DE613214C

DE613214C - Process for the preparation of 2-nitro-4-aminophenylthioglycolic acid

Info

Publication number: DE613214C
Application number: DEI47772D
Authority: DE
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1932-08-17
Filing date: 1933-08-16
Publication date: 1935-05-14

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-4-aminophenylthioglykolsäure Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-4-aminophenylthioglykolsäure durch Reduktion von 2, 4-Dinitrophenylthioglykolsäure mit einem Alkalisulfid. Der Verlauf dieser Reduktion ist überraschend. Es war nämlich zu erwarten, daß eine Reduktion der 2-Nitrogruppe unter Bildung von 2-Amino-4-nitrophenylthioglykolsäure eintreten würde. So wird beispielsweise, nach einer Mitteilung im Recueil des travaux chimiques des Pay-Bas, Band 25 [rgo6], S. 17 und 18, beim teilweisen Reduzieren von 2, 4-Dinitroanisol mit Ammoniumsulfid das 4-Nitro-2-aminoderivat erhalten. Im Gegensatz dazu wird im vorliegenden Fall nicht die 2-, sondern die 4-Nitrogruppe zuerst angegriffen.Process for the production of 2-nitro-4-aminophenylthioglycolic acid The invention relates to a process for the production of 2-nitro-4-aminophenylthioglycolic acid by reducing 2,4-dinitrophenylthioglycolic acid with an alkali sulfide. The course of this reduction is surprising. It was to be expected that a reduction of the 2-nitro group would occur with the formation of 2-amino-4-nitrophenylthioglycolic acid. Thus, in the partial reduction of 2, 4-dinitroanisole with ammonium sulfide is, for example, according to a communication in Recueil des travaux chimiques the Pay-Bas, volume 25 [rgo6], p 17 and 1 8, obtain the 4-nitro-2-amino derivative . In contrast, in the present case it is not the 2- but the 4-nitro group that is attacked first.

Die 2 - Nitro-4-aminophenylthioglykolsäure besitzt wertvolle Eigenschaften als Zwischenprodukt zur Herstellung von Lactamfarbstoffen der Anthrachinon-, Azo- und Naphthol-AS-Typen. Für diesen Zweck würde die 4 - Nitro-2-aminophenylthioglykolsäure nicht geeignet sein.2 - Nitro-4-aminophenylthioglycolic acid has valuable properties as an intermediate product for the production of lactam dyes of the anthraquinone, azo and naphthol AS types. For this purpose the 4 - nitro-2-aminophenylthioglycolic acid would be used Not be suitable.

In den folgenden Beispielen sind unter Teilen Gewichtsteile zu verstehen. Beispiel t Zoo Teile 2, 4-Dinitrophenylthioglykolsäure (erhältlich durch Umsetzung von 2, 4-Dinitrothiophenol mit Monochloressigsäure in Gegenwart von Natriumoarbonat) werden in zooo Tei len Wasser bei 8o° aufgeschlämmt und durch Hinzufügen von Ammoniak aufgelöst. Eine Lösung von 28o Teilen Natriumsulfidkristallen in tooo Teilen Wasser wird allmählich während 1/2 Stunde bei 8o° hinzugefügt. Dabei wird die Lösung orangefarben. Nach 1/2 Stunde wird die Lösung von 8o bis 85° auf 3o° abgekühlt und mit 3oo Teilen konzentrierter Salzsäure behandelt. Die angesäuerte Flüssigkeit wird mit 2o Teilen Holzkohle verrührt, von dem aufgeschlämmten Stoff abfiltriert und die Nitroaminophenylthioglykolsäure aus der Lösung durch Neutralisation mit Ammoniak (Kongorotpapier) gefällt. Das Produkt wird filtriert, mit kaltem Wasser gewaschen und bei 5o° getrocknet.In the following examples, parts are to be understood as meaning parts by weight. Example t Zoo parts 2, 4-Dinitrophenylthioglycolic acid (obtainable by reaction of 2,4-dinitrothiophenol with monochloroacetic acid in the presence of sodium carbonate) are suspended in zooo parts of water at 80 ° and by adding ammonia dissolved. A solution of 280 parts of sodium sulfide crystals in tooo parts of water is added gradually over 1/2 hour at 80 °. The solution will turn orange. After 1/2 hour the solution is cooled from 80 to 85 ° to 30 ° and added with 300 parts treated with concentrated hydrochloric acid. The acidified liquid is 20 parts Stir charcoal, filter off the suspended matter and the nitroaminophenylthioglycolic acid precipitated from the solution by neutralization with ammonia (Congo red paper). The product is filtered, washed with cold water and dried at 5o °.

Die 2 - Nitro-4-aminophenylthioglykolsäure ist eine orangegelbe Substanz, welche sich leicht in verdünnten wässerigen Säuren und Alkalien löst. Wenn sie aus heißem Wasser umkristallisiert wird, so erhält man orangefarbene Blätter vom F. 168'.The 2 - nitro-4-aminophenylthioglycolic acid is an orange-yellow substance, which dissolves easily in dilute aqueous acids and alkalis. When they are out recrystallized in hot water, orange leaves are obtained from the F. 168 '.

Beispiel e Zoo Teile 2, 4-Dinitrophenyltbioglykolsäure werden wie im Beispiel r bei 8o° gelöst. Dann werden 40o Teile einer 3oprozentigen Natriumhydrosulfidlösung unter gleichzeitigem, 5 Minuten langem Rühren hinzugefügt. Die Lösung wird bei 8o bis 85° 1/2 Stunde lang .aufbewahrt. Danach ist die Reduktion vollständig. Die tieforangefarbene Lösung wird mit Salzsäure angesäuert und die Nitroaminophenylthioglykolsäure, wie im Beispiel i beschrieben, abgetrennt.Example e Zoo parts 2, 4-Dinitrophenyltbioglycolic acid are like solved in the example r at 80 °. Then 40o parts of a 3% sodium hydrosulphide solution are added added while stirring for 5 minutes. The solution is at 8o up to 85 ° for 1/2 hour. After that is the reduction Completely. The deep orange solution is acidified with hydrochloric acid and the nitroaminophenylthioglycolic acid, as described in example i, separated.

Beispiel 3 Zu Zoo Teilen der, wie oben beschrieben, in wässerigem Ammoniak bei 8o° =gelösten 2, q.-Dinitrophenylthioglykolsäure werden. i25 Teile Ammoniumchlorid und eine Lösung von 28o Teilen Natriumsulßdkriställen in iooo Teilen Wasser hinzugefügt. Die Mischung wird bei 8o° 1/2 Stunde lang gerührt, gekühlt,. mit Salzsäure angesäuert und die Nitroaminophenylthioglykolsäure, wie im Beispiel i beschrieben, abgetrennt.Example 3 To zoo parts of the, as described above, in aqueous Ammonia at 80 ° = dissolved 2, q-dinitrophenylthioglycolic acid. i25 parts Ammonium chloride and a solution of 280 parts of sodium sulphate crystals in 1,000 parts Water added. The mixture is stirred at 80 ° for 1/2 hour, cooled,. acidified with hydrochloric acid and the nitroaminophenylthioglycolic acid, as in the example i described, separated.

,Beispiel q., Example q.

Zu Zoo Teilen der, wie oben beschrieben, in wässerigem Ammoniak bei So' ,gelösten 2, q.-Dinitrophenylthioglykölsäure wird. allmählich eine Lösung aus Natriumtrisulfid hinzugefügt, die, dadurch hergestellt wird, däß 18,5 Teile Natriumsulßdkristalle mit 5 Teilen Schwefel gemischt und erwärmt werden, bis der Schwefel sich aufgelöst bat. Die Lösung wird bei So' eine weitere halbe Stunde stehengelassen, auf q.0° abgekühlt, und dann wird die 2#Nitro-q.-aminophenylthioglykolsäure, wie im Beispiel i beschrieben, abgetrennt.Contribute to the zoo as described above in aqueous ammonia So ', dissolved 2, q-dinitrophenylthioglycolic acid is. gradually come up with a solution Added sodium trisulphide, which is prepared by using 18.5 parts of sodium sulphide crystals mixed with 5 parts of sulfur and heated until the sulfur dissolves asked. The solution is left to stand at So 'for a further half an hour, at q.0 ° cooled, and then the 2 # nitro-q.-aminophenylthioglycolic acid, as in the example i described, separated.

Beispiel 5 .Zu einer Lesung von Zoo Teilen 2, ¢-Dinitrophenyltbioglykolsäure in 200o Teilen verdünntem wässerigem Ammoniak werden bei So' 280 Teile Magnesiumsulfatkristalle hinzugefügt. Dann wird eine Lösung von 28o Teilen -Natriumsulfidkristallen in iooo Teilen Wasser allmählich während 1/2 Stunde hinzugefügt und die Temperatur auf 8o° gehalten. Nach einer weiteren halben Stunde wird die Lösung erhitzt und das Produkt, wie im Beispiel i beschrieben, abgetrennt.Example 5. For a reading of Zoo Part 2, ¢ -Dinitrophenyltbioglycolic acid in 200 parts of dilute aqueous ammonia, 280 parts of magnesium sulfate crystals are added to So '. Then a solution of 280 parts of sodium sulfide crystals in 100 parts of water is gradually added over 1/2 hour and the temperature is kept at 80 °. After a further half an hour, the solution is heated and the product, as described in Example i, is separated off.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of 2-nitro-4.-aminophenylthioglycolic acid by reducing 2, q-dinitrophenylthioglycolic acid with an alkali sulfide.