DE60308485T2 - PROCESS FOR THE TREATMENT OF TEXTILE FIBER MATERIALS - Google Patents
PROCESS FOR THE TREATMENT OF TEXTILE FIBER MATERIALS Download PDFInfo
- Publication number
- DE60308485T2 DE60308485T2 DE60308485T DE60308485T DE60308485T2 DE 60308485 T2 DE60308485 T2 DE 60308485T2 DE 60308485 T DE60308485 T DE 60308485T DE 60308485 T DE60308485 T DE 60308485T DE 60308485 T2 DE60308485 T2 DE 60308485T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- unsubstituted
- peroxide
- substituted
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung ist auf Reinigungsmittelformulierungen gerichtet, die bestimmte Fluoreszenzaufheller und ein Peroxid, einen Peroxidaktivator und/oder einen Bleichkatalysator enthalten.The The present invention is directed to detergent formulations. the particular fluorescent brightener and a peroxide, a peroxide activator and / or a bleach catalyst.
Es ist allgemein bekannt, Fluoreszenzaufheller in Reinigungsmittelformulierungen zu verwenden. Sie erschöpfen sich während der Behandlung auf dem zu waschenden Material und führen kraft ihrer speziellen Lichtabsorptions-/Emissionseigenschaft zur Beseitigung der gelblichen Tönung.It is well known, fluorescers in detergent formulations to use. They exhaust while Treatment on the material to be washed and force their special light absorption / emission characteristic to the elimination the yellowish tint.
Es besteht jedoch nach wie vor Bedarf an verbesserten Fluoreszenzaufhellern für diese Anwendung. Es ist nunmehr gefunden worden, dass die nachstehenden Verbindungen der Formeln (1) überlegene Eigenschaften bezüglich zum Beispiel Löslichkeit, Buildereigenschaften, Lichtechtheit des Weißgrades besitzen und auch ein ausgezeichnetes Aussehen im festen Zustand aufweisen. Die Weißeigenschaften, wie die Aufrechterhaltung des Weißgrades können sogar durch die Verwendung von Verbindungen der Formel (1) in Reinigungsmitteln verstärkt werden, welche ein Peroxid, einen Peroxidaktivator und/oder einen Bleichkatalysator enthalten. Günstige Eigenschaften werden sogar bei niedrigen Waschtemperaturen erhalten.It however, there is still a need for improved fluorescent brighteners for this Application. It has now been found that the following Compounds of formulas (1) superior Properties re for example, solubility, Own builder characteristics, light fastness of the whiteness and also one have excellent appearance in the solid state. The whiteness properties, How to maintain whiteness even through use of compounds of formula (1) are reinforced in detergents, which contain a peroxide, a peroxide activator and / or a bleach catalyst. Cheap Properties are obtained even at low wash temperatures.
Folglich
sieht die vorliegende Erfindung unter einem ersten Aspekt eine Reinigungsmittelzusammensetzung
vor, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel worin
X1 und X3 -NH2 sind,
R1 und
R2 unabhängig
voneinander Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes
C1-C8-Alkyl sind,
X2 und X4 unabhängig voneinander
-N(R3)R4 sind, worin
R3 und R4 Wasserstoff;
Cyano; C1-C8-Alkyl,
das unsubstituiert oder substituiert ist durch Hydroxy, Carboxy,
Cyano-, -CONH2 oder Phenyl ist, und worin
die C1-C8-Alkylgruppe
nicht unterbrochen oder unterbrochen ist durch -O-; unsubstituiertes
oder C1-C4-alkylsubstituiertes
C5-C7-Cycloalkyl
sind; oder R3 und R4 zusammen
mit dem Stickstoffatom, welches sie verbindet, einen unsubstituierten
oder C1-C4-alkylsubstituierten
Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring bilden;
R5 C1-C8-Alkyl
ist, das unsubstituiert oder durch Hydroxy substituiert ist, und
M Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder Ammonium ist,
und worin das Reinigungsmittel ein Peroxid, einen Peroxidaktivator und/oder
einen Bleichkataly-sator enthält.Accordingly, in a first aspect, the present invention provides a detergent composition comprising at least one compound of the formula wherein X 1 and X 3 are -NH 2 ,
R 1 and R 2 are independently hydrogen or unsubstituted or substituted C 1 -C 8 -alkyl,
X 2 and X 4 are independently -N (R 3 ) R 4 , wherein R 3 and R 4 are hydrogen; cyano; C 1 -C 8 alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy, carboxy, cyano, -CONH 2 or phenyl, and wherein the C 1 -C 8 alkyl group is uninterrupted or interrupted by -O-; unsubstituted or C 1 -C 4 alkyl-substituted C 5 -C 7 cycloalkyl; or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom linking them form an unsubstituted or C 1 -C 4 alkyl-substituted morpholine, piperidine or pyrrolidine ring;
R 5 is C 1 -C 8 alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy, and M is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or ammonium, and wherein the cleaning agent comprises a peroxide, a peroxide activator and / or a bleach catalyst.
Im Rahmen der vorstehenden Definitionen kann C1-C8-Alkyl Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, sec.- oder t-Butyl, oder lineares oder verzweigtes Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Octyl sein. Bevorzugt sind C1-C4-Alkylgruppen. In dem Fall, dass die Alkylgruppen, welche für R1 und R2 stehen, substituiert sind, sind Beispiele möglicher Substituenten Hydroxyl, Halogene wie Fluor, Chlor oder Brom, Sulfo, Sulfato, Carboxy und C1-C4-Alkoxy wie Methoxy oder Ethoxy. Andere Substituenten solcher Alkylgruppen sind zum Beispiel Cyano, -CONH2 und Phenyl. Bevorzugte Substituenten sind Hydroxy, Carboxy, Cyano, -CONH2 und Phenyl, insbesondere Hydroxy und Carboxy. Hoch bevorzugte Substituenten sind weiterhin Hydroxy und C1-C4-Alkoxy, insbesondere Hydroxy. Die Alkylgruppen können nicht unterbrochen oder (im Fall die Alkylgruppen enthalten zwei oder mehr Kohlenstoffatome) durch -O- unterbrochen sein.Within the above definitions, C 1 -C 8 -alkyl may be methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, sec- or t-butyl, or linear or branched pentyl, hexyl, heptyl or octyl. Preference is given to C 1 -C 4 -alkyl groups. In the case where the alkyl groups which are R 1 and R 2 are substituted, examples of possible substituents are hydroxyl, halogens such as fluorine, chlorine or bromine, sulfo, sulfato, carboxy and C 1 -C 4 alkoxy such as methoxy or ethoxy. Other substituents of such alkyl groups are, for example, cyano, -CONH 2 and phenyl. Preferred substituents are hydroxy, carboxy, cyano, -CONH 2 and phenyl, especially hydroxy and carboxy. Highly preferred substituents are furthermore hydroxy and C 1 -C 4 -alkoxy, in particular hydroxy. The alkyl groups can not be interrupted or (in case the alkyl groups contain two or more carbon atoms) be interrupted by -O-.
Beispiele für C5-C7-Cycloalkylgruppen sind Cyclopentyl und insbesondere Cyclohexyl. Diese Gruppen können durch C1-C4-Alkyl wie Methyl substituiert sein. Bevorzugt sind die entsprechenden unsubstituierten Cycloalkylgruppen.Examples of C 5 -C 7 -cycloalkyl groups are cyclopentyl and in particular cyclohexyl. These groups may be substituted by C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl. Preference is given to the corresponding unsubstituted cycloalkyl groups.
Im Rahmen der vorstehenden Definitionen kann C1-C4-Alkyl Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, sec- oder t-Butyl sein, insbesondere Methyl.In the above definitions, C 1 -C 4 -alkyl may be methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, sec- or t-butyl, in particular methyl.
Bilden R3 und R4 zusammen mit dem Stickstoffatom einen Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring, kann ein solches Ringsystem unsubstituiert oder durch C1- C4-Alkyl, insbesondere Methyl, substituiert sein. Bevorzugt sind die unsubstituierten Ringsysteme.R 3 and R 4 together with the nitrogen atom form a morpholine, piperidine or pyrrolidine ring, Such a ring system may be unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl. Preference is given to the unsubstituted ring systems.
Das Kation M ist ein Alkalimetallatom, ein Erdalkalimetallatom oder Ammonium. Bevorzugt sind Na, K, Ca, Mg, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-C1-C4-Alkylammonium, Mono-, Di-, oder Tri-C2-C4-Hydroxyalkylarnmonium oder Ammonium, die mit einer Mischung aus C1-C4-Alkyl- und C2-C4-Hydroxyalkylgruppen di- oder trisubstituiert sind. Hoch bevorzugt ist Natrium.The cation M is an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or ammonium. Preference is given to Na, K, Ca, Mg, ammonium, mono-, di-, tri- or tetra-C 1 -C 4 -alkylammonium, mono-, di- or tri-C 2 -C 4 -hydroxyalkylarnmonium or ammonium, which are di- or trisubstituted with a mixture of C 1 -C 4 -alkyl and C 2 -C 4 -hydroxyalkyl groups. Highly preferred is sodium.
R1 und R2 sind vorzugsweise Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff.R 1 and R 2 are preferably hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, in particular hydrogen.
R3 und R4 sind vorzugsweise Wasserstoff; Cyano; C1-C8-Alkyl, welches unsubstituiert oder mit Hydroxy, Carboxy, Cyano, -CONH2 oder Phenyl, insbesondere durch Hydroxy oder Carboxy substituiert ist, und worin die C1-C8-Alkylgruppe nicht unter-brochen oder durch -O- unterbrochen ist; unsubstituiertes oder C1-C4-alkyl-substituiertes C5-C7Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl; oder R3 und R4 zu-sammen mit dem sie verknüpfenden Stickstoffatom einen unsubstituierten oder C1-C4-alkylsubstituierten Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring bilden.R 3 and R 4 are preferably hydrogen; cyano; C 1 -C 8 -alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy, carboxy, cyano, -CONH 2 or phenyl, in particular by hydroxy or carboxy, and in which the C 1 -C 8 -alkyl group is not interrupted or by -O - is interrupted; unsubstituted or C 1 -C 4 alkyl-substituted C 5 -C 7 cycloalkyl, in particular cyclohexyl; or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom linking them form an unsubstituted or C 1 -C 4 alkyl-substituted morpholine, piperidine or pyrrolidine ring.
R3 und R4 sind weiter vorzugsweise Wasserstoff, unsubstituiertes oder hydroxysubstituiertes C1-C8-Alkyl, unsubstituiertes oder C1-C4-alkylsubstituiertes C5-C7-Cycloalklyl, oder R3 und R4 bilden zusammen mit dem sie verknüpfenden Stickstoffatom einen unsubstituierten oder C1-C4-alkylsubstituierten Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring. Hoch bevorzugte Bedeutungen für R3 und R4 sind Wasserstoff, unsubstituiertes oder hydroxysubstituiertes C1-C8-Alkyl, oder R3 und R4 bilden zusammen mit dem sie verknüpfenden Stickstoffatom einen unsubstituierten oder C1-C4-alkylsubstituierten Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring. Am meisten bevorzugt sind unsubstituierte oder C1-C4-alkylsubstituierte Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinringe, insbesondere Morpholin, gebildet durch R3 und R4 zusammen mit dem sie verknüpfenden Stickstoffatom.R 3 and R 4 are further preferably hydrogen, unsubstituted or hydroxy-substituted C 1 -C 8 alkyl, unsubstituted or C 1 -C 4 alkyl-substituted C 5 -C 7 cycloalklyl, or R 3 and R 4 together with the linking thereof Nitrogen atom is an unsubstituted or C 1 -C 4 alkyl-substituted morpholine, piperidine or pyrrolidine ring. Highly preferred meanings for R 3 and R 4 are hydrogen, unsubstituted or hydroxy-substituted C 1 -C 8 -alkyl, or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom linking them form an unsubstituted or C 1 -C 4 -alkyl-substituted morpholine, piperidine - or pyrrolidine ring. Most preferred are unsubstituted or C 1 -C 4 alkyl substituted morpholine, piperidine or pyrrolidine rings, especially morpholine formed by R 3 and R 4 together with the nitrogen atom linking them.
Beispiele von -N(R3)R4-Gruppen sind -NH2, -NHCH3, -NHC2H5, -NH(n-C3H7), -NH(i-C3H7), -NH(i-C4H9), -N(CH3)2, -N(C2H5)2, -N(i-C3H7)2, -NH(CH2CH2OH), -N(CH2CH2OH)2, -N(CH2CH(OH)CH3)2, -N(CH3)(CH2CH2OH), -N(C2H5)(CH2CH2OH), -N(i-C3H7)(CH2CH2CH2OH), -NH(CH2CH(OH)CH3), -N(C2H5)(CH2CH(OH)CH3), -NH(CH2CH2OCH3), -NH(CH2CH2OCH2CH2OH), -NH(CH2COOH), -NH(CH2CH2-COOH), -N(CH3)(CH2COOH), -NH(CN); Examples of -N (R 3 ) R 4 groups are -NH 2 , -NHCH 3 , -NHC 2 H 5 , -NH (nC 3 H 7 ), -NH (iC 3 H 7 ), -NH (iC 4 H 9 ), -N (CH 3 ) 2 , -N (C 2 H 5 ) 2 , -N (iC 3 H 7 ) 2 , -NH (CH 2 CH 2 OH), -N (CH 2 CH 2 OH ) 2 , -N (CH 2 CH (OH) CH 3 ) 2 , -N (CH 3 ) (CH 2 CH 2 OH), -N (C 2 H 5 ) (CH 2 CH 2 OH), -N ( iC 3 H 7 ) (CH 2 CH 2 CH 2 OH), -NH (CH 2 CH (OH) CH 3 ), -N (C 2 H 5 ) (CH 2 CH (OH) CH 3 ), -NH ( CH 2 CH 2 OCH 3 ), -NH (CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH), -NH (CH 2 COOH), -NH (CH 2 CH 2 -COOH), -N (CH 3 ) (CH 2 COOH), -NH (CN);
Bevorzugt
sind Verbindungen der Formel (1), worin
R1 und
R2 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind,
R3 und
R4 Wasserstoff; Cyano; C1-C8-Alkyl, welches unsubstituiert oder durch
Hydroxy, Carboxy, Cyano, -CONH2 oder Phenyl
substituiert ist, und worin die C1-C8-Alkylgruppe
nicht unterbrochen oder durch -O- unterbrochen ist; unsubstituiertes
oder C1-C4-alkylsubstituieres
C5-C7-Cycloalkyl;
oder R3 und R4 zusammen
mit dem sie verknüpfenden
Stickstoffatom einen unsubstituierten oder C1-C4-alkylsubstituierten
Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring bilden; und
R5 C1-C8-Alkyl
ist, welches unsubstituiert oder durch Hydroxy substituiert ist.
Was R3, R4 und R5 betrifft, gelten die vorstehenden Präferenzen.Preference is given to compounds of the formula (1) in which
R 1 and R 2 are hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl,
R 3 and R 4 are hydrogen; cyano; C 1 -C 8 -alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy, carboxy, cyano, -CONH 2 or phenyl and in which the C 1 -C 8 -alkyl group is uninterrupted or interrupted by -O-; unsubstituted or C 1 -C 4 -alkyl-substituted C 5 -C 7 -cycloalkyl; or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom linking them form an unsubstituted or C 1 -C 4 alkyl-substituted morpholine, piperidine or pyrrolidine ring; and
R 5 is C 1 -C 8 alkyl which is unsubstituted or substituted by hydroxy. As regards R 3 , R 4 and R 5 , apply the above preferences.
Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel (1), in denen X1 und X3 Amin sind und X2 und X4 ein Rest der Formel -N(R3)R4 ist, worin R3 und R4 Wasserstoff, unsubstituiertes oder hydroxysubstituiertes C1-C8-Alkyl, unsubstituiert oder durch C1-C4-alkylsubstituiertes Cyclopentyl oder Cylohexyl ist, oder R3 und R4 zusammen mit dem sie verknüpfenden Stickstoffatom einen unsubstituierten oder C1-C4-alkylsubstituierten Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring bilden. Die am meisten interessierenden Verbindungen der Formel (1) sind jene, worin R3 und R4 zusammen mit dem sie verknüpfenden Stickstoffatom einen unsubstituierten oder C1-C4-alkylsubstituierten Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring bilden. Was R3 und R4 betrifft, gelten die vorstehenden Präferenzen.Of particular interest are compounds of formula (1) wherein X 1 and X 3 are amine and X 2 and X 4 is a radical of formula -N (R 3 ) R 4 wherein R 3 and R 4 are hydrogen, unsubstituted or hydroxy-substituted C 1 -C 8 -alkyl, unsubstituted or by C 1 -C 4 -alkyl-substituted cyclopentyl or cyclohexyl, or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom linking them is an unsubstituted or C 1 -C 4 -alkyl-substituted morpholine, piperidine or form pyrrolidine ring. The most interesting compounds of formula (1) are those wherein R 3 and R 4, together with the nitrogen atom linking them, form an unsubstituted or C 1 -C 4 alkyl-substituted morpholine, piperidine or pyrrolidine ring. As for R 3 and R 4 , the above preferences apply.
Die Verbindungen der Formel (1) sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden.The Compounds of the formula (1) are known or can be prepared in analogy to known Process are produced.
Verbindungen der Formel (1) können durch Umsetzung von Cyanurchlorid in jeder gewünschten Reihenfolge unter bekannten Reaktionsbedingungen sowohl mit 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure als auch Aminoverbindungen, welche in der Lage sind die Gruppen X1 X2, X3 und X4 einzuführen, hergestellt werden. Zu Beginn werden vorzugsweise 2 Mole Cyanurchlorid mit 1 Mol 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure umgesetzt und das erhaltene Zwischenprodukt dann in beliebiger Reihenfolge mit Aminoverbindungen umgesetzt, welche in der Lage sind die Gruppen X1, X2, X3 und X4 einzuführen. Bei der Herstellung von Verbindungen, in denen X2 und X4 die gleiche Bedeutung haben, wird das erhaltene Zwischenprodukt vorzugsweise zuerst mit einer Aminoverbindung umgesetzt, welche in der Lage ist, X1 und X3 einzuführen, und abschließend mit einer Aminoverbindung, welche in der Lage ist, X2 und X4 einzuführen. Die Reaktion mit den Aminoverbindungen kann auch in einem Schritt durch Umsetzen des Zwischenprodukts mit einer Mischung von Aminoverbindungen erfolgen; In einem solchen Fall werden üblicherweise Mischungen erhalten, welche den Verbindungen der Formel (1) entsprechen.Compounds of formula (1) may be prepared by reacting cyanuric chloride in any desired order under known reaction conditions with both 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid and amino compounds capable of the groups X 1 X 2 , X 3 and X 4 are introduced. Initially, preferably 2 moles of cyanuric chloride with 1 mole of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid and the resulting intermediate product then reacted in any order with amino compounds, which are capable of the groups X 1, X 2, X 3 and X 4 introduce. In the production of compounds in which X 2 and X 4 have the same meaning, the resulting intermediate is preferably reacted first with an amino compound which is capable of introducing X 1 and X 3, and finally with an amino compound, which in capable of introducing X 2 and X 4 . The reaction with the amino compounds may also be accomplished in one step by reacting the intermediate with a mixture of amino compounds; In such a case, mixtures are usually obtained, which correspond to the compounds of formula (1).
Die verwendeten Reinigungsmittelzusammensetzungen umfassen vorzugsweise
- i) 1–70% eines anionischen Tensids und/oder eines nichtionischen Tensids;
- ii) 0–75% eines Builders;
- iii) 0,5–30% eines Peroxids;
- iv) 0.5–10% eines Peroxidaktivators und/oder 0,1–2% eines Bleichkatalysators;
- v) 0,001–5% einer Verbindung der Formel (1); und
- vi) 0–5% mindestens eines Enzyms, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Cellulase, Protease, Amylase und Lipase.
- i) 1-70% of an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant;
- ii) 0-75% of a builder;
- iii) 0.5-30% of a peroxide;
- iv) 0.5-10% of a peroxide activator and / or 0.1-2% of a bleach catalyst;
- v) 0.001-5% of a compound of formula (1); and
- vi) 0-5% of at least one enzyme selected from the group consisting of cellulase, protease, amylase and lipase.
Die verwendeten Reinigungsmittelzusammensetzungen umfassen weiter vorzugsweise
- i) 5–70% eines anionischen Tensids und/oder eines nichtionischen Tensids;
- ii) 5–70% eines Builders;
- iii) 0,5–30% eines Peroxids;
- iv) 0,5–10% eines Peroxidaktivators und/oder 0,1–2% eines Bleichkatalysators;
- v) 0,01–5% einer Verbindung der Formel (1); und
- vi) 0,05–5% mindestens eines Enzyms, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Cellulase, Protease, Amylase und Lipase.
- i) 5-70% of an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant;
- ii) 5-70% of a builder;
- iii) 0.5-30% of a peroxide;
- iv) 0.5-10% of a peroxide activator and / or 0.1-2% of a bleach catalyst;
- v) 0.01-5% of a compound of formula (1); and
- vi) 0.05-5% of at least one enzyme selected from the group consisting of cellulase, protease, amylase and lipase.
Im Allgemeinen wird die Verbindung der Formel (1) in einer Menge von 0,001–5%, insbesondere in einer Menge von 0,01–5% verwendet. Hoch bevorzugt ist eine Menge von 0,05–5%, insbesondere von 0,05 bis 2%. Im Allgemeinen verstehen sich in Prozent angegebene Mengen als Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht, sofern nichts anderes angegeben.in the Generally, the compound of formula (1) is in an amount of 0.001-5% especially used in an amount of 0.01-5%. Highly preferred is an amount of 0.05-5%, in particular from 0.05 to 2%. Generally understood in percent given amounts as weight percent, based on the total weight, unless otherwise stated.
Das Reinigungsmittel kann als Feststoff, als wässrige Flüssigkeit, umfassend z. B. 5–50, vorzugsweise 10–35% Wasser, oder als nichtwässriges flüssiges Reinigungsmittel, enthaltend nicht mehr als 5, vorzugsweise 0–1 Gew.-% Wasser in Form einer Suspension eines Builders in einem nichtionischen Tensid formuliert werden, wie z. B. in GB-A 2158454 beschrieben.The Detergent may be used as a solid, as an aqueous liquid, e.g. B. 5-50, preferably 10-35% water, or as non-aqueous liquid Detergent containing not more than 5, preferably 0-1% by weight Water in the form of a suspension of a builder in a nonionic Tensid be formulated, such as. As described in GB-A 2158454.
Die anionische Tensidkomponente kann z. B. ein Alkylbenzolsulfonat, ein Alkylsulfat, ein Alkylethersulfat, ein Olefinsulfonat, ein Alkansulfonat, ein Fettsäuresalz, ein Alkyl oder Alkenylethercarboxylat oder ein Salz einer α-Sulfofettsäure oder ein Ester davon sein. Bevorzugt sind Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Alkylsulfate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkylethersulfate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und Fettsäuresalze mit 8 bis 18 Kohlenstoffatmen, die sich von Palmöl oder Talk ableiten. Die an die Alkylethersulfate addierte mittlere Ethylenoxidmolzahl beträgt vorzugsweise 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10. Die Salze leiten sich vorzugsweise von einem Alkalimetall wie Natrium oder Kalium, insbesondere Natrium ab. Hoch bevorzugte Carboxylate sind Alkalimetallsarcosinate der Formel R-CO(R1)CH2COOM1, worin R ein Alkyl oder Alkenyl mit 9–17 Kohlenstoffatomen im Alkyl- oder Alkenylrest ist, R1 ein C1-C4-Alkyl und M1 ein Alkalimetall ist, insbesondere Natrium.The anionic surfactant component may, for. An alkylbenzenesulfonate, an alkylsulfate, an alkyl ether sulfate, an olefin sulfonate, an alkanesulfonate, a fatty acid salt, an alkyl or alkenyl ether carboxylate or a salt of an α-sulfofatty acid or an ester thereof. Preferred are alkylbenzenesulfonates having 10 to 20 carbon atoms in the alkyl group, alkyl sulfates having 8 to 18 carbon atoms, alkyl ether sulfates having 8 to 18 carbon atoms, and fatty acid salts having 8 to 18 carbon atoms derived from palm oil or talc. The The average ethylene oxide molar number added to the alkyl ether sulfates is preferably 1 to 20, preferably 1 to 10. The salts are preferably derived from an alkali metal such as sodium or potassium, in particular sodium. Highly preferred carboxylates are alkali metal sarcosinates of the formula R-CO (R 1 ) CH 2 COOM 1 wherein R is an alkyl or alkenyl having 9-17 carbon atoms in the alkyl or alkenyl radical, R 1 is C 1 -C 4 alkyl and M 1 is an alkali metal, especially sodium.
Die nichtionische Tensidkomponente kann z. B. ein primäres und sekundäres Alkoholethoxylat, insbesondere ein mit im Durchschnitt 1 bis 20 Molen Ethylenoxid pro Mol ethoxylierter aliphatischer C8-C20-Alkohol sein und noch spezieller ein mit im Durchschnitt 1 bis 10 Molen Ethylenoxid pro Mol Alkohol ethoxylierter primärer oder sekundärer aliphatischer C10-C15-Alkohol. Nicht ethoxylierte nichtionische Tenside schließen Alkylpolyglycoside, Glycerolmonoether und Polyhydroxyaminde (Glucamid) ein.The nonionic surfactant component may, for. Example, a primary and secondary alcohol ethoxylate, in particular one with an average of 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated aliphatic C 8 -C 20 alcohol and more particularly with an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol ethoxylated primary or secondary aliphatic C 10 -C 15 alcohol. Non-ethoxylated nonionic surfactants include alkyl polyglycosides, glycerol monoethers, and polyhydroxyamine (glucamide).
Die Gesamtmenge an anionischem Tensid und nichtionischem Tensid beträgt vorzugsweise 5–50 Gew.-%, vorzugsweise 5–40 Gew.-% und weiter vorzugsweise 5–30 Gew.-%. Was diese Tenside betrifft, beträgt die untere Grenze vorzugsweise 10 Gew.-%.The Total amount of anionic surfactant and nonionic surfactant is preferably 5-50% by weight, preferably 5-40 Wt .-% and more preferably 5-30 wt .-%. What these surfactants concerns the lower limit is preferably 10% by weight.
Die Builderkomponente kann ein Alkalimetallphosphat, insbesondere ein Tripolyphosphat; ein Carbonat oder Bicarbonat, insbesondere die Natriumsalze davon; ein Silicat oder Disilicat; ein Aluminiumsilicat; ein Polycarboxylat, eine Polycarbonsäure; ein organisches Phosphonat; oder ein Aminoalkylenpoly-(alkylenphosphonat); oder eine Mischung von diesen sein. Bevorzugte Silicate sind kristalline Natriumschichtsilicate der Formel NaHSimO2m+1pH2O oder Na2SimO2m+1·pH2O, worin m eine Zahl von 1,9 bis 4 und p 0 bis 20 ist. Bevorzugte Aluminiumsilicate sind die im Handel erhältlichen synthetischen Materialien mit der Bezeichnung Zeolith A, B, X und HS oder Mischungen hiervon. Zeolith A ist bevorzugt. Bevorzugte Polycarboxylate schließen Hydroxypolycarboxylate, insbesondere Citrate, Polyacrylate und ihre Copolymeren mit Maleinsäureanhydrid ein. Bevorzugte Polycarbonsäuren schließen Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure ein. Bevorzugte organische Phosphonate oder Aminoalkylenpoly(alkylenphosphonate) sind die Alkalimetallethan-1-hydroxydiphosphonate, Nitrilotrimethylenphosphonate, Ethylendiamintetramethylenphosphonate und Diethylentriaminpentamethylenphosphonate. Der Builderanteil beträgt vorzugsweise 5–70 Gew.-%, vorzugsweise 5–60 Gew.-% und weiter vorzugsweise 10–60 Gew.-%. Was den Builder betrifft, beträgt die Untergrenze vorzugsweise 15 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-%.The builder component may be an alkali metal phosphate, in particular a tripolyphosphate; a carbonate or bicarbonate, especially the sodium salts thereof; a silicate or disilicate; an aluminosilicate; a polycarboxylate, a polycarboxylic acid; an organic phosphonate; or an aminoalkylene poly (alkylene phosphonate); or a mixture of these. Preferred silicates are crystalline sodium layer silicates of the formula NaHSi m O 2m + 1 pH 2 O or Na 2 Si m O 2m + 1 · pH 2 O, where m is a number from 1.9 to 4 and p is 0 to 20. Preferred aluminosilicates are the commercially available synthetic materials called zeolite A, B, X and HS or mixtures thereof. Zeolite A is preferred. Preferred polycarboxylates include hydroxypolycarboxylates, especially citrates, polyacrylates and their copolymers with maleic anhydride. Preferred polycarboxylic acids include nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid. Preferred organic phosphonates or aminoalkylene poly (alkylene phosphonates) are the alkali metal ethane 1-hydroxy diphosphonates, nitrilotrimethylene phosphonates, ethylenediamine tetramethylene phosphonates and diethylene triamine pentamethylene phosphonates. The builder content is preferably 5-70% by weight, preferably 5-60% by weight and more preferably 10-60% by weight. As for the builder, the lower limit is preferably 15% by weight, more preferably 20% by weight.
Geeignete Peroxidkomponenten schließen zum Beispiel die organischen und anorganischen Peroxide (wie Natriumperoxide) ein, welche aus der Literatur bekannt und im Handel als Textilbleichmittel für herkömmliche Waschtemperaturen von beispielsweise 5 bis 95°C erhältlich sind. Die organischen Peroxide sind zum Beispiel im Besonderen Monoperoxide oder Polyperoxide mit Alkylketten mit wenigstens 3, vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Diperoxydicarboxylate mit 6 bis 12 C-Atomen wie Diperoxyazelate, Diperoxypersebacate, Diperoxyphthalate und/oder Diperoxydodecandioate, wobei insbesondere ihre entsprechenden freien Säuren von Interesse sind. Vorzugsweise werden jedoch die sehr aktiven anorganischen Peroxide wie Persulfate, Perborate und/oder Percarbonate eingesetzt. Es können natürlich auch Mischungen von organischen und/oder anorganischen Peroxiden eingesetzt werden.suitable Close peroxide components for example, the organic and inorganic peroxides (such as sodium peroxides) one which is known from the literature and commercially as a textile bleach for conventional Washing temperatures of, for example, 5 to 95 ° C are available. The organic ones For example, peroxides are especially monoperoxides or polyperoxides with alkyl chains having at least 3, preferably 6 to 20 carbon atoms, in particular diperoxydicarboxylates having 6 to 12 carbon atoms, such as diperoxyazelates, Diperoxypersebacates, diperoxyphthalates and / or diperoxydodecanedioates, in particular, their corresponding free acids are of interest. Preferably However, the very active inorganic peroxides such as persulfates, Perborates and / or percarbonates used. Of course, it can also be mixtures of organic and / or inorganic peroxides are used.
Der Peroxidanteil beträgt vorzugsweise 0,5–30 Gew.-%, vorzugsweise 1–20 Gew.-% und weiter vorzugsweise 1–15 Gew.-%. Wird ein Peroxid verwendet, beträgt die Untergrenze vorzugsweise 2 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-%.Of the Peroxide content is preferably 0.5-30 Wt .-%, preferably 1-20 % By weight and further preferably 1-15 Wt .-%. When a peroxide is used, the lower limit is preferably 2 wt .-%, in particular 5 wt .-%.
Die Peroxide, insbesondere die anorganischen Peroxide werden vorzugsweise durch den Einschluss eines Bleichaktivators aktiviert. Es sind besonders solche Verbindungen bevorzugt, welche unter Perhydrolysebedingungen unsubstituierte oder substituierte Perbenzoe- und/oder Peroxodicarbonsäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen liefern. Geeignete Verbindungen schließen jene ein, welche O- und/oder N-Acylgruppen mit besagter Zahl von Kohlenstoffatomen und/oder unsubstituierte oder substituierte Benzoylgruppen tragen. Vorzug erhalten die polyacylierten Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylendiamin (TAED); acetylierte Glykolurile, insbesondere Tetracetylglykoluril (TAGU); N,N-Diacetyl-N.N-dimethylharnstoff (DDU); acetylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT); Verbindungen mit der Formel worin R eine Sulfonatgruppe, eine Carbonsäuregruppe oder eine Carboxylatgruppe ist, und worin R' ein lineares oder verzweigtes C7-C15-Alkyl ist; ebenso Aktivatoren, die unter den Bezeichnungen SNOBS, SLOBS, NOBS und DOBA bekannt sind; acetylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und acetyliertes Sorbitol und Manitol sowie acetylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglucose (PAG), Saccharosepolyacetat (SUPA), Pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose; und acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin sowie Gluconolacton. Es können auch die in der Deutschen Patentanmeldung DE-A 44 43 177 offen gelegten Kombinationen herkömmlicher Bleichaktivatoren verwendet werden. Nitrilverbindungen, die mit Peroxiden Peroxyimidsäuren bilden, sind ebenfalls als Bleichaktivatoren geeignet. Bevorzugt sind Tetraacetylethylendiamin und Nonoyloxybenzolsulfonat.The peroxides, especially the inorganic peroxides, are preferably activated by the inclusion of a bleach activator. Particular preference is given to those compounds which under perhydrolysis conditions give unsubstituted or substituted perbenzoic and / or peroxydicarboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms. Suitable compounds include those bearing O- and / or N-acyl groups with said number of carbon atoms and / or unsubstituted or substituted benzoyl groups. Preference is given to the polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylenediamine (TAED); acetylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU); N, N-diacetyl-N, N-dimethylurea (DDU); acetylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT); Compounds with the formula wherein R is a sulfonate group, a carboxylic acid group or a carboxylate group, and wherein R 'is a line ares or branched C 7 -C 15 -alkyl; as well as activators known under the names SNOBS, SLOBS, NOBS and DOBA; acetylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and acetylated sorbitol and mannitol, and acetylated sugar derivatives, especially pentaacetylglucose (PAG), sucrose polyacetate (SUPA), pentaacetyl-fructose, tetraacetyl-xylose and octaacetyl lactose; and acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone. It is also possible to use the combinations of conventional bleach activators disclosed in German Patent Application DE-A 44 43 177. Nitrile compounds which form peroxyimidic acids with peroxides are also suitable as bleach activators. Preferred are tetraacetylethylenediamine and nonoyloxybenzenesulfonate.
Der Bleichaktivatoranteil beträgt vorzugsweise 0–10 Gew.-%, vorzugsweise 0–8 Gew.-%. Wird ein Bleichaktivator verwendet, beträgt die Untergrenze vorzugsweise 0,5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-%.Of the Blleichaktivatoranteil is preferably 0-10 Wt .-%, preferably 0-8 Wt .-%. When a bleach activator is used, the lower limit is preferably 0.5 wt .-%, in particular 1 wt .-%.
Bleichkatalysatoren, welche zugesetzt werden können, schließen z. B. enzymatische Peroxidvorläufer und/oder Metallkomplexe ein. bevorzugte Metallkomplexe sind Mangan-, Kobalt- oder Eisenkomplexe wie die Mangan- oder Eisenphthalo cyanine oder die in EP-A 0 509 787 beschriebenen Komplexe. Wird ein Bleichkatalysator verwendet, beträgt sein Anteil vorzugsweise 0,005 bis 2 Gew.-%, weiter vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-%. Hoch bevorzugt ist ein Anteil von 0,1–2 Gew.-%.Bleach catalysts, which can be added shut down z. B. enzymatic peroxide precursors and / or Metal complexes. preferred metal complexes are manganese, cobalt or iron complexes such as the manganese or Eisenphthalo cyanine or the complexes described in EP-A 0 509 787. Becomes a bleach catalyst used is its content is preferably 0.005 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 2 wt .-%, in particular 0.05 to 2 wt .-%. Highly preferred is a share of 0.1-2 Wt .-%.
Als Beispiele für Bleichkatalysatoren seien die nachstehenden aufgeführt:
- – WO-A 95/30681 (vgl. Formel (I) und die nachstehende Definition auf Seite 1, Zeile 7 bis 30; insbesondere Formel (I) und die auf Seite 2, Zeile 29 bis Seite 11, Zeile 11 gegebenen Definitionen). Bevorzugte Liganden sind die auf Seite 13, Zeile 12 bis Seite 26, Zeile 11 angegebenen.
- – WO-A 01/09276 (vgl. die Formeln (1), (2) und (3) und die auf den Seiten 2 und 3 gegebenen Definitionen);
- – WO-A 01/05925 (vgl. Formel (1) und die nachstehende Definitionen auf Seite 1, letzter Absatz bis Seite 2, erster Absatz. Bezüglich der zu verwendenden Metallkomplexe, denen der Vorzug gegeben wird, vgl. insbesondere jene mit der Formel (2) auf Seite 3 und jene mit der Formel (3) auf Seite 4);
- – WO-A 02/088289 (vgl. Formel (1) und die nachstehende Definition auf Seite 2. Bezüglich der zu verwendenden Metallkomplexe, denen der Vorzug gegeben wird, vgl. insbesondere die Liganden der Formel (3) und auch den auf Seite 3, Absatz 4 bis Seite 4, Absatz 7 bevorzugten).
- WO-A 95/30681 (see formula (I) and the definition below on page 1, lines 7 to 30, in particular formula (I) and the definitions given on page 2, line 29 to page 11, line 11). Preferred ligands are those listed on page 13, line 12 to page 26, line 11.
- WO-A 01/09276 (see formulas (1), (2) and (3) and the definitions given on pages 2 and 3);
- - WO-A 01/05925 (see formula (1) and the definitions below on page 1, last paragraph to page 2, first paragraph) With regard to the metal complexes to be used, which are given preference, see in particular those having the formula (2) on page 3 and those with the formula (3) on page 4);
- WO-A 02/088289 (see formula (1) and the definition below on page 2. With regard to the metal complexes to be used, which are given preference, see in particular the ligands of the formula (3) and also those on page 3 , Paragraph 4 to page 4, paragraph 7 preferred).
Das
Reinigungsmittel kann weiterhin gegebenenfalls Enzyme enthalten.
Enzyme können
Reinigungsmitteln für
die Fleckenentfernung zugesetzt werden. Die Enzyme intensivieren üblicherweise
die Wirkung auf Flecken, welche entweder auf Proteinen oder Stärke basieren;
wie die durch Blut, Milch, Gras oder Fruchtsäfte verursachten. Bevorzugte
Enzyme sind Cellulasen, Proteasen, Amylasen und Lipasen. Bevorzugte
Enzyme sind Cellulasen und Proteasen, insbesondere Proteasen. Cellulasen
sind Enzyme, welche auf Cellulose und ihre Derivate einwirken und
sie zu Glucose, Cellobiose, Cellooligosacchariden hydrolysieren,
Cellulasen entfernen Schmutz und mildern die Rauigkeit bei der Berührung. Beispiele
verwendbarer Enzyme schließen
die folgernden ein, sind jedoch unter keinen Umständen darauf
beschränkt:
Proteasen,
angegeben in US-A 6,242,405 B, Spalte 14, Zeilen 21 bis 32;
Lipasen,
angegeben in US-A 6,242,405 B, Spalte 14, Zeilen 33 bis 46;
Amylasen,
angegeben in US-A 6,242,405 B, Spalte 14, Zeilen 47 bis 56 und
Cellulasen,
US-A 6,242,405 B, Spalte 14, Zeilen 57 bis 64.The cleaning agent may further optionally contain enzymes. Enzymes can be added to stain removal detergents. The enzymes usually intensify the effect on stains based either on proteins or starch; like those caused by blood, milk, grass or fruit juices. Preferred enzymes are cellulases, proteases, amylases and lipases. Preferred enzymes are cellulases and proteases, in particular proteases. Cellulases are enzymes which act on cellulose and its derivatives and hydrolyze them to glucose, cellobiose, cellooligosaccharides, cellulases remove dirt and soften roughness on contact. Examples of useful enzymes include, but are in no way limited to, the following:
Proteases, reported in US Pat. No. 6,242,405 B, col. 14, lines 21 to 32;
Lipases, reported in US Pat. No. 6,242,405 B, column 14, lines 33 to 46;
Amylases, reported in US-A 6,242,405 B, column 14, lines 47 to 56 and
Cellulases, US-A 6,242,405 B, col. 14, lines 57-64.
Die Enzyme können wahlweise im Reinigungsmittel vorliegen. Werden Enzyme verwendet, liegen sie üblicherweise in einem Anteil von 0,01–5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05–5% und weiter vorzugsweise von 0,1–4 Gew.-% vor, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels.The Enzymes can optionally present in the detergent. Are enzymes used they usually lie in a proportion of 0.01-5 Wt%, preferably 0.05-5% and more preferably from 0.1-4 Wt .-% before, based on the total weight of the cleaning agent.
Bevorzugte Additive für die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel sind weiterhin Polymere, welche während des Waschens von Textilien die Fleckenbildung verhindern, welche durch Farbstoffe in der Waschlauge verursacht werden, die aus den Textilien unter Waschbedingungen freigesetzt worden sind (Farbfixiermittel, Farbstoffübertragungsinhibitoren). Solche Polymere sind vorzugsweise Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole oder Polyvinylpyridin-N-oxide, welche durch den Einbau von anionischen oder kationischen Substituenten, modifiziert worden sein können, insbesondere jene mit einem Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 60.000, ganz besonderes von 10.000 bis 50.000. Solche Polymere werden üblicherweise in einem Anteil von 0,01 bis 5%, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 2 Gew.-%., bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, verwendet. Bevorzugte Polymere sind die in WO-A 02/02865 angegebenen (vgl. im Besonderen Seite 1, letzter Absatz und Seite 2, erster Absatz).preferred Additives for the cleaning agents according to the invention are still polymers, which during the washing of textiles prevent staining caused by dyes in the wash liquor caused by the textiles under washing conditions have been released (dye fixatives, dye transfer inhibitors). Such polymers are preferably polyvinylpyrrolidones, polyvinylimidazoles or polyvinylpyridine N-oxides, which by the incorporation of anionic or cationic substituents, may have been modified, in particular those having a molecular weight in the range of 5,000 to 60,000, very special from 10,000 to 50,000. Such polymers usually become in a proportion of 0.01 to 5%, preferably 0.05 to 5% by weight, in particular from 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the cleaning agent used. Preferred polymers are those in WO-A 02/02865 (see in particular page 1, last paragraph and page 2, first paragraph).
Die verwendeten Reinigungsmittel enthalten üblicherweise ein oder mehrer Hilfsstoffe wie Schmutzsuspendierungsmittel, wie zum Beispiel Carboxymethylcellulose; Salze zur pH-Einstellung, wie zum Beispiel Alkali- oder Erdalkalimetallsilicate; Schaumregulierungsmittel wie zum Beispiel Seifen; Salze zur Einstellung der Sprühtrocknungs- und Granulierungseigenschaften, wie zum Beispiel Natriumsulfat; Duftstoffe; und bei Bedarf auch antistatische und weichmachende Mittel wie smektische Tone; Photobleichmittel; Pigmente; und/oder Tönungsmittel. Diese Bestandteile sollten natürlich gegenüber allen eingesetzten Bleichmittelsystemen stabil sein. Solche Hilfsstoffe können in einen Anteil von zum Beispiel 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbe-sondere von 0,5 bis 5 Gew.-% vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels.The detergents used usually contain one or more auxiliaries, such as dirt suspending agents, such as carboxymethylcellulose; Salts for pH adjustment, such as alkali or alkaline earth metal silicates; Foam control agents such as soaps; Salts for adjusting the spray-drying and granulating properties, such as sodium sulfate; Fragrances; and, if necessary, anti-static and softening agents such as smectite clays; Photobleaching agents; pigments; and / or tinting agents. Of course, these ingredients should be stable to all bleach systems used. Such auxiliaries may be present in a proportion of, for example, from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, in particular from 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of the detergent.
Die Reinigungsmittelzusammensetzungen können eine Vielfalt von physikalischen Formen annehmen, einschießend die von Pulver, Granalien, Tabletten und flüssige Formen. Beispiele hiervon sind konventionelle pulverförmige Allzweckreinigungsmittel, kompakte und superkompakte Allzweckreinigungsmittel und Tabletten wie Allzweckreinigungsmitteltabletten. Eine wichtige physikalische Form ist die auf die Zugabe zur Waschmaschine ausgelegte so genannte konzentrierte Granulatform.The Detergent compositions can be a variety of physical Take forms, shooting in those of powders, granules, tablets and liquid forms. Examples of this are conventional powdery All-purpose cleaner, compact and super-compact all-purpose cleaner and tablets such as general purpose detergent tablets. An important physical form is designed for the addition to the washing machine so-called concentrated granule form.
Von Wichtigkeit sind auch die so genannten Kompakt-(oder Superkompakt)-Reinigungsmittel. Auf dem Gebiet der Reinigungsmittelherstellung hat sich neuerlich ein Trend in Richtung auf die Herstellung von Kompaktreinigungsmitteln herausgebildet, welche erhöhte Gehalte an Wirksubstanz enthalten. Um die Energiekosten während des Waschvorgangs zu minimieren wird von den Kompaktreinigungsmitteln verlangt, dass sie bei so niedrigen Temperaturen wie 40°C oder sogar bei Raumtemperatur, d. h. bei 25°C, wirksam arbeiten. Solche Reinigungsmittel enthalten üblicherweise nur geringe Mengen Füllstoffe oder Verarbeitungshilfsmittel wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid, Der Anteil an solchen Füllstoffen beträgt üblicherweise 0–10 Gew.-%, vorzugsweise 0–5 Gew.-%, insbesondere 0–1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels. Solche Reinigungsmittel besitzen üblicherweise eine Schüttdichte von 650–1000 g/l, vorzugsweise von 700–1000 g/l und insbesondere von 750–1000 g/l.From Importance is also the so-called compact (or super compact) cleaners. In the field of detergent production has again a trend towards the production of compact detergents formed, which increased Content of active substance included. To the energy costs during the Washing is minimized by the compact detergents Requires that they be at temperatures as low as 40 ° C or even at room temperature, d. H. at 25 ° C, work effectively. Such detergents usually contain only small amounts of fillers or processing aids such as sodium sulfate or sodium chloride, The proportion of such fillers is usually 0-10% by weight, preferably 0-5 Wt .-%, in particular 0-1 Wt .-%, based on the total weight of the cleaning agent. Such Detergents usually have a bulk density from 650-1000 g / l, preferably from 700-1000 g / l and in particular from 750-1000 g / l.
Die Reinigungsmittel können auch in Form von Tabletten vorliegen. Die relevanten Eigenschaften von Tabletten sind die leichte Dosierung und die bequeme Handhabung. Tabletten sind die kompakteste Verabreichungsform fester Reinigungsmittel und besitzen eine Substanzdichte von zum Beispiel 0,9 bis 1,3 kg/Liter. Um einen schnellen Zerfall zu erleichtern, enthalten Wäschewaschtabletten im Allgemeinen spezielle Zerfallshilfsmittel:
- – Schäummittel wie Carbonat/Hydrogencarbonat/Citronensäure;
- – Quellmittel wie Cellulose, Carboxymethylcellulose, vernetztes Poly(N-vinylpyrrolidon;
- – schnell lösliche Materialien wie Na(K)acetat oder Na(K)citrat;
- – schnell wasserlösliche spröde Beschichtungen wie Dicarbonsäuren.
- Foaming agents such as carbonate / bicarbonate / citric acid;
- - Swelling agents such as cellulose, carboxymethyl cellulose, crosslinked poly (N-vinylpyrrolidone;
- - rapidly soluble materials such as Na (K) acetate or Na (K) citrate;
- - Fast water-soluble brittle coatings such as dicarboxylic acids.
Die Tabletten können auch beliebige Kombinationen der vorstehenden Zerfallshilfsmittel enthalten.The Tablets can also any combinations of the above disintegrating agents contain.
Das Reinigungsmittel kann auch als eine wässrige Flüssigkeit formuliert werden, umfassend 5–50, vorzugsweise 10–35% Wasser oder als ein nichtwässriges flüssiges Reinigungsmittel, enthaltend nicht mehr as 5, vorzugsweise 0–1 Gew.-% Wasser. Nichtwässrige flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen können andere Lösungsmittel als Träger enthalten. Geeignet sind niedermolekulare primäre oder sekundäre Alkohole wie zum Beispiel Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol. Einwertige Alkohole sind zur Lösung der Tenside bevorzugt; es können jedoch auch Polyole verwendet werden, welche 2 bis etwa 6 Kohlenstoff atome und 2 bis etwa 6 Hydroxygruppen (z. B. 1,3-Propandiol, Ethylenglykol, Glycerin und 1,2-Propandiol) enthalten. Die Zusammensetzungen können 5% bis 90%, typischerweise 10% bis 50% solcher Träger enthalten. Die Reinigungsmittel können auch in Form einer so genannte „Einwegflüssigkeitsdosis" vorliegen.The Detergent may also be formulated as an aqueous fluid comprising 5-50, preferably 10-35% Water or as a non-aqueous liquid Cleaning agent containing not more than 5, preferably 0-1 wt .-% Water. non-aqueous liquid Detergent compositions may use other solvents as a carrier contain. Suitable are low molecular weight primary or secondary alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol. monovalent Alcohols are used to solve the Surfactants are preferred; it can however, polyols containing from 2 to about 6 carbon atoms can also be used and from 2 to about 6 hydroxy groups (e.g., 1,3-propanediol, ethylene glycol, Glycerin and 1,2-propanediol). The compositions can be 5% to 90%, typically 10% to 50% of such carriers. The cleaning agents can also in the form of a so-called "disposable fluid dose".
Die Reinigungsbehandlung von Textilien kann im Haushalt mit einer normalen Waschmaschine erfolgen.The Cleaning treatment of textiles can be done in the household with a normal Washing machine done.
Die zu behandelnden Textilgewebe können aus natürlichen oder synthetischen Fasern oder deren Mischungen sein. Beispiele natürlicher Fasern schließen Pflanzenfasern wie Baumwolle, Viskose, Flachs, Rayon oder Leinen, vorzugsweise Baumwolle, und tierische Fasern wie Wolle, Mohair, Cashmere, Angora und Seide, vorzugsweise Wolle, ein. Synthetische Fasern schließen Polester-, Polyamid- und Polyacrylnitrilfasern ein. Bevorzugte Textilfasern sind Baumwoll-, Polyamid- und Wollfasern, insbesondere Baumwollfasern. Textilgewebe, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden, weisen vorzugsweise eine Dichte von weniger als 200 g/m2 auf.The textile fabrics to be treated may be made of natural or synthetic fibers or mixtures thereof. Examples of natural fibers include vegetable fibers such as cotton, viscose, flax, rayon or linen, preferably cotton, and animal fibers such as wool, mohair, cashmere, angora and silk, preferably wool. Synthetic fibers include polyester, polyamide and polyacrylonitrile fibers. Preferred textile fibers are cotton, polyamide and wool fibers, in particular cotton fibers. Textile fabrics which are treated by the process according to the invention preferably have a density of less than 200 g / m 2 .
Verfahrensgemäß wird üblicherweise eine Menge von 0,01 bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 3,0 Gew.-% einer Verbindung der Formel (1) verwendet, bezogen auf das Gewicht des Textilgewebematerials.In accordance with the method, an amount of 0.01 to 3.0% by weight, in particular 0.05 to 3.0% by weight of a compound of formula (1), based on the weight of the textile fabric material.
Das Verfahren wird üblicherweise im Temperaturbereich von 5 bis 100°C, insbesondere von 5 bis 60°C durchgeführt. Bevorzugt ist ein Temperaturbereich von 5 bis 40°C, insbesondere von 5 bis 35°C und weiter vorzugsweise von 5 bis 30°C.The Procedure becomes common in the temperature range from 5 to 100 ° C, in particular from 5 to 60 ° C. Prefers is a temperature range of 5 to 40 ° C, especially 5 to 35 ° C and more preferably from 5 to 30 ° C.
Die Reinigungsmittelzusammensetzungen hierin werden vorzugsweise so formuliert, dass das Waschwasser während ihrer Verwendung bei wässrigen Reinigungsverfahren einen pH zwischen etwa 6,5 und etwa 11, vorzugsweise zwischen etwa 7,5 und 11 aufweist. Wäschewaschprodukte besitzen typischerweise einen pH von 9–11. Techniken zur Einstellung des pH auf ein empfohlenes Verwendungsniveau schließen die Verwendung von Puffern, Alkalien, Säuren etc. ein und sind dem Fachmann wohlbekannt.The Detergent compositions herein are preferably so formulated that the wash water during their use at aqueous Cleaning process a pH between about 6.5 and about 11, preferably between about 7.5 and 11. Own laundry products typically a pH of 9-11. Techniques for adjusting the pH to a recommended level of use shut down the use of buffers, alkalis, acids, etc. and are the Expert well known.
Maschinenwaschverfahren umfassen hierin typischerweise das Behandeln verschmutzter Wäsche mit einer wässrigen Waschlösung in einer Waschmaschine, welche darin eine wirksame Menge einer erfindungsgemäße Reinigungsmittelzusammensetzung zum maschinellen Wäschewaschen gelöst oder dispergiert enthält. Eine wirksame Menge Reinigungsmittelzusammensetzung bedeutet z. B. 20 bis 300 g Produkt, welches in einer Waschlösung mit einem Volumen von 5 bis 85 Litern gelöst oder dispergiert wird, entsprechend typischen Produktdosen und Waschlösungsvolumina bei üblicherweise eingesetzten herkömmlichen maschinellen Wäschewaschverfahren. Beispiele sind:
- – Obenbeladung, Waschmaschine von U.S.-Typ mit vertikaler Achse, die etwa 45 bis 83 Liter Wasser im Wasserbad, einen Waschzyklus von etwa 10 bis etwa 14 Minuten und eine Waschwassertemperatur von etwa 10 bis etwa 50°C verwendet;
- – Frontbeladung, Waschmaschine vom Europäischen Typ mit horizontaler Achse, welche etwa 8 bis 15 Liter Wasser im Wasserbad, einen Waschzyklus von etwa 10 bis etwa 60 Minuten und eine Waschwassertemperatur von etwa 30 bis etwa 95°C verwendet;
- – Obenbeladung, Waschmaschine von Japanischen Typ mit vertikaler Achse, welche etwa 26 bis 52 Liter Wasser im Wasserbad, einen Waschzyklus von etwa 8 bis etwa 15 Minuten und eine Waschwassertemperatur von etwa 5 bis etwa 25°C verwendet.
- Top load, vertical-axis US-type washing machine using about 45 to 83 liters of water in a water bath, a wash cycle of about 10 to about 14 minutes, and a wash water temperature of about 10 to about 50 ° C;
- Front loading, horizontal axis type European washing machine using about 8 to 15 liters of water in a water bath, a wash cycle of about 10 to about 60 minutes and a wash water temperature of about 30 to about 95 ° C;
- Top load, vertical axis Japanese type washing machine using about 26 to 52 liters of water in a water bath, a washing cycle of about 8 to about 15 minutes, and a washing water temperature of about 5 to about 25 ° C.
Das Waschlaugenverhältnis beträgt vorzugsweise 1:4 bis 1:40, insbesondere 1:4 bis 1:15. Hoch bevorzugt ist eine Waschlaugenverhältnis von 1:4 bis 1:10, insbesondere von 1:5 bis 1:9.The Wash liquor ratio is preferably 1: 4 to 1:40, in particular 1: 4 to 1:15. Highly preferred is a wash liquor ratio from 1: 4 to 1:10, especially from 1: 5 to 1: 9.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es ein Verfahren zur Waschbehandlung von Textilgewebematerial im Haushalt vorzusehen, wobei das Textilgewebematerial mit einer wässrigen Lösung eines Reinigungsmittels in Berührung gebracht wird, umfassend eine Verbindung der wie vorstehend definierten Formel (1), und wobei das Reinigungsmittel ein Peroxid, einen Peroxidaktivator und/oder einen Bleichkatalysator enthält, und wobei sich die Temperatur der Lösung während des ganzen Verfahrens zwischen 5°C und 40°C, vorzugsweise zwischen 5°C und 30°C befindet.A Another object of the present invention is a method to provide for the washing treatment of textile fabric material in the home, wherein the textile fabric material with an aqueous solution of a cleaning agent in touch comprising a compound as defined above Formula (1), and wherein the cleaning agent is a peroxide, a peroxide activator and / or a bleach catalyst, and wherein the temperature the solution while of the whole procedure between 5 ° C and 40 ° C, preferably between 5 ° C and 30 ° C located.
Was sowohl die Verbindungen der Formal (1) als auch der Reinigungsmittel und das Waschverfahren betrifft, gelten die vorstehend angegebenen Definitionen und Präferenzen.What both the compounds of Formal (1) and the detergent and the washing process, the above apply Definitions and preferences.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind insofern besonders vorteilhaft, als sie nicht nur außerordentlich hohe Weißgrade liefern sondern zusätzlich auch in vielen Fällen hoch erwünschte Wasserlöslichkeiten und auch ein ausgezeichnetes weißes Aussehen im festen Zustand besitzen. Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt darin, dass die Reinigungsmittelzusammensetzung eine verbesserte Weißwirkung und Griffigkeit bieten. Die Verbindungen weisen weiterhin sehr gute Ergebnisse bezüglich der Ausnutzungseigenschaften auf.The used according to the invention Compounds are particularly advantageous in that they do not only extraordinary high degrees of whiteness but also deliver in many cases highly desirable water solubilities and also an excellent white appearance in the solid state have. Another advantage of the present invention is in that the detergent composition improved White effect and provide grip. The compounds continue to show very good Results regarding the exploitation characteristics.
Die Verbindungen haben den Vorteil, dass sie auch in Gegenwart von aktiven Chlordonatoren, wie zum Beispiel Hypochlorit, im Wesentlichen ohne Wirkungsverlust in Waschbädern mit nichtionischen Waschmitteln wie zum Beispiel Alkylphenolpolyglykolethern verwendet werden können. Die Verbindungen sind sowohl in pulverförmigen Waschmitteln als auch in Waschbädern in Gegenwart von Perborat oder Persäuren und Aktivatoren, wie zum Beispiel Tetraacetylglykoluril oder Ethylendiamintetraessigsäure beständig. Zusätzlich verleihen sie bei Tageslicht ein brillantes Aussehen.The Compounds have the advantage that they are also active in the presence of Chlorine donors, such as hypochlorite, substantially without Loss of effect in washing baths with nonionic detergents such as alkylphenol polyglycol ethers can be used. The compounds are both in powdered detergents as well in washing baths in the presence of perborate or peracids and activators, such as Example tetraacetylglycoluril or ethylenediaminetetraacetic acid resistant. Additionally lend they look brilliant in daylight.
Die nachstehenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung; Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben.The the following examples serve to illustrate the invention; Parts and percents are by weight unless otherwise stated specified otherwise.
Herstellungsbeispiel 1 Production Example 1
In einem 1 Liter Kolben werden 0,05 Mole der Verbindung der Formel mit 600 ml Wasser gemischt und auf eine Temperatur von 60°C erwärmt. Anschließend werden 9,2 g 2-Ethylaminoethanol zugegeben und das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 98°C aufgeheizt; Während des Aufheizens wird der pH durch Zugabe einer 4-molaren wässrigen Natriumhydroxidlösung auf einem Wert zwischen 8,5 und 9 gehalten. Die Reaktionsmischung wird auf 50°C abgekühlt und der pH durch Zugabe einer 6-molaren wässrigen Salzsäurelösung auf einen Wert von 4,5 eingestellt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit 100 ml 10% wässriger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum getrocknet. Auf diese Weise werden 30,5 g eines gelblichen Produkts erhalten.In a 1 liter flask, 0.05 moles of the compound of the formula mixed with 600 ml of water and heated to a temperature of 60 ° C. Subsequently, 9.2 g of 2-ethylaminoethanol are added and the reaction mixture heated to a temperature of 98 ° C; During heating, the pH is maintained at between 8.5 and 9 by the addition of a 4 molar aqueous sodium hydroxide solution. The reaction mixture is cooled to 50 ° C and the pH is adjusted by the addition of a 6-molar aqueous hydrochloric acid solution to a value of 4.5. The precipitate is filtered off, washed with 100 ml of 10% aqueous sodium chloride solution and dried in vacuo. In this way, 30.5 g of a yellowish product are obtained.
Herstellungsbeispiele 2 bis 15Preparation Examples 2 to 15
Die nachstehenden Verbindungen mit der Formel können analog dem für die Herstellung von Beispiel 1 angegebenen Verfahren hergestellt werden, indem 9,2 g 2-Ethylaminoethanol durch eine äquivalente Menge des entsprechenden Amins ersetzt werden. X entspricht der Definition in der nachstehenden Tabelle 1. Verbindungen, welche nach dem Abkühlen auf 50°C ausfallen, werden ohne Zusatz von Salzsäure direkt als Natriumsalze isoliert und dann unter Vakuum getrocknet.The following compounds of the formula can be prepared analogously to the procedure given for the preparation of Example 1 by replacing 9.2 g of 2-ethylaminoethanol with an equivalent amount of the corresponding amine. X is as defined in Table 1 below. Compounds which cool to 50 ° C after cooling are directly isolated as sodium salts without the addition of hydrochloric acid and then dried under vacuum.
Tabelle 1 Table 1
Herstellungsbeispiel 16 (nicht erfindungsgemäß) Preparation Example 16 (not according to the invention)
In einen 1 Liter Kolben werden 0,05 Mole der Verbindung der Formel mit 600 ml Wasser gemischt und auf eine Temperatur von 60°C erwärmt. Dann werden 9,5 g Morpholin zugesetzt und die Reaktionsmischung auf eine Tempe ratur von 98°C aufgeheizt; Während des Aufheizens wird der pH durch Zugabe einer 4-molaren wässrigen Natriumhydroxidlösung auf einem Wert zwischen 8,5 und 9 gehalten. Die Reaktionsmischung wird auf 40°C abgekühlt, der Niederschlag abfiltriert, mit 100 ml 10% wässriger Natriumchloridlösung gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Auf diese Weise werden 30 g eines gelben Produkts erhalten.In a 1 liter flask, 0.05 moles of the compound of the formula mixed with 600 ml of water and heated to a temperature of 60 ° C. Then 9.5 g of morpholine are added and the reaction mixture is heated to a Tempe temperature of 98 ° C; During heating, the pH is maintained at between 8.5 and 9 by the addition of a 4 molar aqueous sodium hydroxide solution. The reaction mixture is cooled to 40 ° C, the precipitate is filtered off, washed with 100 ml of 10% aqueous sodium chloride solution and dried under vacuum. In this way, 30 g of a yellow product are obtained.
Herstellungsbeispiele 17 bis 19 (nicht erfindungsgemäß)Preparation Examples 17 to 19 (not according to the invention)
Die nachstehenden Verbindungen der Formel können analog dem für die Herstellung von Beispiel 16 angegebenen Verfahren hergestellt werden, indem 9,5 g Morpholin durch eine äquivalente Menge des entsprechenden Amins ersetzt wird. X entspricht der Definition in der nachstehenden Tabelle 2. Verbindungen mit einer hohen Löslichkeit werden mit einer 6-molaren wässrigen Salzsäurelösung behandelt, um den pH vor dem Abkühlen auf 50°C auf einen Wert von 4,5 einzustellen.The following compounds of the formula can be prepared analogously to the procedure given for the preparation of Example 16 by replacing 9.5 g of morpholine with an equivalent amount of the corresponding amine. X is as defined in Table 2 below. High solubility compounds are treated with a 6 molar aqueous hydrochloric acid solution to adjust the pH to 4.5 before cooling to 50 ° C.
Tabelle 2 Table 2
Herstellungsbeispiel 20 (nicht erfindungsgemäß) Preparation Example 20 (not according to the invention)
In einem 2 Liter Kolben werden 130 ml Methylethylketon, 80 ml entionisiertes Wasser, 150 g Eis und 18,5 g Cyanurchlorid gemischt. Während eines Zeitraums von 30 Minuten werden 185 ml einer Lösung von 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure (als Natriumsalz) in Wasser (Konzentration 100 g/l) bei einer Temperatur zwischen –8 und +5°C tropfenweise zugegeben. Der pH wird durch Zugabe einer wässrigen Natriumcarbonatlösung auf einem Wert zwischen 4,5 und 5 gehalten. Es wird eine gelbliche Suspension erhalten. Dann werden mithilfe eines Tropftrichters 27,2 g Ethanolamin (99%) zugegeben. Der pH steigt auf einen Wert von 10 und fällt dann auf einen niedrigeren Wert ab, wobei die Temperatur auf 10 bis 15°C ansteigt. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf eine Temperatur von 45°C erwärmt und bei dieser Temperatur 20 Minuten gehalten. Während des Aufheizens auf 98°C innerhalb von 30 Minuten wird eine Mischung aus Methylethylketon und Wasser abdestilliert. Der pH wird durch Zugabe einer wässrigen Natriumhydroxidlösung auf einem Wert zwischen 8,5 und 9 gehalten. Nachdem keine weitere Zugabe von wässriger Natriumhydroxidlösung mehr erforderlich ist, um den pH auf einem konstanten Wert zu halten, wird die Reaktionsmischung auf 50°C abgekühlt. Der pH wird auf einen Wert von 5,5 eingestellt, worauf ein gelblicher kristalliner Niederschlag abfiltriert werden kann. Nach dem Trocknen werden 29 g eines gelblichen Produkts erhalten.In To a 2 liter flask is added 130 ml of methyl ethyl ketone, 80 ml of deionized Water, 150 g of ice and 18.5 g of cyanuric chloride mixed. During one Period of 30 minutes, 185 ml of a solution of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid (as sodium salt) in water (Concentration 100 g / l) at a temperature between -8 and + 5 ° C dropwise added. The pH is raised by adding an aqueous sodium carbonate solution a value between 4.5 and 5 held. It becomes a yellowish suspension receive. Then, using a dropping funnel, add 27.2 g of ethanolamine (99%) added. The pH rises to a value of 10 and then drops to a lower value, with the temperature rising to 10 to 15 ° C. Subsequently the reaction mixture is heated to a temperature of 45 ° C and held at this temperature for 20 minutes. During heating to 98 ° C within for 30 minutes is a mixture of methyl ethyl ketone and water distilled off. The pH is raised by adding an aqueous sodium hydroxide solution a value between 8.5 and 9 held. After no further addition of watery sodium hydroxide more is needed to keep the pH at a constant level, the reaction mixture is at 50 ° C cooled. The pH is adjusted to a value of 5.5, whereupon a yellowish crystalline precipitate can be filtered off. After drying 29 g of a yellowish product are obtained.
Herstellungsbeispiel 21 (nicht erfindungsgemäß) Preparation Example 21 (not according to the invention)
In einem 1 Liter Druckbehälter werden 0,037 Mole N,N'-Bis-(4-morpholino-6-chlor-1,3,5-triazin-2-yl)-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure (als Natriumsalz) in 500 ml Wasser suspendiert. Es werden 15 g einer wässrigen Ethylaminlösung (70%) zugegeben und die Reaktionsmischung auf eine Temperatur von 100 bis 105°C erwärmt und 4,5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 25°C abgekühlt und der Niederschlag abfiltriert, mit 100 ml 10% wässriger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 70°C getrocknet. Auf diese Weise werden 25,8 g eines gelblichen Pulvers erhalten.In a 1 liter pressure vessel 0.037 mole of N, N'-bis (4-morpholino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-yl) -4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid (as Sodium salt) in 500 ml of water. It will be 15 g of a aqueous ethylamine (70%) added and the reaction mixture to a temperature of 100 up to 105 ° C heated and stirred for 4.5 hours. The reaction mixture is at 25 ° C chilled and the precipitate filtered off, with 100 ml of 10% aqueous Sodium chloride solution washed and in vacuo at 70 ° C. dried. In this way, 25.8 g of a yellowish powder receive.
Herstellungsbeispiel 22 (nicht erfindungsgemäß) Preparation Example 22 (not according to the invention)
Die Verbindung der Formel (107) kann in analog dem in Beispiel 21 angegebenen Verfahren hergestellt werden, indem 15 g der wässrigen Ethylaminlösung (70%) durch eine entsprechende Lösung ersetzt werden, welche eine äquimolare Menge Diethylamin enthält.The Compound of formula (107) may be prepared analogously to that described in Example 21 Be prepared by adding 15 g of the aqueous ethylamine solution (70%). through an appropriate solution be replaced, which is an equimolar Contains amount of diethylamine.
Herstellungsbeispiel 23 (nicht erfindungsgemäß) Preparation Example 23 (not according to the invention)
In einem 1 Liter Kolben werden 0,05 Mole N,N'-Bis-(4-morpholino-6-chlor-1,3,5-triazin-2-yl)-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure (als Natriumsalz) in 600 ml Wasser suspendiert und auf eine Temperatur von 60°C erwärmt. Es werden 6,4 g Ethanolamin zugegeben und die Reaktionsmischung auf eine Temperatur von 98°C aufgeheizt. Der pH wird durch Zugabe einer wässrigen 4-molaren Natriumhydroxidlösung auf einem Wert zwischen 8,5 und 9 gehalten. Die Reaktionsmischung wird auf 25°C abgekühlt und 10% des Volumens Natriumchlorid zugegeben. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit 100 ml einer 10% wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 70°C getrocknet. Auf diese Weise werden 41,8 g eines gelblichen Pulvers erhalten.In a 1 liter flask, 0.05 mole of N, N'-bis (4-morpholino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-yl) -4,4'-diamino nostilbene-2,2'-disulfonic acid (as the sodium salt) suspended in 600 ml of water and heated to a temperature of 60 ° C. 6.4 g of ethanolamine are added and the reaction mixture is heated to a temperature of 98.degree. The pH is maintained at between 8.5 and 9 by the addition of an aqueous 4 molar sodium hydroxide solution. The reaction mixture is cooled to 25 ° C and 10% of the volume of sodium chloride added. The precipitate is filtered off, washed with 100 ml of a 10% aqueous sodium chloride solution and dried in vacuo at 70 ° C. In this way, 41.8 g of a yellowish powder are obtained.
Anwendungsbeispiel 1Application example 1
Allgemeines Verfahren:General procedure:
Es wird eine Waschlauge durch Lösen von 0,8 g eines Waschpulvers in 200 ml Leitungswasser hergestellt. Das Bad wird mit 10 g gebleichtem Baumwollgewebe beschickt und dieses bei 40°C während 15 Minuten gewaschen, anschießend gespült, geschleudert und bei 160°C geplättet.It is a wash by dissolving made of 0.8 g of a washing powder in 200 ml of tap water. The bath is charged with 10 g of bleached cotton fabric and this at 40 ° C while Washed for 15 minutes, then pouring rinsed, spun and at 160 ° C flattened.
Es werden die nachstehenden Waschpulver A und B verwendet (Die in den nachstehenden Tabellen 3a und 3b angegebenen Mengen sind Grammmengen): Tabelle 3a (Bestandteile der Waschpulver A und B) Tabelle 3b (verwendete Waschpulver)
- * nicht erfindungsgemäß
- * not according to the invention
Konstitution der Verbindung der Formel (109): Constitution of the compound of formula (109):
Die Baumwollgewebe, welche mit den in Tabelle 4b angegebenen Reinigungsmitteln nach dem allgemeinen Verfahren gewaschenen wurden, wiesen gute Weißgrade auf.The Cotton fabric, which with the cleaning agents specified in Table 4b were washed by the general method, had good whiteness.
Anwendungsbeispiel 2Application Example 2
Allgemeines Verfahren:General procedure:
Es wird eine Waschlauge durch Lösen von 0,8 g eines Waschpulvers in 200 ml Leitungswasser hergestellt. Das Bad wird mit 10 g gebleichtem Baumwollgewebe beschickt und dieses bei 30°C während 15 Minuten gewaschen, anschießend gespült, geschleudert und bei 160°C geplättet.It is a wash by dissolving made of 0.8 g of a washing powder in 200 ml of tap water. The bath is charged with 10 g of bleached cotton fabric and this at 30 ° C while Washed for 15 minutes, then pouring rinsed, spun and at 160 ° C flattened.
Es werden die nachstehenden Waschpulver verwendet (Die in den nachstehenden Tabellen 4a und 4b angegebenen Mengen sind Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels): Tabelle 4a (Bestandteile der Waschpulver C und D) The following washing powders are used (the amounts given in Tables 4a and 4b below are percentages by weight, based on the total weight of the cleaning agent): Table 4a (components of washing powders C and D)
In jedem der vorstehenden Reinigungsmittel wird eine für 100% ausreichende Menge Wasser verwendet.In Each of the above detergents will be 100% sufficient Used amount of water.
Tabelle 4b (verwendete Waschpulver) Table 4b (washing powder used)
- * nicht erfindungsgemäß* not according to the invention
Zur Konstitution der Verbindung der Formel (109) vergleiche die Anwendung von Beispiel 1.to Constitution of the compound of formula (109) compare the application of Example 1.
Die Baumwollgewebe, welche mit den in Tabelle 4b angegebenen Reinigungsmitteln nach dem allgemeinen Verfahren gewaschenen wurden, weisen gute Weißgrade auf.The Cotton fabric, which with the cleaning agents specified in Table 4b were washed by the general method, have good whiteness.
Claims (17)
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02405136 | 2002-02-25 | ||
EP02405136 | 2002-02-25 | ||
EP02405876 | 2002-10-11 | ||
EP02405876 | 2002-10-11 | ||
PCT/EP2003/001619 WO2003070870A1 (en) | 2002-02-25 | 2003-02-18 | Process for the treatment of textile fibre materials |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE60308485D1 DE60308485D1 (en) | 2006-11-02 |
DE60308485T2 true DE60308485T2 (en) | 2007-09-06 |
Family
ID=27758773
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE60308661T Expired - Lifetime DE60308661T2 (en) | 2002-02-25 | 2003-02-18 | PROCESS FOR THE TREATMENT OF TEXTILE FIBER MATERIALS |
DE60308485T Expired - Lifetime DE60308485T2 (en) | 2002-02-25 | 2003-02-18 | PROCESS FOR THE TREATMENT OF TEXTILE FIBER MATERIALS |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE60308661T Expired - Lifetime DE60308661T2 (en) | 2002-02-25 | 2003-02-18 | PROCESS FOR THE TREATMENT OF TEXTILE FIBER MATERIALS |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
EP (4) | EP1715029B1 (en) |
JP (2) | JP4567976B2 (en) |
CN (2) | CN1294247C (en) |
AR (3) | AR038583A1 (en) |
AT (2) | ATE340242T1 (en) |
AU (2) | AU2003205777B2 (en) |
BR (3) | BR0306184B1 (en) |
DE (2) | DE60308661T2 (en) |
ES (3) | ES2271534T3 (en) |
TW (2) | TWI324177B (en) |
WO (2) | WO2003070869A1 (en) |
ZA (2) | ZA200402941B (en) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1715029B1 (en) * | 2002-02-25 | 2015-09-23 | Basf Se | Process for the treatment of textile fibre materials |
WO2004085594A1 (en) | 2003-03-24 | 2004-10-07 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Detergent compositions |
DE602005006751D1 (en) | 2004-01-20 | 2008-06-26 | Ciba Holding Inc | |
KR20070011437A (en) * | 2004-04-20 | 2007-01-24 | 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 | Amphoteric fluorescent whitening agents in detergent formulations |
MX2007002350A (en) * | 2004-08-30 | 2007-04-23 | Ciba Sc Holding Ag | Shading process. |
CN101448926B (en) * | 2006-05-23 | 2011-06-08 | 西巴控股公司 | A detergent composition for textile fibre materials |
CN104801511B (en) * | 2014-01-26 | 2018-09-18 | 艺康美国股份有限公司 | Ex-situ cleaning process and clean-in-place system |
CA2952568C (en) | 2014-01-31 | 2018-07-10 | Goldcorp Inc. | Process for separation of at least one metal sulfide from a mixed sulfide ore or concentrate |
CN105001671A (en) * | 2015-06-29 | 2015-10-28 | 纳爱斯丽水日化有限公司 | Compound brightening agent and washing agent composition containing compound brightening agent |
CN107857738A (en) * | 2017-11-28 | 2018-03-30 | 贺州学院 | The synthesis and application of hexadecylamino pyrrolotriazine derivatives |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1107667B (en) * | 1959-07-30 | 1961-05-31 | Wolfen Filmfab Veb | Process for the preparation of optical brightening agents |
JPS515308A (en) * | 1974-07-03 | 1976-01-17 | Kao Corp | HAKUSHOKUGOSEISENZAISOSEIBUTSU |
EP0003568B1 (en) * | 1978-02-14 | 1982-06-02 | Bayer Ag | Composition comprising optical brightening agents for use in the whitening of paper coating compositions |
US4364845A (en) * | 1978-07-17 | 1982-12-21 | Ciba-Geigy Corporation | Concentrated aqueous solutions of sulfo group-containing fluorescent brighteners which are stable on storage |
JPS5817199A (en) * | 1981-07-23 | 1983-02-01 | 花王株式会社 | Detergent composition |
US4460485A (en) * | 1983-07-15 | 1984-07-17 | Lever Brothers Company | Polyester fabric conditioning and whitening composition |
GB2158454B (en) | 1984-04-06 | 1988-05-18 | Colgate Palmolive Co | Liquid laundry detergent composition |
GB9108136D0 (en) | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
US5466802A (en) * | 1993-11-10 | 1995-11-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions which provide dye transfer inhibition benefits |
DE4416438A1 (en) | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Basf Ag | Mononuclear or multinuclear metal complexes and their use as bleaching and oxidation catalysts |
ES2225833T3 (en) * | 1994-05-12 | 2005-03-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | TEXTILE TREATMENT |
GB9409465D0 (en) * | 1994-05-12 | 1994-06-29 | Ciba Geigy Ag | Protective use |
DE4443177A1 (en) | 1994-12-05 | 1996-06-13 | Henkel Kgaa | Activator mixtures for inorganic per compounds |
GB9503474D0 (en) * | 1995-02-22 | 1995-04-12 | Ciba Geigy Ag | Compounds and their use |
DK0873183T3 (en) | 1995-12-29 | 2002-01-21 | Novozymes As | Enzyme-containing particles and liquid detergent concentrate |
JPH09241693A (en) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Lion Corp | Production of high-bulk density granular detergent composition |
ZA974226B (en) * | 1996-05-17 | 1998-12-28 | Procter & Gamble | Detergent composition |
GB9610832D0 (en) * | 1996-05-23 | 1996-07-31 | Ciba Geigy Ag | Stilbene compounds and their use |
GB2318360A (en) * | 1996-10-15 | 1998-04-22 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening agent formulation |
GB9626851D0 (en) * | 1996-12-24 | 1997-02-12 | Ciba Geigy Ag | Compounds |
ATE315627T1 (en) | 1999-07-14 | 2006-02-15 | Ciba Sc Holding Ag | METAL COMPLEXES OF TRIPODAL LIGANDS |
AU6696300A (en) | 1999-07-28 | 2001-02-19 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Water-soluble granules of salen-type manganese complexes |
US6294047B1 (en) * | 1999-07-30 | 2001-09-25 | Institute Of Paper | Methods for reducing fluorescence in paper-containing samples |
JP2001342495A (en) * | 2000-06-05 | 2001-12-14 | Kao Corp | Detergent composition |
HUP0300843A2 (en) | 2000-07-04 | 2003-08-28 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., | Method for treating textile fibre materials or leather, detergent- and fabric softener composition and dye-fixing agent applied in the method |
US7161005B2 (en) | 2001-04-30 | 2007-01-09 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Use of metal complex compounds as oxidation catalysts |
EP1715029B1 (en) * | 2002-02-25 | 2015-09-23 | Basf Se | Process for the treatment of textile fibre materials |
-
2003
- 2003-02-18 EP EP06118792.8A patent/EP1715029B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 WO PCT/EP2003/001618 patent/WO2003070869A1/en active IP Right Grant
- 2003-02-18 WO PCT/EP2003/001619 patent/WO2003070870A1/en active IP Right Grant
- 2003-02-18 AU AU2003205777A patent/AU2003205777B2/en not_active Ceased
- 2003-02-18 BR BRPI0306184-1B1A patent/BR0306184B1/en active IP Right Grant
- 2003-02-18 JP JP2003569764A patent/JP4567976B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-18 AT AT03706527T patent/ATE340242T1/en active
- 2003-02-18 DE DE60308661T patent/DE60308661T2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 ES ES03706527T patent/ES2271534T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 ES ES03702652T patent/ES2271529T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 EP EP03706527A patent/EP1478724B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 JP JP2003569763A patent/JP4567975B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-18 AT AT03702652T patent/ATE340847T1/en active
- 2003-02-18 AU AU2003208870A patent/AU2003208870B2/en not_active Ceased
- 2003-02-18 DE DE60308485T patent/DE60308485T2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 BR BR0306187-6A patent/BR0306187A/en active IP Right Grant
- 2003-02-18 BR BRPI0306187-6A patent/BRPI0306187B1/en unknown
- 2003-02-18 CN CNB038016044A patent/CN1294247C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 EP EP03702652A patent/EP1485460B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 ES ES06118792.8T patent/ES2556971T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 CN CNB038016168A patent/CN1294248C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-18 EP EP06118810A patent/EP1724333A1/en not_active Withdrawn
- 2003-02-21 AR ARP030100573A patent/AR038583A1/en active IP Right Grant
- 2003-02-21 AR ARP030100572A patent/AR038582A1/en active IP Right Grant
- 2003-02-24 TW TW092103773A patent/TWI324177B/en not_active IP Right Cessation
- 2003-02-24 TW TW092103771A patent/TWI332045B/en not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-04-19 ZA ZA2004/02941A patent/ZA200402941B/en unknown
- 2004-04-19 ZA ZA2004/02942A patent/ZA200402942B/en unknown
-
2007
- 2007-08-14 AR ARP070103604A patent/AR067835A2/en active IP Right Grant
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE602004004904T2 (en) | NUANCIERUNGSMITTEL | |
DE602004005839T2 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS | |
DE60308485T2 (en) | PROCESS FOR THE TREATMENT OF TEXTILE FIBER MATERIALS | |
EP1592675B1 (en) | Crystalline modifications of triazinylaminostilbenes | |
EP2024480B1 (en) | A detergent composition for textile fibre materials | |
BRPI0712671B1 (en) | DETERGENT COMPOSITION FOR TEXTILE FIBER MATERIALS, PROCESS FOR TREATMENT OF DOMESTIC WASHING OF TEXTILE FIBER MATERIAL, AND PROCESS FOR THE FLUORESCENT BLANKING OF TEXTILE MATERIALS |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CIBA HOLDING INC., BASEL, CH |