DE616308C

DE616308C - Process for the removal of corrosive sulfur compounds from benzene products

Info

Publication number: DE616308C
Application number: DEST42519D
Authority: DE
Original assignee: STILL CARL GmbH
Current assignee: STILL CARL GmbH
Priority date: 1927-04-14
Filing date: 1927-04-14
Publication date: 1935-07-25

Description

Verfahren zur Entfernung von korrodierend wirkenden Schwefelverbindungen aus Benzolerzeugnissen Handelsübliche, nicht durch Krackung gewonnene Benzolerzeugnisse, selbst solche höchsten typgemäßen Reinheitsgrades, enthalten erfahrungsgemäß fast immer geringe Mengen von Verunreinigungen, die auf gewisse Metalle korrodierend einwirken, namentlich auf Kupfer und Kupferlegierungen, was sich bei der Handhabung und Verwendung solcher BenzAerzeugnisse z. B. in Meß- und Registriervorrichtungen, Maschinen und Motoren höchst störend bemerkbar macht. Es steht fest, daß diese schädlichen Wirkungen durch Schwefel in elementarer, d. h. gelöster, oder in gebundener Form, worüber jedoch keine zuverlässige Kenntnis besteht, verursacht werden.Process for removing corrosive sulfur compounds from benzene products commercial benzene products not obtained by cracking, experience has shown that even those of the highest degree of purity according to type contain almost always small amounts of impurities that corrode certain metals act, especially on copper and copper alloys, which can be seen in handling and use of such BenzA products e.g. B. in measuring and recording devices, Makes machines and motors very disturbing. It is clear that these are harmful Effects of sulfur in elementary, d. H. dissolved or in bound form, however, about which there is no reliable knowledge, are caused.

Ziel der Erfindung ist die praktisch restlose Entfernung solchen korrodierend wirkenden Schwefels aus -solchen nicht durch lirackung gewonnenen Benzolerzeugnissen. Erreicht wird dies dadurch, daß aus benzolbeladenem Waschöl freigemachte Benzolerzeugnisse unmittelbar, nachdem sie in rohem Zustande gewonnen und bevor sie mit der Luft in Berührung gekommen sind, mit Ätzalhalien behandelt werden.The aim of the invention is the practically complete removal of such corrosive active sulfur from such benzene products not obtained by lacquering. This is achieved by the fact that benzene products freed from benzene-laden washing oil immediately after being won in the raw state and before being in the air Come into contact with caustic agents.

Zu diesem Zweck werden Leichtöl (Benzolvorerzeugnis), das in Benzolgewin!nungsanlagen durch Abtreibung des benzolheladenen Waschöls gewonnen ist, oder auch Rohbenzol, Rohtoluol und ähnliche Roiherzeugnisse der Benzolgewinnung im unmittelbaren AnscMuß an den Gewinnungsvorgangzweckmäßig mit wässeriger Ätzalkalilösung gewaschen. Die Durchführung dieses Verfahrens ist besonders vorteilhaft und bequem in solchen Fällen, wo die Gewinnung der rohen Benzolerzeugnisse kontinuierlich erfolgt. Eine hierfür geeignete Einrichtung ist in der Zeichnung im Aufriß dargestellt.For this purpose, light oil (benzene preliminary product), which is used in benzene extraction plants is obtained by aborting the benzene-laden washing oil, or crude benzene, Crude toluene and similar raw products from benzene production in the immediate vicinity Appropriately washed with aqueous caustic alkali solution during the recovery process. the Performing this procedure is particularly advantageous and convenient in those cases where raw benzene products are continuously extracted. One for this suitable device is shown in elevation in the drawing.

Die Einrichtung ist hier in Verbindung mit einer Anlage üblicher Ausführung zur kontinuierlichen Abtreibung von benzol:beläadenem Waschöl vorgesehen, und zwar einer solchen Anlage, die als Leichtöl ein sog. hochprozentiges Benzolvorerzeugnis herstellt.The device is here in connection with a system of the usual design for the continuous abortion of benzene: loaded washing oil intended, namely such a plant, which is a so-called high-percentage benzene pre-product as a light oil manufactures.

Die Abtreiheanlage besteht im wesentlichen aus der Abtreibe- -und Rektifizierkolonnea mit aufgesetztem Dephlegmator b und dem Leichtölkühler c mit untergebautem Scheidebehälter d. Das abzutreibende benzolbeladene Waschöl fließt der Kolonne a in vorgewärmtem Zustande bei e zu, und dass abgetriebene Waschöl geht durch den Tauchverschluß f weg. Die mit Unterstützung der Dampfbrause h erzeugten Diestillatdämpfe, ein - Gemisch von Leichtöl- und Wasserdämpfen, ziehen aus dem Dephlegmator b der Kolonne a durch das Rohr! ab, treten in den Leichtölkühler c ein und werden hierin zu Wasser und Leichtöl verdichtet, die sich in dem Scheideb:ehälterd sammeln und scheiden. Das Wasser läuft kontinuierlich durch den Schautopf k, :das Leichtöl, welches in diesem Fall ein hochprozentiges Benzolvorerzeugnis darstellt, kontinuierlich durch den Schautopf in ab. -Zur Durchführung-der Erfindung wird nun dem aus m ablaufenden Leichtöl durch die Speiseleitung n kontinuierlich :ein Strom Natronlauge von 18 % Gehalt an Na0 H zugemischt, so daß das Mengenverhältnis von Leichtöl zu Natronlauge in Raumteilen etwa 3o:1 ist. Die beiden Ströme aus m und ja werden durch Leitung o der Schleuderpumpe r zugeführt, welche als Mischvorrichtung wirkt und das Leichtöl und die Natronlauge innig miteinander mischt. Das Gemisch wird durch die Rohrleitung s in den Scheidebehälter t eingeführt, um sich kontinuierlich zu scheiden. Die spezifisch schwerere Natronlauge läuft durch das Standrohr:rt, den Schautopf v und die Rohrleitung x, das gereinigte Leichtöl durch den Schautopf tv und die Rohrleitung z nach außen ab.The separating system consists essentially of the abortion and rectification column with the dephlegmator b attached and the light oil cooler c with the separating container d built underneath. The benzene-laden wash oil to be driven off flows into column a in a preheated state at e, and the wash oil driven off goes away through the immersion seal f. The distillate vapors generated with the support of the steam shower h, a mixture of light oil and water vapors, pull from the dephlegmator b of the column a through the pipe! from, enter the light oil cooler c and are compressed into water and light oil, which collect and separate in the separator. The water runs continuously through the viewing pot k,: the light oil, which in this case is a high-percentage benzene pre-product, continuously through the viewing pot in. To carry out the invention, a stream of sodium hydroxide solution with 18% NaO H content is now continuously added to the light oil draining from m through the feed line n, so that the quantitative ratio of light oil to sodium hydroxide solution in parts by volume is about 3o: 1. The two streams from m and ja are fed through line o to the centrifugal pump r, which acts as a mixing device and intimately mixes the light oil and the caustic soda. The mixture is introduced into the separating tank t through the pipe s to continuously separate. The specific heavier caustic soda runs through the standpipe: rt, the inspection pot v and the pipe x, the purified light oil through the inspection pot tv and the pipe z to the outside.

Das Wesentliche bei dem Verfahren, worin der neue Erfindungsgedanke liegt, besteht darin, daß die Behandlung des aus benzolbeladenem Waschöl freigemachten Leichtöls bzw. Rohbenzols usw. mit Ätzalkalien unmittelbar, nachdem dieselben in rohem Zustande gewonnen und bevor sie mit der Luft in Berührung gekommen sind, erfolgt.The essence of the process in which the new inventive concept is that the treatment of the benzene-laden washing oil freed Light oil or crude benzene etc. with caustic alkalis immediately after the same in raw state and before they have come into contact with the air, takes place.

Durch die Behandlung dieser rohen Benzolerzeugnisse unmittelbar nach ihrer Gewinnung mit Ätzallkalien werden die schädlichen schwefelhaltigen Bestandteile in ihrem ursprünglich vorhandenen Zustande erfaßt und eben dadurch tatsächlich entfernt, was auf andere Weise nicht möglich ist.By treating these raw benzene products immediately after Their extraction with caustic alkalis becomes the harmful sulphurous constituents grasped in their originally existing condition and actually removed as a result, which is not possible in any other way.

Es ist gleichgültig, ob das Verfahren unmittelbar auf gewöhnliches durch Abtreibung von Waschöl erhaltenes Leichtöl der Benzolgewinnung (Bexizolvorerzeugnis), auf ein zugleich bei dieser Abtreibung durch Rektifikation verbessertes (hochprozentiges) Leichtöl oder auf ein durch erneute Rektifikation nach weiter verarbeitetes Erzeugnis (Motorenb.enzal, Rohbenzol, Rahtoluol usw.) angewendet wird, wenn nur die Bedingung erfüllt ist, daß die Behandlung im unmittelbaren Anschluß an die Gewinnung, d. h. ohne Zulassung von. Zwischenstadien, erfolgt, in denen nennenswerte Einwirkungen des Luftsauerstoffs möglich sind.It does not matter whether the procedure is directly related to the ordinary light oil from benzene production obtained by aborting washing oil (bexizol precursor), to a (high-proof) improved at the same time during this abortion by rectification Light oil or a product that has been further processed through renewed rectification (Engine benzal, raw benzene, rahtoluene etc.) is applied if only the condition it is fulfilled that the treatment immediately following the extraction, i. H. without approval of. Intermediate stages, takes place in which significant effects of atmospheric oxygen are possible.

Es sind Verfahren bekannt, bei denen die durch Destillation von Petroleum, Teer, Teerölen u. dgl. erhaltenen Destillate in dampfförmigem Zustande mit Alkalilösung gewaschen werden, um u. a. auch Schwefelverbindungen zu @entfernen. Hierbei ist zwar zwischen der Verdampfung des Ausgangsmaterials und der Alkaliwäsche die Einwirkung von Luft ausgeschlossen. Dies ist aber :dann bedeutungslos, wenn das Ausgangsmaterial selbst, im Falle daß es Schwefelverbindungen der hier maßgeblichen Art enthält,- nicht vor Lufteinwirkungen bewahrt wird oder wenn es derartige Schwefelverbindungen von vornherein nicht enthält. Hierüber ist aber bei den bekannten Verfahren nichts kundgegeben, so daß bei ihnen überhaupt der Ausgangspunkt für die Erfindung und für die Verwirklichung des neuen Erfolges. fehlt. Bei dem Verfahren der Erfindung wird von den aus benzolbeladenem Waschöl freigemachten Benzolerzeugnissen ausgegangen. Wesentlich für das Vorkommen, die Beschaffenheit und das Verhalten der korrodierend wirkenden Schwefelverbindungen solcher, Benzolerzeugnisse ist die ständig sich wiederholende Berührung des Waschöls mit dem auszuwaschenden benzolhaltigen Gas und die immer erneute Erhitzung beim Abtreiben, außerdem. auch die hochgradige Verdünnung, welche die vom Gas aufgenommenen Schwefelverbindungen in dem Waschöl besitzen, in welchem bekanntlich sogar die Nutzbestandteile, die Benzolkohlenwasserstoffe, eine Konzentration von nur etwa 2 % ausmachen. Diese Verhältnisse beim benzolbeladenen Waschöl bedingen, daß Schwefelverbindungen, die gegen Luftsauerstoff empfindlich sind, erst in dem durch Abtreibung des Waschöls gebildeten Benzoldestillat ;auftreten. Die Reinigung von I",rackbenzölen ist nicht Gegenstand des vorliegenden Verfahrens.Processes are known in which the distillation of petroleum, Tar, tar oils and the like obtained distillates in a vaporous state with an alkali solution be washed to, inter alia. also to @remove sulfur compounds. Here is the effect is between the evaporation of the starting material and the alkali washing excluded from air. But this is: then meaningless if the starting material even, in the case that it contains sulfur compounds of the here decisive kind, is not protected from the effects of air or if there are such sulfur compounds does not contain from the outset. There is nothing about this in the known methods announced, so that with them at all the starting point for the invention and for the realization of the new success. is missing. In the method of the invention it is assumed that the benzene products released from benzene-laden washing oil. Essential for the occurrence, the nature and the behavior of the corrosive active sulfur compounds of such, benzene products is the repetitive Contact of the washing oil with the benzene-containing gas to be washed out and that always reheating on abortion, moreover. also the high degree of dilution, which have the sulfur compounds absorbed by the gas in the washing oil in which as is well known, even the useful components, the benzene hydrocarbons, have a concentration make up only about 2%. These conditions in benzene-laden washing oil cause that sulfur compounds, which are sensitive to atmospheric oxygen, only in that benzene distillate formed by the abortion of the washing oil; The cleaning von I ", rackbenzölen is not the subject of the present proceedings.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the removal of corrosive sulfur compounds from benzene products by treatment with caustic alkalis, characterized in that the treatment of the benzene products freed from benzene: loaded washing oil immediately after they have been obtained in the raw state and before they have come into contact with the air , he follows.

2. The method according to claim 1, characterized in that with an aqueous caustic alkali solution continuously is washed using a centrifugal pump as a mixer.