succinate, Cellulose triplethalate, cellulose acetate phthalate. A large number of these esters are water-soluble in itself. However, it is possible to make them by reacting them with organic ones or to convert inorganic salts into water-soluble salts. Some of the so achievable Salts are, for example, those soluble in water Hydroxides, such as those of ammonium, sodium, potassium, rubidium, and cesium. The connections are further these simple or mixed esters with the; Etha'nolamine salts mentioned. Just de-3e different compounds show the properties of this Saize in particularly good = Way. These new compounds can consistently according to methods known per se precipitated from their aqueous solutions to form layers, skins or films will. The solutions in are also suitable for forming such films aqueous methyl alcohol, acetone methyl alcohol or ethylene glycol monoethyl ether. the The following list contains a number of salts that can be obtained in this way can. Cellulose ethanol phthalate ,. Cellulose acetate trethanolamine phthalate, cellulose triethanolamine succinate, Cellulose acetate triethanolamine succinate, cellulose triethanolamine diglycolate, cellulose diethanolamine phthalate, Cellulose monoethanolamine phthalate, cellulose acetate diethanolamine succinate, cellulose acetate propionate triethanolamine phthalate, Cellulose acetate ammonium phthalate, cellulose acetate potassium phthalate, cellulose acetate sodium phthalate, Cellulose acetate calcium phthalate, cellulose acetate copper phthalate, cellulose acetate cobalt phthalate, Cellulose acetate zinc phthalate, cellulose acetate iron phthalate, cellulose acetate silver phthalate. The list is by no means exhaustive; In particular, numerous amendments can be made occur with regard to the cellulose ester radical present in the salt by all simple and mixed according to the procedures outlined above Dicarboxylic acid esters can be used. Any metal can be used in the manufacture of the salts can be used, provided that the water-soluble inorganic Salt forms a salt with the cellulose ester, which in water or at least in Water with an excess of the inorganic salt is insoluble. For example the water-soluble salts of the metals of group i of the periodic table and the water soluble salts of all metals of groups 2 to 8 of the periodic System can be used.

Erfindungsgemäß wird nun vorgeschlagen, diese Dicarboxylsäureester wie auch die davon erzielten gefärbten oder ungefärbten Salze, vor allem, soweit sie wasserlöslich sind, als Überzüge oder Zwischenschichten bei photographischen Filmen zu den verschiedensten Zwecken zu benutzen. Ihre hervorragende Haftfestigkeit macht sie be-"aonders geeignet für diese Anwendung. Das - . ;Verfahren zur Herstellung dieser Ester oder @@älze soll an dieser Stelle nicht beschrieben . ""Werden, da es für das Wesen der Erfindung unwesentlich ist, auf welchem Wege die "Ester oder ihre Salze erhalten werden. Wichtig ist, daß sie fast durchweg die bei Celluloseestersalzen selten beobachtete Wasserlöslichkeit besitzen und diese mit einer ausgezeichneten Haftfestigkeit verbinden.According to the invention it is now proposed that these dicarboxylic acid esters as well as the colored or uncolored salts obtained therefrom, especially so far they are water soluble, as coatings or interlayers in photographic applications To use films for various purposes. Your excellent adhesive strength makes them particularly suitable for this application. The -.; Method of manufacture this ester or älze should not be described at this point. "" Be there it is unimportant for the essence of the invention in which way the "ester or their salts are preserved. It is important that they are almost always the same as for cellulose ester salts have rarely observed water solubility and this with an excellent Connect adhesive strength.

Hingewiesen sei vör allem darauf, daß unter den Salzen sich verschiedene befinden, die gefärbt sind und die daher zur Herstellung gefärbter Überzüge geeigneter sind. Ein Beispiel ist das Celluloseacetateisenphthalat, das an sich in Wasser unlöslich ist. Jedoch nach Zusatz einer geringen Menge von Äthylendiamin oder Triäthanolamin wird eine gleichmäßige viscose, rötlichbraune Lösung gebildet. Die anderen Metallsalze verhalten sich ähnlich und können in geeigneter Form ebenfalls so verwendet werden. Dabei ist es möglich, daß durch den Zusatz verschiedener organischer Basen zu dem Lösungsmittel sich verschieden gefärbte Substanzen bilden. Diese Lösungen können ebenfalls auf durchsichtige Überzüge verarbeitet werden.It should be pointed out above all that among the salts there are different ones which are colored and are therefore more suitable for producing colored coatings are. One example is cellulose acetate iron phthalate, which in itself is insoluble in water is. However, after adding a small amount of ethylenediamine or triethanolamine a uniform, viscous, reddish-brown solution is formed. The other metal salts behave similarly and can also be used in a suitable form. It is possible that by adding various organic bases to the Solvents form different colored substances. These solutions can can also be processed on transparent coatings.

Von besonderer Bedeutung sind diejenigen anorganischen Salze dieser Doppelester, die unter Verwendung wasserlöslicher anorganischer Salze aus den Celluloseacetatdicarboxylaten erzielt werden können.Those inorganic salts thereof are of particular importance Double esters obtained from the cellulose acetate dicarboxylates using water-soluble inorganic salts can be achieved.

Ferner sind die Salze wichtig, die dadurch erzielt werden, daß man die beim Vereiterungsverfahren erzielten Produkte mit Triäthanolan-lin, Diäthanolamin und .Monoäthanolamin umsetzt. Die Herstellung dieser Verbindungen sei daher an einigen Beispielen geschildert.Also important are the salts that are obtained by the products obtained during the suppuration process with triethanolan-lin, diethanolamine and .monoethanolamine converts. The production of these compounds is therefore a matter of some Examples are given.

Diese Salze sind deswegen wichtig, weil bei den ein Metall enthaltenden Salzen durch die Anwesenheit der Mineralalkalien eine Verseifung der Ester bewirkt werden kann. Diese Gefahr wird durch die - Verwendung von nicht metallischen Basen vermieden. Beispiel i 5o Teile Celluloseacetatphthalat mit 37prozentigem Phthalyl wurden in 4.0o Teilen Aceton gelöst. Diese Lösung wurde unter Umrühren in eine Lösung von ioo Teilen Triäthanolamin in 5oo -Teilen Aceton eingerührt. Das Celluloseacetattriäthanolaminphthalat wurde ausgefällt und abfiltriert und mehrfach mit Aceton gewaschen und schließlich bei 50° C getrocknet. Das Produkt war in Wasser, Methylalkohol, Äthylenglykol, Monornethyläther, in einer Mischung Methanolaceton (2-4 : i) und in Äthylenglykolmonoacetat löslich. Es war ebenso löslich bei 2oo° C in folgenden Weich-. machungsmitteln: Methylphthalat und Tri-. butylphosphat. Insbesondere das letztgenannte Weichmachungsmittel trennt sich nicht wieder aus der Lösung, wenn man die gesamte Menge wieder auf Raumtemperatur bringt. Beispiel 2 Eine Lösung von 5o Teilen Celluloseacetatsuccinat mit einem Gehalt von ungefähr 33 °/o Succinyl, in 40o Teilen Aceton wurde unter Umrühren einer Lösung von ioo Teilen Triäthanolamin und 5oo Teilen Aceton zugesetzt. Das Celluloseacetattriäthanolaminsuccinat wurde durch bekannte Reinigungsmethoden von dem unverbundenen Triäthanolamin gereinigt. Seine Lösungseigenschaften waren ähnlich den in Beispiel i erwähnten. Beispiel 3 5o Teile Cellulosephthalat wurden in i 5o Teilen Aceton aufgelöst, denen 5o Teile Methylalkohol zugesetzt worden waren. Diese Lösung wurde unter Umrühren einer Mischung von ioo Teilen Triäthanolamin in 5oo Teilen Aceton zugesetzt. Es bildete sich Cellulosetriäthanolaminphthalat, das nach dem Abtrennen mit Aceton gereinigt und gewaschen wurde, bis es frei von unverbundenem Triäthanolamin war. Es wurde bei 5o° C getrocknet. Die Verbindung war sehr leicht in Wasser löslich.These salts are important because those containing a metal Salts causes saponification of the esters through the presence of the mineral alkalis can be. This risk is caused by the - use of non-metallic bases avoided. Example i 50 parts of cellulose acetate phthalate with 37 percent phthalyl were dissolved in 4.0o parts of acetone. This solution turned into a solution with stirring stirred in from 100 parts of triethanolamine in 500 parts of acetone. The cellulose acetate triethanolamine phthalate was precipitated and filtered off and washed several times with acetone and finally dried at 50 ° C. The product was in water, methyl alcohol, Ethylene glycol, Monomethyl ether, in a mixture of methanol acetone (2-4: i) and in ethylene glycol monoacetate soluble. It was also soluble at 2oo ° C in the following soft-. means of production: Methyl phthalate and tri-. butyl phosphate. In particular the latter plasticizer does not separate again from the solution if the entire amount is brought back to room temperature brings. Example 2 A solution of 50 parts of cellulose acetate succinate containing of about 33% succinyl, in 40 ° parts acetone, was stirred into a solution 100 parts of triethanolamine and 500 parts of acetone were added. The cellulose acetate triethanolamine succinate was purified from the unconnected triethanolamine by known purification methods. Its solution properties were similar to those mentioned in Example i. Example 3 50 parts of cellulose phthalate were dissolved in 150 parts of acetone, 50 parts of which Methyl alcohol had been added. This solution was stirred into a mixture 100 parts of triethanolamine in 500 parts of acetone were added. Cellulose triethanolamine phthalate was formed, which after separation was cleaned with acetone and washed until free of unrelated triethanolamine was. It was dried at 50 ° C. The connection was very easily soluble in water.

Irgendein Dicarboxylester der Cellulose, insbesondere Celluloseacetatphthalat, Celluloseplithalat, Cellulosesuccinat, Celluloseacetatsuccinat, Celluloseacetatglykolat, Celluloseacetatpropionatphthalat und ähnliche Verbindungen der Cellulose, in denen eine der Carboxylgruppen der Carboxylsäureradikale ungebunden und unesterifiziert ist, kann als Ausgangsmaterial verwendet werden für die Verfahren der Beispiele. Ebenso kann auch jedes beliebige Äthanolamin, insbesondere Monoäthanolamin, Diäthanolamin verwendet werden, um Salze nach diesem Verfahren zu bilden.Any dicarboxylic ester of cellulose, especially cellulose acetate phthalate, Cellulose plithalate, cellulose succinate, cellulose acetate succinate, cellulose acetate glycolate, Cellulose acetate propionate phthalate and similar compounds of cellulose in which one of the carboxyl groups of the carboxylic acid radicals unbound and unesterified can be used as a starting material for the methods of the examples. Any ethanolamine, in particular monoethanolamine, diethanolamine, can also be used can be used to form salts by this process.

Insbesondere soll bemerkt werden, daß gerade die Triäthanolaminsalze besonders geeignet sind, "um wasserlösliche Farbstoffe auf verschiedene Unterlagen aufzutragen, z. B. zur Herstellung von Lichthofschutzschichten. Zur Zeit verwendet man hierzu hauptsächlich eine wasserlösliche gefärbte Rückschicht, die man auf die Rückseite des Films aufbringt, um Reflektionen von der Rückseite zu Unterdrücken oder zu vermindern. Diese Rückschicht wird in den gebräuchlichen Entwicklern aufgelöst. Die Äthanolverbindungen sind nun, insbesondere weil sie wasserlöslich sind, wertvoll zur Aufbringung derartiger gefärbter Lichthofschutzschichten auf photographischen Filmen; aber nicht nur für diesen Zweck sind diese Salze brauchbar, sondern sie bieten für alle Zwecke ein wertvolles Hilfsmittel, wo es darauf ankommt, bei photographischen Filmen gefärbte Überzüge aus Celluloseabkömmlingen vorzusehen, die zu bestimmten Zwecken wasserlöslich sein müssen.In particular, it should be noted that it is precisely the triethanolamine salts are particularly suitable "to water-soluble dyes on various substrates to apply, e.g. B. for the production of antihalation layers. Currently used you mainly use a water-soluble colored backing layer that you put on the Back of the film to suppress reflections from the back or to decrease. This backing layer is dissolved in the common developers. The ethanol compounds are now valuable, particularly because they are water soluble for applying such colored antihalation layers to photographic Film; but these salts are not only useful for this purpose, they are offer a valuable tool for all purposes where it matters, with photographic Film-dyed coatings made from cellulosic derivatives to provide specific Must be soluble in water for purposes.

Es sei daher ausdrücklich bemerkt, daß diese Salze nicht nur für Lichthofschutzschichten und nicht nur als Träger für Farbstoffe geeignet sind, sondern daß sie sich auch als Schutzmittel gegen Scheuermarken und ähnliche mechanische Verletzungen für die Schichtträgerseite wie auch für die Schichtseite von photographischen Negativen empfehlen. Darüber hinaus können diese Salze sogar für Filterschutzschichten auf photographischen Negativen verwendet werden, um bestimmte Zonen des Spektrums zu filtrieren. Infolge der leichten Löslichkeit dieser Salze sind diese Schichten während der photographischen Entwicklung natürlich leicht entfernbar. Die organischen Verbindungen der Doppelester; die nach der Erfindung verwendet werden sollen, werden zweckmäßig aus ihren Lösungen in Methylalkohol oder anderen geeigneten Lösungsmitteln ausgegossen, wobei sie durchsichtige Überzüge oder Häute bilden, welche wasserlöslich sind.It should therefore be expressly noted that these salts are not only used for antihalation layers and are not only useful as carriers for dyes, but also that they are as a means of protection against abrasion marks and similar mechanical injuries for the Both the layer support side and the layer side of photographic negatives recommend. In addition, these salts can even be used for protective filter layers Photographic negatives can be used to target specific zones of the spectrum filter. Due to the ready solubility of these salts, these layers are during easily removable after photographic processing. The organic compounds the double ester; to be used in accordance with the invention become expedient poured from their solutions in methyl alcohol or other suitable solvents, forming transparent coatings or skins which are water soluble.

Als Beispiel für die Anwendung dieser Salze für die Lichthofschutzschicht eines photographischen Filmes diene folgendes: Beispiel Eine 5°/oige Lösung eines Celluloseacetättriäthanolaminphthalats wurde in einem Lösungsmittel aus gleichen Volumteilen Wasser und Methylalkohol hergestellt. Eine geringe Menge eines wasserlöslichen Farbstoffes, beispielsweise Dianilblau R (Farbenindex Nr. 390) wurde dann der Lösung zugesetzt, und ein Stück eines Celluloseacetatfilmes von ungefähr 7'/2 cm Breite wurde durch die Lösung gezogen. Der Film wurde bei ungefähr ioo° C 5 bis 15 Minuten lang getrocknet und zeigt dann eine gleichmäßig gefärbte Überschicht. Der Film wurde dann in einen Becher mit destilliertem Wasser gelegt, und die gefärbte Überschicht wurde fast unmittelbar von dem vollkommen ungefärbten Celluloseacetatschichtträger entfernt. Daraus folgert, daß bei der Entwicklung eines photo--graphischen Filmes, der eine Rückschicht eines Celluloseacetattriäthanolaminphtbalats mit einem wasserlöslichen Farbstoff besaß, die so zusammengesetzte Rückschicht vollkommen losgelöst wird, so daß kein Rückstand und keine Anfärbung des Negativs davon zu befürchten ist. .As an example of the use of these salts for the antihalation layer of a photographic film serve the following: Example A 5% solution of a Cellulose acetate triethanolamine phthalate was made in a solvent of the same Parts by volume of water and methyl alcohol. A small amount of a water soluble Dye such as Dianil Blue R (Color Index No. 390) was then added to the solution added, and a piece of cellulose acetate film approximately 7 '/ 2 cm wide was drawn through the solution. The film was left at about 100 ° C for 5 to 15 minutes long dried and then shows an evenly colored overcoat. The movie was then placed in a beaker of distilled water, and the colored overlay became almost immediately from the completely undyed cellulose acetate support removed. It follows from this that when developing a photographic film, the one backing layer of a cellulose acetate triethanolamine phthalate with a water-soluble one Possessed dye, the so composed backing layer is completely detached, so that no residue and no staining of the negative thereof is feared. .

Ausdrücklich sei auch bemerkt, daß Sch Überzüge oder Lichthofschutzschichten.ts_ diesen Äthanolaminsalzen der Dicarbo.:#'yl säureester der Cellulose auf jedem belieb Film- oder Folienmaterial angebracht werdeent können, das einen Celluloseabkömmling enthält, ob nun der Celluloseabkömmling Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Celluloseäther oder einen gemischten organischen Ester der Cellulose, wie Celluloseacetatpropionat und andere, darstellt. Es ist natürlich einleuchtend, daß die Anbringung dieser neuen Überzüge auf Folien- und Filmmaterial, die selbst aus wasserlöslichen Abkömmlingen bestehen, technische Schwierigkeiten bereitet, obgleich sie auch mit einem solchen -Film möglich ist.It should also be expressly noted that Sch coatings or antihalation layers.ts_ these ethanolamine salts of dicarbo.:#'yl acid esters of cellulose on any arbitrary Film or sheet material that is derived from cellulose can be applied contains whether the cellulose derivative is cellulose acetate, cellulose nitrate, cellulose ether or a mixed organic ester of cellulose such as cellulose acetate propionate and others, represents. It is of course evident that the attachment of this new coatings on foil and film material that are themselves made from water-soluble derivatives exist, causes technical difficulties, although they also have one -Film is possible.

Außer diesen Salzen sind aber auch insbesondere die Alkalisalze selbst für die Zwecke der Erfindung besonders brauchbar. Unter diesen Salzen können insbesondere empfohlen werden das Natriumcellulosephthalat und die Kalium- und Ammoniumsalze der sauren Celluloseacetatphthalate und der sauren Celluloseacetatsuccinate. Von den erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffen seien auch nur einige Beispiele genannt, unter diesen Rodamin B; Kristallviolett 6B, Nigrosin, Bismarckbraun, Tartrazin, Benzopurpurin, Kongorot, Metanilgelb, Auramin. Sie können .allein oder in Mischung verwendet werden.In addition to these salts, there are also, in particular, the alkali salts themselves particularly useful for the purposes of the invention. Among these salts can in particular Sodium cellulose phthalate and the potassium and ammonium salts are recommended the acidic cellulose acetate phthalates and the acidic cellulose acetate succinates. from the dyes to be used according to the invention are also just a few examples named, among these Rodamin B; Crystal violet 6B, nigrosine, bismarck brown, tartrazine, Benzopurpurine, Congo Red, Metanil Yellow, Auramine. They can be used alone or in a mixture be used.

Die wasserlöslichen Farbstoffe werden einer Wasserlösung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen zugesetzt, wobei diese Lösung dann auf die Unterlage ausgegossen oder ausgespritzt werden kann. Bei Lichthofschutzschichten ist es möglich, zuerst den Träger für den Farbstoff auf der Unterlage anzubringen und dann den Farbstoff aus einer Alkohollösung auf den Träger zu übertragen. ' Formel A Cellulosenatriumphthalat .... 5 Teile Kristallviolett 6 B 4,5 - Tartrazin .................. 2 - Glycerin ................... 0,2 - 'Saponin . ......... .... .. 0,1 - Wasser bis zu ............. ioo - Formel B Celluloseacetatammonium- phthalat ................. 5 Teile Nigrosin ................ 4 - Glycerin . . . . . . . . .. . . . . . . o;1 - Isoamylalkohol ............. 0,2 - Wasser bis zu ............. ioo - Man kann eine allgemein gültige Formel ungefähr wie folgt festsetzen: Celluloseabkömmlinge ..... 5 Teile Farbstoffe . . . . . . . . 4-6 - Hygroskopisches hochsieden- des Lösungsmittel ...... 0,1-o,5 - Netz- oder Emulgiermittel o,1-0,5 - Wasser bis zu ........... ioo - In dieser Formel sind alle Teile nach Gewichten- angegeben.The water-soluble dyes are added to a water solution of the compounds to be used according to the invention, and this solution can then be poured or sprayed onto the support. In the case of antihalation layers, it is possible first to apply the support for the dye to the support and then to transfer the dye from an alcohol solution onto the support. 'Formula A Cellulose sodium phthalate .... 5 parts Crystal violet 6 B 4.5 - Tartrazine .................. 2 - Glycerine ................... 0.2 - 'Saponin. ......... .... .. 0.1 - Water up to ............. ioo - Formula B. Cellulose acetate ammonium phthalate ................. 5 parts Nigrosine ................ 4 - Glycerin. . . . . . . . ... . . . . . o; 1 - Isoamyl alcohol ............. 0.2 - Water up to ............. ioo - A general formula can be set roughly as follows: Cellulose derivatives ..... 5 parts Dyes. . . . . . . . 4-6 - Hygroscopic high boiling of the solvent ...... 0.1-o, 5 - Wetting or emulsifying agent 0.1-0.5 - Water up to ........... ioo - In this formula all parts are given by weight.

Außer den bisher angegebenen Salzen können auch noch die Alkalisalze der heterogen gebundenen Salze der Dicarboxylsäuren in gleichem Umfange und in gleicher Weise, wie aus obigem Beispiel hervorgeht, verwendet werden.In addition to the salts specified so far, the alkali salts can also be used of the heterogeneously bound salts of dicarboxylic acids to the same extent and to the same extent Manner as shown in the example above.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Photographic film characterized by a Protective, intermediate or backing layer made of the water-soluble organic and / or inorganic salts of the dicarboxylic acid esters of cellulose.

2. More photographic Film according to claim 1, characterized by a protective, intermediate or backing layer from an ethanolamine salt.