DE1028426B

DE1028426B - Silver halide photographic transfer process

Info

Publication number: DE1028426B
Application number: DEI11409A
Authority: DE
Inventors: Edwin Herbert Land
Original assignee: Polaroid Corp
Current assignee: Polaroid Corp
Priority date: 1955-03-14
Filing date: 1956-03-13
Publication date: 1958-04-17
Also published as: BE546051A; FR1148874A; GB788424A

Description

Die Erfindung- betrifft Verbesserungen an Silberhalogenid-Umkehrübertragungsverfahren. The invention relates to improvements in reverse silver halide transfer processes.

Bei einem bekannten Silberhalogenid-Übertragungsverfahren wird eine dünne Schicht aus einer alkalischen Verarbeitungslösung, die einen Silberhalogenidentwickler, ein Silberhalogenid-Übertragungsmittel und möglicherweise ein organisches filmbildendes Material enthält, zwischen die übereinanderliegenden Oberflächen einer belichteten Gelatine-Silberhalogenid-Schicht eines lichtempfindlichen Films und einer Schicht eines bildaufnehmenden Materials auf einem den Abzug aufnehmenden Film gebracht. Hierbei ist es auch bekannt, zwischen Halogensilberemulsionsschicht und Schichtträger eine absorbierende Schicht aus Gelatine oder Kunststoffen wie Polyvinylalkohol anzubringen. Entwickler und Übertragungsmittel durchdringen infolge Absorption von Flüssigkeit aus der genannten Lösungsschicht die Siiberhalogenidschicht des lichtempfindlichen Films, wo der Entwickler das Silberhalogenid des latenten Bildes zu Silber reduziert und das Übertragungsmittel mit nicht reduziertem Silberhalogenid unter Bildung löslicher Silberkomplexe reagiert. Diese können aus der lichtempfindlichen Schicht und durch die Schicht der alkalischen Lösung zu der Bildaufnahmeschicht diffundieren, um sich dort abzulagern. Die auf dem das positive Bild aufnehmenden Film niedergeschlagenen Komplexe werden dort zu Silber reduziert, um ein umgekehrtes Bild des in der lichtempfindlichen Schicht gebildeten latenten Bildes zu liefern. Anschließend werden der lichtempfindliche und der den Abzug aufnehmende Film getrennt, wobei die Schicht der Verarbeitungslösung, nunmehr in Form eines Films, an dem einen oder anderen dieser Filme haftet.In a known silver halide transfer method a thin layer of an alkaline processing solution that contains a silver halide developer, a silver halide transfer agent and possibly an organic film-forming agent Contains material between the superimposed surfaces of an exposed gelatin-silver halide layer a photosensitive film and a layer of an image receiving material brought to a print-receiving film. Here, it is also known between the halide silver emulsion layer and support an absorbent layer made of gelatin or plastics such as polyvinyl alcohol to attach. Developer and transfer agent penetrate due to absorption of liquid from said solution layer the silver halide layer of the photosensitive film, where the Developer reduces the silver halide of the latent image to silver and the transfer agent with it unreduced silver halide reacts to form soluble silver complexes. These can be obtained from the light-sensitive layer and diffuse through the layer of the alkaline solution to the image receiving layer, to be deposited there. The ones reflected on the film taking the positive image Complexes are reduced to silver there, in order to reverse the image of that in the light-sensitive layer to deliver formed latent image. Then the photosensitive and the one receiving the print Film separated, the layer of processing solution, now in the form of a film, attached one or the other of these films is liable.

Bestimmte Vorzüge werden bei einem solchen Übertragungsverfahren erreicht, wenn die Geschwindigkeit oder das Ausmaß der Flüssigkeitsabsorption erhöht wird. So muß ζ. B. ein besonders hoher Absorptionsgrad zu einem praktisch trockenen Übertragungsabzug führen. Ferner muß durch die Verringerung der Stärke der Schicht der Verarbeitungslösung, die bei der Absorption erfolgt, die Strecke kürzer, die die Silberkomplexe zurücklegen müssen, um den dasi positive Bild aufnehmenden Film zu erreichen, wobei gleichzeitig die seitliche Diffusion dieser Komplexe auf ein Mindestmaß herabgesetzt und ein Übertragungsabzug mit hoher Auflösung erhalten wird.Certain advantages are achieved with such a transmission method if the speed or the amount of liquid absorption is increased. So must ζ. B. a particularly high degree of absorption result in a practically dry transfer print. Furthermore, by reducing the thickness of the layer of processing solution that occurs during absorption, the distance shorter that the silver complexes have to cover in order to reach the film receiving the positive image, at the same time the lateral diffusion of these complexes is reduced to a minimum and a high resolution transfer proof is obtained.

Erfindungsgemäß hat sich ergeben, daß ein ganz bestimmtes hierfür noch nicht bekanntes absorptionsfähiges Material, für die hinter der lichtempfindlichen Silberhalogenidlschicht angeordnete Zwischenschicht außerordentlich geeignet ist, Feuchtigkeit aus dem Behandlungsmittel, das in Berührung mit der licht-Photographisch.es Silberhalogenidüb er tr agungs verfahr enAccording to the invention it has been found that a very specific absorbent which is not yet known for this purpose Material for the intermediate layer arranged behind the light-sensitive silver halide layer is extremely suitable to remove moisture from the treatment agent, which comes into contact with the licht-Photographisch.es Silver halide transfer process

Anmelder:Applicant:

International Polaroid Corporation,
Jersey, N.J. (V.St.A.)International Polaroid Corporation,
Jersey, NJ (V.St.A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,Representative: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27,and Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, Munich 27,

Pienzenauerstr. 2, PatentanwältePienzenauerstr. 2, patent attorneys

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 14. März 1955V. St. v. America March 14, 1955

Edwin Herbert Land, Cambridge, Mass. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt wordenEdwin Herbert Land, Cambridge, Mass. (V. St. A.),
has been named as the inventor

empfindlichen Silberhalogenidschicht verteilt wurde, zu absorbieren, um so die Stärke dieser Behandlungsmittelschicht möglichst schnell zu verringern und um die photographische Auflösung in dem erhaltenen Abzug erheblich zu erhöhen. Von den außerordentlich verschiedenen Stoffen, die aus dem Behandlungsmittel Feuchtigkeit zu absorbieren vermögen, muß das ausgewählte Material im Hinblick auf die Zwecke der Erfindung so aufgebracht werden können, daß eine glatte Zwischenschicht erhalten wird, auf die die lichtempfindliche Silberhalogenidschicht aufgebracht werden kann, und muß dennoch in Wasser, aus dem die lichtempfindliche Silberhalogenidschicht herausgegossen wird, unlöslich sein, um unzweckmäßiges Vermischen dieser beiden Schichten und damit eine Beeinträchtigung der photographischen Eigenschaften der lichtempfindlichen Silberhalogenidschicht zu verhindern. Wie gefunden wurde, besitzt nun Celluloseacetathydrophthalat gegenüber den bisher hierfür benutzten Kunststoffen eine einzigartige Kombination von Eigenschaften, die es gestatten, dieses Produkt in einer glatten Schicht als Unterlageschicht für die lichtempfindliche Silberhalogenidschicht zu gießen, die ferner verhindern, daß die lichtempfindliche Silberhalogenidschicht, wenn diese letztere aus wäßriger Lösung herausgegossen wird, sich mit der Unterlageschicht mischt, wobei diese Unterlageschicht dennoch aus dem Behandlungsgmittel auf Grund ihrer Durchlässigkeit gegenüber wäßrig-alkalischen Lösungen Feuchtigkeit in den erwünschtensensitive silver halide layer was distributed, so as to reduce the thickness of this treatment agent layer as quickly as possible and to to significantly increase the photographic resolution in the resulting print. Of the extraordinary various substances that are able to absorb moisture from the treatment agent must be selected Material in view of the purposes of the invention can be applied so that a smooth intermediate layer is obtained on which the photosensitive silver halide layer is applied can, and must nevertheless be in water from which the light-sensitive silver halide layer is poured out will be insoluble to inexpedient mixing of these two layers and thus one To prevent deterioration of the photographic properties of the light-sensitive silver halide layer. As has been found, cellulose acetate hydrophthalate now possesses compared to the previously used for this purpose Plastics have a unique combination of properties that allow this product to be used in to cast a smooth layer as a base layer for the light-sensitive silver halide layer, which also prevent the photosensitive silver halide layer when the latter is made of aqueous Solution is poured out, mixes with the backing layer, this backing layer nevertheless from the treatment agent due to their permeability to aqueous-alkaline Solutions moisture in the desired

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großen Mengen absorbiert. Somit lassen sich mit Hilfe von Celluloseacetathydrophthalat in dieser Anordnung bei einem Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren od. dgl. unerwartete und nicht vorherzusehende Ergebnisse erzielen, die mit anderen hierfür bekannten Materialien nicht erreichbar sind.absorbed in large quantities. Thus, with the help of cellulose acetate hydrophthalate in this arrangement unexpected and unpredictable in a silver salt diffusion transfer process or the like Achieve results that cannot be achieved with other materials known for this purpose.

Gemäß der Erfindung wird von dem bekannten photographischen Silberhalogenid-Übertragungsverfahren ausgegangen, bei dem eine Schicht einer alkalischen Lösung, die die zur Durchführung des Verfahrens notwendigen Substanzen enthält, zwischen einem den Abzug aufnehmenden Film und einem darüberliegenden, lichtempfindlichen Film vorgesehen ist, der eine Silberhalogenidschicht aufweist, in der die genannte Lösung absorbiert wird, um nach der Belichtung dieser Schicht das Silberhalogenid des latenten Bildes zu Silber zu entwickeln und Silberkomplexe zu bilden, die löslich und innerhalb dieser Lösung aus dem lichtempfindlichen Film auf den den Abzug aufnehmenden Film übertragbar sind, worauf die Silberkomplexe unter Bildung eines umgekehrten Bildes zu Silber reduziert werden. Hierbei werden erfindungsgemäß lichtempfindliche Filmmaterialiien verwendet, bei denen zwischen lichtempfindlicher Schicht und Filmträger unmittelbar in Berührung mit der lichtempfindlichen Schicht eine praktisch wasserundurchlässige, jedoch gegenüber alkalischen Flüssigkeiten durchlässige, aus Celluloseacetathydrophthalat bestehende Schicht derartiger Dicke angeordnet ist, daß eine erheblich höhere Absorption an alkalischer Flüssigkeit möglich ist als durch die lichtempfindliche Schicht allein.According to the invention, there is known the known photographic silver halide transfer method assumed a layer of an alkaline solution, which is necessary to carry out the procedure contains the necessary substances between a film receiving the print and an overlying film photosensitive film is provided which has a silver halide layer in which the called solution is absorbed after the exposure of this layer to the latent silver halide Image to develop into silver and to form silver complexes that are soluble and within this Solution from the photosensitive film can be transferred to the film receiving the print, whereupon the silver complexes are reduced to silver with the formation of an inverted image. Here will be according to the invention photosensitive film materials used in which between photosensitive In direct contact with the light-sensitive layer, the layer and film base form a practically water-impermeable, but made of cellulose acetate hydrophthalate which is permeable to alkaline liquids existing layer of such a thickness is arranged that a significantly higher absorption of alkaline Liquid is possible than through the photosensitive layer alone.

Es soll noch erwähnt werden, daß Salze ähnlicher Celluloseester bereits in der photographischen Technik für Lichthof schutzschichten auf der Rückseite von Filmen oder für Schutz- oder Zwischenschichten vorgeschlagen worden sind. Für die vorliegenden Ziele haben sie jedoch noch keine Verwendung gefunden.It should also be mentioned that salts of similar cellulose esters are already used in photographic technology Proposed for atrial protective layers on the back of films or for protective or intermediate layers have been. However, they have not yet been used for the purposes at hand.

Der Gegenstand dieser Erfindung wird nachfolgend an Hand der Zeichnung näher erläutert.The subject matter of this invention is explained in more detail below with reference to the drawing.

In der Zeichnung ist eine Schicht 14 aus einer alkalischen Verarbeitungslösung, die aus einer Lösung eines Silberhalogenidentwicklers und eines Silberhalogenid-Übertragungsmittels, der ein Viskosität verleihendes Mittel zugesetzt worden ist, besteht, zwischen den übereinanderliegenden Oberflächen eines lichtempfindlichen Films 10 und eines den Abzug aufnehmenden Films; 12 angeordnet. Der lichtempfindliche Film 10 besteht aus einem photographischen Filmträger 10», dessen eine Seite mit einer Zwischenschicht 10 b aus Celluloseacetathydrophthalat, d. h. einem praktisch wasserundurchlässigen oder mindestens für Wasser schwer durchlässigen, jedoch durch alkalische Flüssigkeiten quellbaren und für diese durchlässigen Material, überzogen ist. Eine geeignete Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion wird unter Bildung einer lichtempfindlichen Schicht 10 c auf die Oberfläche der Schicht 10 & aufgetragen, die dem photographischen Filmträger abgekehrt ist.In the drawing, a layer 14 of an alkaline processing solution composed of a solution of a silver halide developer and a silver halide transfer agent to which a viscosity-imparting agent has been added is sandwiched between the superposed surfaces of a photosensitive film 10 and a print-receiving film; 12 arranged. The photosensitive film 10 consists of a photographic film base 10 ', one side of which is coated with an intermediate layer 10b of cellulose acetate hydrophthalate, ie a material which is practically impermeable to water or at least not permeable to water, but which is swellable and permeable to alkaline liquids. A suitable gelatin-silver halide emulsion is coated onto the surface of the layer 10 & which faces away from the photographic film base to form a photosensitive layer 10c.

Das den Abzug aufnehmende Element 12 besteht vorzugsweise aus· einem Träger 13, der bei der gezeigten Anordnung aus einem flüssigkeitsdurchlässigen Material bestehen kann und auf der einen Seite einen Überzug oder eine Schicht 16 aus einem Material trägt, das gegenüber Wasser und der Verarbeitungslösung praktisch undurchlässig ist. Die den Abzug aufnehmende Schicht 15 haftet an dem undurchlässigen Überzug 16. Die Schicht 15 des bildaufnehmenden Materials besteht aus einer Abtrennschicht 15 σ, die den äußeren Teil der gesamten Schicht 15 darstellt, und einer silberfällenden Schicht 15 ib. Sowohl die Schicht 15 a als auch die Schicht 15 & sind gegenüber der Verarbeitungslösung durchlässig. Selbstverständlich kann die Unterlage 13 auch aus einem flüssigkeitsundurchlässigen Material, z. B. einem üblichen Kunststoff bestehen, der als Grundmaterial für photographische Filme Verwendung findet. Wenn die Unterlage 13 praktisch flüssigkeitsundurchlässig ist, ist eine besondere Sperrschicht 16 ίο nicht erforderlich. Diese kann bei anderen Ausführungsformen gegebenenfalls sogar dann fortgelassen werden, wenn die Unterlage 13 flüssigkeitsdurchlässig ist.The element 12 receiving the trigger preferably consists of a carrier 13, as shown in FIG Arrangement can consist of a liquid-permeable material and on the one hand carries a coating or layer 16 of material which is resistant to water and the processing solution is practically impermeable. The print receiving layer 15 adheres to the impermeable one Coating 16. Layer 15 of the image receiving material consists of a release liner 15 σ, which represents the outer part of the entire layer 15, and a silver-precipitating layer 15 ib. Both the layer 15 a and the layer 15 & are permeable to the processing solution. Of course, the pad 13 can also be made of a liquid-impermeable material, e.g. B. a common plastic used as a base material for photographic films finds. If the base 13 is practically impermeable to liquids, a special barrier layer 16 is used ίο not required. This can be done in other embodiments possibly even be omitted if the base 13 is liquid-permeable is.

Bei der Verarbeitung müssen die äußere Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht 10 c und die äußere Oberfläche der Schicht 15 des bildaufnehmenden Films nach der Belichtung des lichtempfindlichen Films in einem geeigneten Photoapparat in der gezeigten Anordnung einander gegenüberliegen.When processing, the outer surface of the photosensitive layer 10 c and the outer Surface of the layer 15 of the image receiving film after exposure of the photosensitive Films face each other in a suitable camera in the arrangement shown.

ao Bei einer Ausführungsform der Erfindung wird der belichtete Film verarbeitet, indem der lichtempfindliche Film 10 und der den Abzug aufnehmende Film 12 zwischen einem Paar Druckwalzen in der Weise hindurchgezogen werden, daß die Filme 10 und 12 in der gewünschten Lage übereinander angeordnet sind und daß eine beim Durchziehen derselben durch die Druckwalzen zwischen die Filme eingeführte Verarbeitungslösung sich ausbreitet, wodurch eine Schicht 14 der Verarbeitungslösung mit einer Stärke von ungefahr 0,005 bis 0,0075 cm gebildet wird. Nach einem anderen Verfahren wird die Verarbeitungslösung auf die äußere Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht 10 c oder auf die äußere Oberfläche der den Abzug aufnehmenden Schicht 15 oder auf beide Schichten aufgetragen, wonach der lichtempfindliche Film 10 und der Bildfilm 12 übereinandergelegt und zusammengepreßt werden.ao In one embodiment of the invention, the exposed film is processed by the photosensitive Film 10 and print receiving film 12 between a pair of pressure rollers in the manner be pulled through so that the films 10 and 12 are arranged in the desired position one above the other and that a processing solution introduced between the films as they are drawn through the pressure rollers spreads, creating a layer 14 of processing solution with a thickness of about 0.005 to 0.0075 cm is formed. Another method is to apply the processing solution the outer surface of the photosensitive layer 10c or onto the outer surface of the print receiving layer 15 or both layers, after which the photosensitive film 10 and the image film 12 are superposed and compressed.

Eine typische Verarbeitungslösung von geeigneter Alkalität, d. h. mit einem p_H-Wert von mindestens 8 oder 9, besteht aus einer Lösung eines Silberhalogenidentwicklers, wie Hydrochinon, und eines Silberhalogenid-Übertragungsmittels, wie Natriumthiosulfat, die durch Zusatz eines Mittels, z. B. eines wasserlöslichen Polymerisats, z. B. einer plastischen Substanz, wie Natriumcarboxymethylcellulose, Stärke oder Gummi, bis zu einer Viskosität in der Größenordnung von 100 bis 200 000 cP bei 20° C oder durch ein in Wasser unlösliches emulgi erbares öl, das in der Flüssigkeit als innere Phase einer Wasser-Öl-Emulsion vorliegt, gedickt werden kann.A typical processing solution of a suitable alkalinity, ie with a p _H -value of at least 8 or 9, consisting of a solution of a silver halide developer such as hydroquinone, and a silver halide transfer agent such as sodium thiosulfate, by addition of an agent, eg. B. a water-soluble polymer, e.g. B. a plastic substance such as sodium carboxymethyl cellulose, starch or gum, up to a viscosity in the order of 100 to 200,000 cP at 20 ° C or by a water-insoluble emulsifiable oil, which in the liquid as an inner phase of a water Oil emulsion is present, can be thickened.

Entwickler und Übertragungsmittel dringen aus der Schicht der alkalischen Verarbeitungslösung 14 infolge Absorption von Flüssigkeit in die Silberhalogenidschicht ein. Außerdem wird die auf diese Weise von der lichtempfindlichen' Schicht 10 c absorbierte Flüssigkeit aus dieser Schicht durch Absorption in die Zwischenschicht 10 b abgezogen.Developer and transfer agent penetrate from the alkaline processing solution layer 14 into the silver halide layer due to absorption of liquid. In addition, the liquid absorbed in this way by the light-sensitive layer 10 c is drawn off from this layer by absorption into the intermediate layer 10 b .

Da Flüssigkeit aus der lichtempfindlichen Schicht 10 c abgezogen wird, wird mehr Flüssigkeit aus der Schicht der Verarbeitungslösung von dem lichtemprfindlichen Element absorbiert. Die durch die Mittelschicht 10 b bewirkte Absorption wird durch einen zusätzlichen Absorptionsvorgang durch den Träger des photographischen Films 10a in den Fällen verstärkt, wenn der Filmträger porös ist bzw. ebenfalls Flüssigkeit aus der Verarbeitungslösung absorbieren kann. In diesem Zusammenhang sei bemerkt, daß die so absorbierte Flüssigkeitsmenge verhältnismäßig klein ist und daß ferner in den meisten Fällen der lichtempfindliche Film 10 nach der Verarbeitung derAs liquid is withdrawn from the photosensitive layer 10c, more liquid from the processing solution layer is absorbed by the photosensitive member. The absorption caused by the middle layer 10b is intensified by an additional absorption process by the support of the photographic film 10a in the cases when the film support is porous or can also absorb liquid from the processing solution. In this connection, it should be noted that the amount of liquid thus absorbed is relatively small and, furthermore, in most cases, the photosensitive film 10 after the processing of the

Filmeinheit gewöhnlich vernichtet bzw. fortgeworfen licht, die Desensibilisierung des lichtempfindlichenFilm unit usually destroyed or discarded light, the desensitization of the photosensitive

wird. Materials zu verhindern.will. Material to prevent.

In jedem Fall wird auf Grund dieser zusätzlichen Auf Grund der Natur des Materials, das. die Mittel-Absorption der lichtempfindliche Film mehr Flüssig- schicht bzw. den Zwischenüberzug 10 b bildet, das keit aus der Schicht 14 absorbieren als dann, wenn er 5 nämlich praktisch wasserundurchlässig oder mindenur aus einem Träger mit einer sich darauf befinden- stens für Wasser schwer durchlässig ist, ist es verden Emulsionsschicht bestehen würde. Durch die ständlich, daß diese Schicht ein wirksames Mittel Fähigkeit des lichtempfindlichen Films, ein größeres bildet, um zu verhindern, daß Verunreinigungen des Flüssigkeitsvolumen zu absorbieren, als dies nor- Trägers in eine auf die Mittelschicht aufgetragene malerweise der lichtempfindlichen Schicht möglich io Silberhalogenid-Emulsionsschicht gelangen. Weiterwäre, wird nicht nur die Stärke der Schicht 14 der hin bildet das. Material der Mittelschicht auf der Verarbeitungslösung wirksam und weitgehend ver- porösen und absorbierenden Unterlage ein Gebilde in ringert, sondern auch die Absorptionsgeschwindigkeit der Art eines festen Films, das von der Gelatineerhöht, emulsion praktisch undurchdringbar ist und das es Der in der Flüssigkeit vorhandene Entwickler redu- 15 demzufolge ermöglicht, auf diese Mittelschicht eine ziert in bekannter Weise in der Silberhalogenid- Emulsionsschicht von praktisch gleichmäßiger Stärke schicht das. Silberhalogenid des latenten Bildes zu aufzutragen.In any case, due to this additional Due to the nature of the material. The central absorbent of the photosensitive film layer more liquid or forming the intermediate coating 10 b, absorb the ness of the layer 14 than when he 5 namely It is practically impermeable to water or at least consists of a carrier with a layer on it which is difficult for water to pass through, the emulsion layer would consist of. By the fact that this layer forms an effective means of the photosensitive film's ability to prevent it from absorbing impurities in the volume of liquid than is normally possible in the photosensitive layer applied to the middle layer io silver halide emulsion layer reach. Further, not only is the thickness of the layer 14 which forms the material of the middle layer on the processing solution, effectively and largely porous and absorbent pad, but also the rate of absorption of the type of a solid film that increases from the gelatin, emulsion is practically impenetrable and that the developer present in the liquid consequently makes it possible to apply the silver halide of the latent image to this middle layer in a known manner in the silver halide emulsion layer of practically uniform thickness.

Silber, während das in der lichtempfindlichen Schicht Bei einer Ausführungsform der Erfindung — und vorhandene Übertragungsmittel mit nicht reduzier- wie oben angegeben — ist der Filmträger 10 a ein tem Silberhalogenid unter Bildung löslicher Silber- 20 poröses und absorptionsfähiges Papier in unbehandelkomplexe reagiert. Bei der bevorzugten Ausführungs- tem und ungeleimtem Zustand, z. B. ungeleimtes und form diffundieren diese Komplexe aus der lichtemp- unbehandeltes Papier. Es können jedoch auch andere findlichen Schicht 10 c und durch die Schicht der Papiere von geeigneter Absorptionsfähigkeit verwenalkalischen Verarbeitungslösung 14 und werden in det werden. Andererseits kann der Träger selbstverder bildaufnehmenden Schicht 15 niedergeschlagen, 25 ständlich auch aus irgendeinem üblichen photographiwo sie unter Bildung des Übertragungsbildes zu SiI- sehen Filmträger aus einem organischen Kunststoff ber reduziert werden. Danach werden das lichtemp- bestehen, der gegenüber den alkalischen Verarbeifindliche und das abzugaufnehmende Element vonein- tungslösungen und Wasser praktisch undurchlässig ist. ander getrennt, wobei die Schicht 14 der Verarbei- Das zur Herstellung der Mittelschicht 10 b auf dem tungslösung, die zu diesem Zeitpunkt in einen Film 30 Filmträger 10 a geeignete Überzugsmaterial muß, umgewandelt ist, entweder an der lichtempfindlichen wie erwähnt wurde, praktisch wasserunlöslich und Schicht oder an der bildaufnehmenden Schicht haftet. vorzugsweise undurchlässig oder mindestens schwierig Bei der hier erläuterten Ausführungsform der Erfin- durchlässig gegenüber Wasser sein, während es von dung haftet die Schicht 14 der Verarbeitungslösung alkalischen Flüssigkeiten in der Art der hier verwenan dem lichtempfindlichen Film. 35 deten Verarbeitungslösung quellbar und durchdring-Diese Arbeiten können unter geeigneter Abwand- bar ist. Ferner soll das Überzugsmaterial in üblichen lung so erfolgen, daß das Übertragungsbild in der organischen Lösungsmitteln löslich sein, so daß es in Schicht 14 der Verarbeitungslösung oder teilweise in einer solchen Lösung auf eine Trägeroberfläche aufgedieser Schicht und auf dem abzugaufnehmenden Film tragen werden kann, um eine Schicht oder einen hervorgerufen wird. Unter diesen Umständen kann 40 (Zwischen-) Überzug darauf zu bilden, der nach dem die Schicht der Verarbeitungslösung von dem licht- Abdampfen des flüssigen Lösungsmittels einen festen, empfindlichen Film als ein Bestandteil des den Abzug auf dieser Oberfläche haftenden Film bildet,
aufnehmenden Films abgezogen werden (vgl. die Ein zur Herstellung der Mittelschicht geeignetes deutsche Patentschrift 932 344). Überzugsmaterial ist, wie gefunden wurde, ein han-Die Erfindung ist insbesondere zur Durchführung 45 delsübliches Celluloseacetathydrophthalat, das einen eines Silberhalogenid-Übertragungsumkehrverfahrens Gesamtsubstitutionsgrad an Acetat- und sauren mit einer photographischen Filmeinheit geeignet, bei Phthalatbestandteilen in solcher Höhe aufweist, daß der der Träger des lichtempfindlichen Films aus dieser Verbindung die erwünschten, oben erläuterten einem porösen und flüssigkeitsabsorbierenden Mate- Eigenschaften verliehen werden. Der Ausdruck CeI-rial, z. B. Papier, besteht. Aus wirtschaftlichen Grün- 50 luloseacetatphthalat wird gewöhnlich für Celluloseden ist es sehr erwünscht, für eine lichtempfindliche ester dieser Art gebraucht, bei denen eine Carboxyl-Emulsion einen Papierträger zu verwenden. Jedoch gruppe der Phthalsäure mit der Cellulose verestert besitzt ein Papierträger auch ganz bestimmte Nach- ist, wie auch für Ester, bei denen beide Carboxylteile. So ist es z. B. schwierig, eine lichtempfindliche gruppen der Phthalsäure mit der Cellulose verestert Schicht von praktisch gleichmäßiger Stärke auf unge- 55 sind. Das bevorzugte Material zur Durchführung leimtem Papier zu erzeugen, weil die Gelatineemul- dieser Erfindung ist die saure Form des Cellulosesion in die Poren des Papiers eindringt. Außerdem acetatphthalats, nämlich die Form, bei der nur eine absorbiert das Papier Wasser und Feuchtigkeit, die Carboxylgruppe der Phthalsäure mit der Cellulose in der Emulsion enthalten sind, wenn diese aufge- verbunden ist, während die andere Carboxylgruppe tragen wird. In dieser Weise von dem Papierträger 60 eine freie Hydroxylgruppe besitzt; zur genaueren Beabsorbiertes Wasser kann Verunreinigungen auflösen Schreibung wird dieser Celluloseester hier als Cellu- und diese in Lösung in die Emulsionsschicht dringen loseaoetathydrophthalat bezeichnet. Geeignete Cellulassen. Dies ist unerwünscht, weil diese Verunreini- loseacetathydrophthalate, die die zuvor beschriebenen gungen die Emulsion desensibilisieren können. Eigenschaften besitzen, sind in der Arbeit »Cellu-Wie oben ausgeführt, ist das zur Erzielung des Ab- 65 loseester zweibasischer organischer Säuren« von Sorptionsvorganges verwendete Mittel in Verbindung Carl J. MaIm und Charles R. Fordyce in Indumit einem porösen Filmträger, z. B. einem ungeleim- strial and Engineering Chemistry, Bd. 32, S. 405 ten Papier, verwendbar, der es ermöglicht, darauf eine (1940), und ferner in der USA.-Patentschrift lichtempfindliche Silberhalogenidschicht von gleich- 1954 337 von Cyril J. Stoud vom 10. April 1934 mäßiger Stärke zu erzeugen, und der es ferner ermög- 70 beschrieben.Silver, while that in the photosensitive layer in one embodiment of the invention - and any transfer agent present with non-reducing as indicated above - the film base 10 a is a system silver halide reacts to form soluble silver-porous and absorbent paper in untreated complexes. In the preferred execution system and unsized state, e.g. B. unsized and form diffuse these complexes from the light-treated untreated paper. However, other sensitive layer 10c and through the layer of papers of suitable absorption capacity alkaline processing solution 14 and are used in det. On the other hand, the support itself of the image-receiving layer 15 can be deposited, 25 of course also from any conventional photograph, where it can be reduced to form the transfer image to SiI- see film support made of an organic plastic. After that, the light is sensed, which is practically impermeable to alkaline processors and the element to be removed from cleaning solutions and water. differently separated, whereby the layer 14 of the processing is converted to the processing solution, which at this point in a film 30 film carrier 10 a has to be suitable for the production of the middle layer 10 b, either on the photosensitive as mentioned, practically water-insoluble and Layer or adheres to the image-receiving layer. preferably impermeable or at least difficult. In the embodiment of the invention explained here, it must be permeable to water, while the layer 14 of the processing solution adheres to alkaline liquids in the manner that is used here to the photosensitive film. 35 The processing solution is swellable and permeable. This work can be deviated under suitable conditions. Furthermore, the coating material should be carried out in the usual development so that the transfer image is soluble in the organic solvent, so that it can be carried in layer 14 of the processing solution or partially in such a solution on a carrier surface on this layer and on the film to be removed Layer or one is caused. Under these circumstances 40 (intermediate) coating can be formed on it, which after the layer of processing solution from the light evaporation of the liquid solvent forms a solid, sensitive film as part of the film adhering to the print on this surface,
absorbing film are peeled off (cf. German patent specification 932 344 suitable for producing the middle layer). Coating material has been found to be a han-The invention is particularly suitable for carrying out 45 the usual cellulose acetate hydrophthalate, which has a silver halide transfer reversal process total degree of substitution of acetate and acid with a photographic film unit, with phthalate components in such an amount that the carrier des photosensitive film made of this compound can be given the above-mentioned porous and liquid-absorbing material properties as desired. The term CeI-rial, e.g. B. paper. From economical greenulose acetate phthalate is usually used for cellulose, it is very desirable for a photosensitive ester of this kind in which a carboxyl emulsion is to use a paper support. However, the group of phthalic acid esterified with cellulose also has very specific disadvantages, as does esters, in which both parts are carboxyl. So it is z. B. difficult to find a light-sensitive group of phthalic acid esterified with the cellulose layer of practically uniform thickness on un- 55 are. The preferred material for making sized paper because the gelatin emul- of this invention is the acidic form of cellulose ion penetrating the pores of the paper. In addition, acetate phthalate, namely the form in which only one of the paper absorbs water and moisture, the carboxyl group of phthalic acid and the cellulose in the emulsion are contained when this is attached, while the other carries a carboxyl group. In this way, the paper support 60 has a free hydroxyl group; for more precise absorbed water can dissolve impurities, spelling this cellulose ester is referred to here as cellulose and this in solution in the emulsion layer penetrate loseaoetathydrophthalat. Suitable celluloses. This is undesirable because these contaminant acetate hydrophthalates, which cause the previously described conditions, can desensitize the emulsion. Have properties are described in the work "Cellu-As stated above, the agent used to achieve the most detached dibasic organic acids" from the sorption process is in conjunction with Carl J. MaIm and Charles R. Fordyce in Indumit a porous film carrier, e.g. B. a ungelimstrial and Engineering Chemistry, Vol. 32, p. 405 th paper, which makes it possible to (1940), and also in the US patent light-sensitive silver halide layer of the same 1954 337 by Cyril J Stoud of April 10, 1934, of moderate strength, and who also made it possible to do so.

Malm und Fordyce führen in der soeben erwähnten Arbeit aus, daß die meisten Celluloseacetathydrophthalate in verdünntem Natriumhydroxyd löslich sind. Andererseits wird in der soeben erwähnten USA.-Patentschrift 1954337 darauf hingewiesen, daß Natriumsulfit, das in einer üblichen Silberhalogenidentwicklungslösung, die in eine Celluloseacetathydrophthalatschicht eindringt, -enthalten ist, die Auflösung des Oelluloseacetathydrophthalats in der eingedrungenen Flüssigkeit verhindert. Im vorliegenden Fall kann jedenfalls eine solche Auflösung, wie sie bei dem für diese Erfindung verwendeten Celluloseacetathydrophthalat erfolgen kann, bei der Art des hier durchgeführten photographischen Vorgangs als einwandfrei angesehen werden.Malm and Fordyce lead in the just mentioned Work out that most cellulose acetate hydrophthalates are soluble in dilute sodium hydroxide are. On the other hand, it is pointed out in the just mentioned US Pat. No. 1954337 that that sodium sulfite, which is found in a common silver halide developing solution, which penetrates into a cellulose acetate hydrophthalate layer is contained which Prevents the dissolution of the Oellulose acetate hydrophthalate in the penetrated liquid. In the present In any case, such a dissolution as in the case of the cellulose acetate hydrophthalate used for this invention can be used can take place in the type of photographic process carried out here as can be viewed properly.

In dieser Hinsicht soll bemerkt werden, daß die Schicht 10 b des Überzugsmaterials niemals in eine alkalische Lösung eingetaucht wird und daß die Schicht 14 der alkalischen Verarbeitungslösung zum Zeitpunkt ihrer Herstellung nur wenige Tausendstelmillimeter stark ist. Daraus folgt, daß das größtmögliche Flüssigkeitsvolumen, das durch jede Flächeneinheit der Oberfläche des lichtempfindlichen Films dringen kann, die in Berührung mit der Schicht 14 der Verarbeitungslösung steht, im besten Falle unbedeutend ist und daß das aus der lichtempfindlichen Schicht 10 c in die Mittelschicht 10 absorbierbare Flüssigkeitsvolumen sogar noch kleiner und von einer Größenordnung sein wird, die zur vollständigen Auflösung des Materials der Mittelschicht nicht ausreicht.In this regard it should be noted that the layer 10b of the coating material is never immersed in an alkaline solution and that the layer 14 of the alkaline processing solution is only a few thousandths of a millimeter thick at the time of its preparation. It follows that the largest possible volume of liquid which can penetrate through each unit area of the surface of the photosensitive film which is in contact with the layer 14 of the processing solution is insignificant at best and that that which can be absorbed from the photosensitive layer 10c into the middle layer 10 Liquid volume will be even smaller and of an order of magnitude that is insufficient for the complete dissolution of the material of the middle layer.

Weiterhin wird eine solche Auflösung des Materials der Mittelschicht, wie sie erfolgen kann, die Flüssigkeitsabzugsgeschwindigkeit aus der lichtempfindlichen Schicht 10 c wie auch das Dünnerwerden der Schicht 14 der Verarbeitungslösung vorteilhaft beschleunigen und in Fällen, wo der Filmträger 10 a absorptionsfähig ist, den Übergang von Flüssigkeit aus der Mittelschicht 10 b in eine Umgebung erleichtern, wo diese Flüssigkeit verbleibt, bis sie durch Verdampfung verschwunden ist.Further, such a dissolution of the material of the middle layer, as they may take place, the liquid withdrawal speed of the photosensitive layer 10 c as well as the thinning of the layer 14 of processing solution accelerate advantageous and in cases where the film support a absorbent 10, the transition from liquid from the middle layer 10 b into an environment where this liquid remains until it has disappeared through evaporation.

Eine geeignete Masse zur Herstellung der Überzugs- bzw. Mittelschicht 10 b besteht aus 4 g Celluloseacetathydrophthalat, gelöst in einem Gemisch von 20 ecm Methanol und 80 ecm Aceton. Wenn eine größere Stärke der Schicht erwünscht ist, kann die Konzentration des Celluloseacetathydrophthalats in der genannten Lösung erhöht werden, oder es kann weitere Überzugslösung aufgebracht werden, wenn das mit einem ersten Überzug versehene Material vollständig getrocknet ist. Obwohl organische Lösungsmittel aus dem Überzugsmaterialgemisch in den photographischen Filmträger eindringen können, werden alle Verunreinigungen, die in Lösung aus der Unterlage übertragen worden sind, in der Überzugslösung zurückgehalten, die man vollständig trocknen läßt, ehe man die lichtempfindliche Gelatine-Silberhalogenid-Schieht 10 c darauf aufträgt.A suitable mass for producing the coating or middle layer 10b consists of 4 g of cellulose acetate hydrophthalate, dissolved in a mixture of 20 ecm of methanol and 80 ecm of acetone. If a greater thickness of the layer is desired, the concentration of the cellulose acetate hydrophthalate in said solution can be increased, or further coating solution can be applied when the material provided with a first coating has completely dried. Although organic solvents from the coating material mixture can penetrate into the photographic film base, any impurities that have been transferred from the substrate in solution are retained in the coating solution, which is allowed to dry completely before the photosensitive gelatin-silver halide layer 10c is placed on it applies.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann selbstverständlich im Rahmen der Erfindung erheblich abgeändert werden, ohne daß der Erfindungsbereich verlassen würde.The method according to the invention can of course be modified considerably within the scope of the invention without leaving the scope of the invention.

Claims

Patent claims:

1. Silver halide photographic transfer process, in which a layer of an alkaline solution that is necessary to carry out the process contains necessary substances between a print-receiving film and a overlying photosensitive film is provided which has a silver halide layer, in which said solution is absorbed in order to form the silver halide after exposure of this layer of the latent image to develop into silver and to form silver complexes that are soluble and within this solution from the photosensitive film to the release-receiving film are transferable, whereupon the silver complexes are reduced to silver with the formation of an inverted image characterized in that light-sensitive film materials are used, those between the photosensitive layer and the film base in direct contact with the light-sensitive layer is practically impermeable to water, but alkaline Liquids permeable, consisting of cellulose acetate hydrophthalate layer of such a thickness is arranged that a considerably higher absorption of alkaline liquid is possible than by the photosensitive layer alone.

2. The method according to claim 1, characterized in that the photosensitive film and the the print-receiving film can be separated after the formation of silver.

Considered publications:
German Patent No. 636,854;
U.S. Patents Nos. 2,543,181, 2,563,342,
584030.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings