Verfahren zur Abtrennung von Ölen aus den Abläufen der Kohleverflüssigung
Es ist schon vorgeschlagen worden, die Abtrennung von Ölen aus Gemischen mit festen
Stoffen,' z. B. aus den Abläufen der Kohleverflüssigung, mit schwefliger Säure auszuführen.
Die schweflige Säure wird hierbei bei tiefen Temperaturen, z. B. bei o bis - to',
angewendet; bei dieser Temperatur besitzt sie aber nur eine selektive Lösefähigkeit,
z. B. für aromatische Verbindungen. Die Anwendung der schwefligen Säure bei tieferen
Temperaturen wird auch dadurch beeinträchtigt, daß die Ausgangsstoffe verhältnismäßig
dickflüssig und daher schwer zu handhaben sind.Process for separating oils from coal liquefaction processes
It has already been proposed to separate oils from mixtures with solid
Substances, 'e.g. B. from the processes of coal liquefaction to run with sulphurous acid.
The sulphurous acid is used at low temperatures, e.g. B. at o to - to ',
applied; at this temperature, however, it has only a selective dissolving power,
z. B. for aromatic compounds. The application of sulphurous acid at deeper
Temperatures is also affected by the fact that the starting materials are proportionate
thick and therefore difficult to handle.
Es wurde nun gefunden, daß man die allgemeine Lösefähigkeit der schwefligen
Säure unter Verminderung der selektiven Lösefähigkeit erhöhen kann, wenn man die
Behandlung der ölhaltigen festen Stoffe, wie sie bei der Druckhydrierung von Kohlearten,
Teeren, Mineralölen u. dgl. erhalten werden, unter Druck, gegebenenfalls in der
Wärme, vornimmt. Es ist überraschend, daß bei den kompliziert zusammengesetzten
Rückständen der Druckhydrierung durch Anwendung v on schwefliger Säure unter
Druck in kurzer Zeit eine vollständige Extraktion möglich ist. Die Olgewinnung kann
in Extraktionsapparaten nach Art der Soxhletapparatur oder unter Anwendung von Planzellen-
oder Trommelfiltern u. dgl. vorgenommen werden. Im letzteren Fall ist es zweckmäßig,
auf der Filterfläche eine Rührung vorzunehmen. Die anzuwendenden Temperaturen und
die Drücke richten sich nach der Art des Ausgangsmaterials. Es ist unter Umständen
zweckmäßig, mit der Temperatur bis nahe an die kritische Temperatur der schweflige.,
Säure, die bei 157' liegt, heranzugehen. Man kann die erforderliche Temperatur
unter Ausnutzung des Wärmeinhaltes z. B. von technischen Abgasen erzeugen. Bei der
Verwendung von Filtern stuft man zweckmäßig die Temperatur in der Apparatur so ab,
daß durch die Filterfläche nach außen eine Saugwirkung erzeugt wird.It has now been found that the general solubility of sulphurous acid can be increased while reducing the selective solubility if the treatment of the oil-containing solid substances, such as those obtained in the pressure hydrogenation of coals, tars, mineral oils and the like, is carried out under pressure , if necessary in the warmth. It is surprising that in the complicated composition of the residues pressure hydrogenation on sulfur dioxide under pressure complete extraction is possible by applying v in a short time. The extraction of oil can be carried out in extraction apparatus of the Soxhlet type or with the use of plane-cell or drum filters and the like. In the latter case it is advisable to stir the filter surface. The temperatures and pressures to be used depend on the type of starting material. Under certain circumstances it is advisable to approach the temperature close to the critical temperature of the sulphurous acid, which is 157 °. You can set the required temperature using the heat content z. B. generate technical exhaust gases. When using filters, the temperature in the apparatus is expediently graded in such a way that a suction effect is generated to the outside through the filter surface.
Es ist zwar schon bekannt, Braunkohle einerseits und Erdöle und Braunkohlenteeröle
andererseits sowie flüssige und feste Bestandteile enthaltende Gemische, wie Rohanthracen,
mit schwefliger Säure unter Druck und in der Wärme zu behandeln. Die genannten Stoffe
stellen aber verhältnismäßig leicht trennbare Gemische dar, aus deren Verhalten
gegenüber schwefliger Säure kein Schluß auf das Verhalten der pastenförmigen, zum
Teil festen und kompliziert zusammengesetzten Rückstände und Abläufe der Druckhydrierung
von Kohlearten, Teeren, Mineralölen u. dgl. gezogen werden kann. Beispiel r oo kg
eines bei der Behandlung von Braunkohlen mit Wasserstoff unter Druck erhaltenen
Rückstandes, der ¢o% feste Bestandteile
enthält, wird mit 500 1
flüssiger schwefliger Säure gemischt und bei etwa 8o° und dem zugehörigen Druck
von .etwa 2o at unter guter Rührung ,auf ein Filter gebracht. Durch geringe Herabsetzung
der Temperatur unterhalb des Filters wird eine Saugwirkung ausgeübt. Aus dem Gemisch
von schwefliger Säure und extrahiertem Öl wird die erstere durch entsprechende Temperatursteigerung
abdestilliert. Die öle werden abgelassen, und die schweflige Säure wird von neuem
in das Filtergefäß geführt. Die festen Rückstände werden kontinuierlich vom Filter
entfernt. Man gewinnt so praktisch vollständig die in dem Rückstand enthaltenen
öle.It is already known, brown coal on the one hand and petroleum and brown coal tar oils
on the other hand, as well as mixtures containing liquid and solid components, such as raw anthracene,
to be treated with sulphurous acid under pressure and with heat. The substances mentioned
but represent relatively easily separable mixtures from their behavior
compared to sulphurous acid no conclusion on the behavior of the pasty, for
Partly solid and complex residues and processes of pressure hydrogenation
Can be drawn from coal types, tars, mineral oils and the like. Example r oo kg
one obtained from the treatment of lignite with hydrogen under pressure
Residue, the ¢ o% solid constituents
contains, with 500 1
mixed with liquid sulphurous acid and at about 80 ° and the associated pressure
of .about 20 at with good stirring, placed on a filter. By slight reduction
the temperature below the filter, suction is exerted. From the mixture
of sulphurous acid and extracted oil, the former is increased by a corresponding increase in temperature
distilled off. The oils are drained, and the sulphurous acid is renewed
led into the filter vessel. The solid residues are continuously removed from the filter
removed. In this way, those contained in the residue are recovered practically in full
oils.
Nimmt man die Extraktion bei 2o bis 25° und bei einem Druck von etwa
3 bis 4 at vor, so gewinnt man bei sonst gleicher Arbeitsweise in der gleichen Zeit
etwa 8o% der öligen Bestandteile. Bei einer weiteren Herabsetzung der Arbeitstemperatur
und der dazugehörigen Drücke vermindert sich die ölausbeute wesentlich.If you take the extraction at 20 to 25 ° and at a pressure of about
3 to 4 at before, you win in the same time with otherwise the same working method
about 8o% of the oily components. If the working temperature is lowered further
and the associated pressures, the oil yield is significantly reduced.