Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus Substitutionsprodukten
der 2, 3-Oxynaphthoesäure und Anthranilsäureamid bzw. seinen Substitutionsprodukten
Gegenstand des Patents 608 434 ist ein. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffzwischenprodukten.
Es besteht darin, d.aß man 2, 3-Oxynaphthoesäure. mit Anthranils.äureamid bzw. seinen
Substitutionsprodukten zum entsprechenden 2, 3-Oxynaphthoylanthranilsäureamid kondensiert
und den Ringschluß dieser Amide durch Erhitzen bewirkt, wobei die Umsetzung in einer
oder in zwei Stufen .durchgeführt werden kann.Process for the preparation of condensation products from substitution products of 2,3-oxynaphthoic acid and anthranilic acid amide or its substitution products. The subject of patent 608 434 is a. Process for the preparation of dye intermediates. It consists in that one has 2,3-oxynaphthoic acid. condensed with anthranilic acid amide or its substitution products to give the corresponding 2,3-oxynaphthoylanthranilic acid amide and the ring closure of these amides is effected by heating, the reaction being able to be carried out in one or two stages.
Es wurde nun gefunden, daß man ebenso wertvolle Produkte erhält, wenn
man das Verfahren unter Verwendung von Substitutionsprodukten der 2, 3-Oxynaphthoesäure
ausführt.It has now been found that valuable products are obtained if
the process using substitution products of 2,3-oxynaphthoic acid
executes.
Beispiel i 2i,8 Teile 6-Methoxy-2, 3-oxynaphthoesäure, 5o Teile Toluol
und 11,9 Teile Thionylchlorid werden unter Feuchtigkeitsausschluß so lange auf 9o
bis ioo° erhitzt, bis klare Lösung eingetreten und die Salzsäureentwicklung beendigt
ist. Diese Lösung des 6-Methoxy-2, 3 - oxynaphthoesäurechlorids wird unter Rühren
allmählich zu einer warmen Lösung von T_3,6 Teilen Anthranilsäureamid in 3oo Teilen
Toluol hinzugefügt und das @ Gemisch bis zur Beendigung der Salzsäureentwicklmig
unter Rückfluß gekocht. Dabei scheidet sich das 6-Methoxy-2, 3-oxynaphthoylanthranilsäureamid,als
grüngelbes, etwas harziges Zwischenprodukt aus (Zersetzungspunkt nach Umkristallisieren
aus Nitrobenzol 232°). Durch Lösen des Reaktionsproduktes in 4fl/oiger Natronlauge
und Erhitzen wird der Ringschluß herbeigeführt und das Kondensationsprodukt durch
Einleiten von Kohlensäure als graugrünes Pulver (Zersetzungspunkt über 3oo°) ausgefällt.Example i 2i, 8 parts of 6-methoxy-2,3-oxynaphthoic acid, 50 parts of toluene
and 11.9 parts of thionyl chloride are kept at 9o with the exclusion of moisture
Heated to 100 ° until a clear solution has occurred and the evolution of hydrochloric acid has ended
is. This solution of the 6-methoxy-2, 3 - oxynaphthoic acid chloride is stirred
gradually to a warm solution of T_3.6 parts of anthranilic acid amide in 300 parts
Toluene added and the @ mixture until the end of the hydrochloric acid development
refluxed. The 6-methoxy-2, 3-oxynaphthoylanthranilic acid amide separates out as
green-yellow, somewhat resinous intermediate product from (decomposition point after recrystallization
from nitrobenzene 232 °). By dissolving the reaction product in 4% sodium hydroxide solution
and heating, the ring closure is brought about and the condensation product through
Introducing carbon dioxide as a gray-green powder (decomposition point above 300 °) precipitated.
In analoger Weise werden die Kondensationsprodukte aus Anthranilsäureamid
und 7-Methoxy-2, 3-oxynaphthoesäure (Zersetzungspunkt über 3oo°), 6-Broin-2, 3-oxynaphthoesäure
(Zersetzungspunkt über 300°, gefunden: 21,201'0 Br, berechnet für C18 H11021\T2
Br 21,80/0 Br), 7-Chlor-2, 3-oxynaphthoesäure (Zersetzungspunkt über 36o°,
gefunden: 8,5% N, 11,20/0 Cl, berechnet für C18 H1102 N2 Cl
8,7%
N, ii,o% Cl) sowie das Kondensationsprodukt aus 2-Amino-4-m:ethoxybenzamid und (-Methoxy-2,,3-oxynaphthoesäure
(Zersetzungspunkt über 3oo°) hergestellt. Beispiel 2 In eine Suspension von 23,2
Teilen 8-Nitro-2, 3-oxynaphthoesäure und 13,6 .Teilen Anthranüsäureamid in etwa
25o Teilen Toluol läßt man unter Rühren- io Teile Phosphortrichlorid in 3o Teilen
Toluol eintropfen. Man erhitzt unter weiterem Rühren zum Sieden unter Rückfluß bis
zur Beendigung der Salzsäureentwicklung, wobei sich das Reaktionsprodukt als feiner
gelbbrauner Niederschlag abscheidet. Nach Erkalten saugt man den Niederschlag ab,
wäscht mit etwas Toluol und trocknet. Das Kondensatiönspröduktkann durch Umkristallisieren
aus Pyridin oder Nitrobenzol gereinigt werden und wird so als gelbes Kristallpulver
(Zersetzungspunkt über 3io°) gewonnen.The condensation products of anthranilic acid amide and 7-methoxy-2,3-oxynaphthoic acid (decomposition point above 300 °), 6-broin-2,3-oxynaphthoic acid (decomposition point above 300 °, found: 21,201,0 Br, calculated for C18 H11021 \ T2 Br 21.80 / 0 Br), 7-chloro-2,3-oxynaphthoic acid (decomposition point above 36o °, found: 8.5% N, 11.20 / 0 Cl, calculated for C18 H1102 N2 Cl 8, 7% N, ii, o% Cl) and the condensation product of 2-amino-4-m: ethoxybenzamide and (-methoxy-2,, 3-oxynaphthoic acid (decomposition point above 300 °). Example 2 In a suspension of 23, 2 parts of 8-nitro-2,3-oxynaphthoic acid and 13.6 parts of anthranic acid amide in about 250 parts of toluene are allowed to drop in, with stirring, 10 parts of phosphorus trichloride in 3o parts of toluene Evolution of hydrochloric acid, the reaction product separating out as a fine yellow-brown precipitate. After cooling, the precipitate is filtered off with suction and washed with a little toluene and dry. The condensation product can be purified by recrystallization from pyridine or nitrobenzene and is thus obtained as a yellow crystal powder (decomposition point above 30 °).