DE60303949T2 - Formaldehydfreie wässrige bindemittelzusammensetzung für mineralfasern - Google Patents

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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung für Mineralfasern, ein Verfahren zur Herstellung eines gebundenen Mineralfaserprodukts unter Verwendung der Bindemittelzusammensetzung und ein Mineralfaserprodukt umfassend Mineralfasern in Kontakt mit der gehärteten Bindemittelzusammensetzung.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Mineralfaserprodukte umfassen im allgemeinen Mineralfasern, wie z.B. künstliche glasartige Fasern (MMVF), Glasfasern, Keramikfasern, Basaltfasern, Schlackenwolle und Steinwolle, die durch ein gehärtetes wärmehärtbares polymeres Bindemittelmaterial miteinander gebunden werden. Zur Verwendung als Wärme- oder Schallisolierprodukte werden gebundene Mineralfasermatten im allgemeinen durch Umwandlung einer Schmelze von geeigneten Ausgangsmaterialien zu Fasern in herkömmlicher Weise hergestellt, z.B. durch ein Schleuderbecherverfahren oder ein Kaskadenrotorverfahren. Die Fasern werden in eine Bildungskammer geblasen und sie werden während sie von Luft getragen und noch warm sind mit einer Bindemittellösung besprüht und willkürlich als Matte oder Bahn auf einer Fördervorrichtung abgeschieden. Die Fasermatte wird dann zu einem Härtungsofen transportiert, in dem erhitzte Luft durch die Matte geblasen wird, um das Bindemittel zu härten und die Mineralfasern fest miteinander zu binden.
  • Mit Bindemittel beschichtete Mineralfaserprodukte sind häufig Gebrauchsartikel und daher werden die Kosten ein treibender Faktor, der allgemein der Verwendung von teuren Bindemittelharzen entgegensteht. Aufgrund ihres ausgezeichneten Verhältnisses von Kosten/Nutzeffekt waren in der Vergangenheit Phenol/Formaldehyd-Harze, die wirtschaftlich hergestellt werden können und vor der Verwendung als Bindemittel mit Harnstoff gestreckt werden können, die Harze der Wahl.
  • In den letzten Jahrzehnten hat aber die Minimierung von Emissionen von flüchtigen organischen Verbindungen (VOC) in Verbindung mit vorhandener und vorgeschlagener Rechtsprechung, die auf die Verringerung oder Beseitigung von Formaldehyd gerichtet ist, zu umfangreichen Untersuchungen nicht nur hinsichtlich der Verringerung von Emissionen aus herkömmlichen Bindemitteln auf Formaldehydbasis, sondern auch hinsichtlich Kandidaten für Ersatzbindemittel, die frei von Formaldehyd sind, geführt.
  • Diese Forschungsanstrengungen führten zu einer Reihe von Nicht-Phenol/Formaldehyd-Bindemittelzusammensetzungen, z.B. den Bindemittelzusammensetzungen auf Basis von Polycarboxypolymeren und Polyolen, wie in EP-A-583086, EP-A-990727 und US-A-5318990 offenbart.
  • Eine andere Gruppe von Nicht-Phenol/Formaldehyd-Bindemitteln für Mineralfasern sind die Additions/Eliminierungs-Reaktionsprodukte von aliphatischen und/oder aromatischen Anhydriden mit Alkanolaminen, wie z.B. in WO 99/36368, WO 01/05725, WO 01/96460 und WO 02/06178 offenbart. Diese Mineralfaser-Bindemittel zeigen ausgezeichnete Bindungseigenschaften, können aber teure Ausgangsmaterialien und insbesondere einen hohen Anteil an teuren Anhydridreaktanten erfordern, um die gewünschte Wasserlöslichkeit, Härtungsgeschwindigkeit und Härtungsdichte zu erzielen.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Demgemäß war ein Ziel der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung einer Formaldehyd-freien wässrigen Bindemittelzusammensetzung, die sich zum Binden von Mineralfasern besonders eignet, die ein ausgezeichnetes Bindungsverhalten zeigt, insbesondere eine geeignete Härtungsgeschwindigkeit und Festigkeit, eine gute Wasserlöslichkeit und Verdünnbarkeit aufweist und aus weniger teuren Ausgangsmaterialien wirtschaftlich hergestellt werden kann.
  • Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung eines Mineralfaserprodukts, in dem Mineralfasern mit der gehärteten Bindemittelzusammensetzung gebunden sind.
  • Gemäß einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung bereitgestellt, die umfasst:
    eine Bindemittelkomponente (A), erhältlich durch Umsetzen mindestens eines Alkanolamins mit mindestens einem Carbonsäureanhydrid und gegebenenfalls Behandeln des Reaktionsprodukts mit einer Base; und
    eine Bindemittelkomponente (B), die mindestens ein Kohlenhydrat umfasst.
  • Gemäß einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines gebundenen Mineralfaserprodukts bereitgestellt, welches die Schritte des Kontaktierens der Mineralfasern oder des Mineralfaserprodukts mit einer Formaldehyd-freien wässrigen Bindemittelzusammensetzung wie vorstehend definiert und des Härtens der Bindemittelzusammensetzung umfasst.
  • Gemäß einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Mineralfaserprodukt bereitgestellt, das Mineralfasern in Kontakt mit der gehärteten Bindemittelzusammensetzung wie vorstehend definiert umfasst.
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Die Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung umfasst zwei Bindemittelkomponenten, d.h.
    • (A) das Reaktionsprodukt von mindestens einem Alkanolamin mit mindestens einem Carbonsäureanhydrid, gegebenenfalls mit einer Base behandelt; und
    • (B) mindestens ein Kohlenhydrat.
  • Bindemittelkomponente (A)
  • Die Bindemittelkomponente (A) umfasst das wasserlösliche Reaktionsprodukt von einem Alkanolamin mit einem Carbonsäureanhydrid.
  • Bevorzugte Alkanolamine zur Verwendung in der Herstellung der Bindemittelkomponente (A) sind Alkanolamine mit mindestens zwei Hydroxygruppen, wie z.B. Alkanolamine, die durch die folgende Formel dargestellt sind
    Figure 00030001
    worin R1 Wasserstoff, eine C1–10-Alkylgruppe oder eine C1–10-Hydroxyalkylgruppe ist; und R2 und R3 C1–10-Hydroxyalkylgruppen sind.
  • Bevorzugt sind R2 und R3 unabhängig C2– 5-Hydroxyalkylgruppen und ist R1 Wasserstoff, eine C1–5-Alkylgruppe oder eine C2– 5-Hydroxyalkylgruppe. Besonders bevorzugte Hydroxyalkylgruppen sind β-Hydroxyalkylgruppen.
  • Spezielle Beispiele für geeignete Alkanolamine sind Diethanolamin, Triethanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin, Methyldiethanolamin, Ethyldiethanolamin, n-Butyldiethanolamin, Methyldiisopropanolamin, Ethylisopropanol amin, 3-Amino-1,2-propandiol, 2-Amino-1,3-propandiol und Tris(hydroxymethyl)aminomethan. Diethanolamin ist das derzeit bevorzugte Alkanolamin.
  • Der Carbonsäureanhydrid-Reaktant kann ausgewählt werden aus gesättigten oder ungesättigten aliphatischen und cycloaliphatischen Anhydriden, aromatischen Anhydriden und Mischungen davon, wobei gesättigte oder ungesättigte cycloaliphatische Anhydride, aromatische Anhydride und Mischungen davon bevorzugt sind. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden zwei verschiedene Anhydride ausgewählt aus cycloaliphatischen und/oder aromatischen Anhydriden eingesetzt. Diese unterschiedlichen Anhydride werden bevorzugt aufeinanderfolgend umgesetzt.
  • Spezielle Beispiele für geeignete aliphatische Carbonsäureanhydride sind Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid und Glutarsäureanhydrid. Spezielle Beispiele für geeignete cycloaliphatische Anhydride sind Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid und Nadicanhydrid, d.h. endo-cis-Bicyclo[2.2.1]-5-hepten-2,3-dicarbonsäureanhydrid. Spezielle Beispiele für geeignete aromatische Anhydride sind Phthalsäureanhydrid, Methylphthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid und Pyromellitsäuredianhydrid.
  • In der obigen Ausführungsform, in der zwei verschiedene Anhydride eingesetzt werden, ist eine Kombination von cycloaliphatischem Anhydrid und aromatischem Anhydrid besonders bevorzugt, z.B. eine Kombination von Tetrahydrophthalsäureanhydrid (THPA) und Trimellitsäureanhydrid (TMA). Das Molverhältnis von cycloaliphatischem Anhydrid zu aromatischem Anhydrid liegt bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 10, bevorzugter im Bereich von 0,5 bis 3. Härtungstests mit dem System THPA/TMA haben überraschenderweise gezeigt, dass ein niedrigeres Molverhältnis von THPA zu TMA zu einer höheren Härtungsgeschwindigkeit führt.
  • Bei der Herstellung der Bindemittelkomponente (A) wird der Anteil von den Alkanolamin- und Carbonsäureanhydrid-Reaktanten bevorzugt so gewählt, dass das Verhältnis an Äquivalenten von Amin- plus Hydroxygruppen (NH + OH) zu Äquivalenten von Carboxygruppen (COOH) mindestens 0,4, bevorzugter mindestens 0,6 beträgt. Durch Einsatz dieser Mindestverhältnisse wird ein zu hoher Überschuss an freier nicht umgesetzter Säure vermieden, die unter bestimmten Bedingungen zu einer Verschiebung von Bindemittel im Härtungsofen führen könnte, d.h. zu einer ungleichmäßigen Verteilung in der Menge von Bindemittel zwischen dem unteren und dem oberen Teil der Mineralwollmatte oder -bahn. Außerdem können höhere Mengen an nicht umgesetzter Säure die Korrosivität erhöhen.
  • Andererseits werden die Eigenschaften der fertigen Bindemittelzusammensetzung, einschließlich der Bindemittelkomponenten (A) und (B), wie Härtungsverhalten, Haltbarkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit, durch das Gesamtverhältnis der vorhandenen reaktiven Gruppen bestimmt. Daher wird für ein optimales Verhalten das Verhältnis der Äquivalente von Amin- plus Hydroxygruppen (NH + OH) zu Äquivalenten von Carboxygruppen (COOH) in der fertigen Bindemittelzusammensetzung bevorzugt auf 2,0 oder weniger und bevorzugter auf 1,7 oder weniger eingestellt. Im allgemeinen hat die fertige Bindemittelzusammensetzung ein Äquivalentverhältnis von (NH + OH)/(COOH) im Bereich von 1,3 bis 1,5.
  • Die Reaktion zwischen den Alkanolamin- und Carbonsäureanhydrid-Reaktanten wird in üblicher Weise durchgeführt, z.B. wie in WO 99/36368, WO 01/05725, WO 01/96460 und WO 02/06178 beschrieben, deren gesamter Inhalt hier durch Bezugnahme aufgenommen ist.
  • Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen im Bereich von 50 bis 200°C. In einer bevorzugten Ausführungsform und insbesondere, wenn zwei unterschiedliche Anhydride eingesetzt werden, wird das Alkanolamin zuerst auf eine Temperatur von mindestens etwa 40°C, bevorzugt mindestens etwa 60°C erwärmt, wonach das erste Anhydrid zugegeben wird und die Reaktionstemperatur auf mindestens etwa 70°C, bevorzugt mindestens etwa 95°C und bevorzugter mindestens etwa 125°C angehoben wird, wobei bei dieser Temperatur das zweite Anhydrid zur Reaktionsmischung gegeben wird, wenn im wesentlichen das ganze erste Anhydrid sich gelöst und/oder reagiert hat. Die Anhebung der Reaktionstemperatur von 70 bis 95°C auf 100 bis 200°C ermöglicht einen höheren Umsatz von Monomeren zu Oligomeren. In diesem Fall liegt ein bevorzugter Temperaturbereich bei 105 bis 170°C, bevorzugter 110 bis 150°C.
  • Wenn Wasser zugegeben wird, nachdem das erste Anhydrid reagiert hat, entweder zusammen mit dem zweiten Anhydrid oder vor Zugabe des zweiten Anhydrids oder am Ende der Reaktion, in einer Menge, damit das Bindemittel ohne weiteres pumpfähig wird, wird ein Bindemittel mit einem erhöhten Molekulargewicht (im Vergleich zur Wasserzugabe vor dem Start) erhalten, das immer noch eine gewünschte Pumpfähigkeit, Viskosität und Wasserverdünnbarkeit aufweist und weniger nicht umgesetzte Monomere enthält.
  • Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit und -verdünnbarkeit des Bindemittels kann eine Base bis zu einem pH von etwa 8, bevorzugt einem pH zwischen etwa 5 bis 8 und bevorzugter einem pH von etwa 6 zugegeben werden. Ferner wird die Zugabe einer Base zumindest die teilweise Neutralisierung von nicht umgesetzten Säuren und eine damit verbundene Verringerung der Korrosivität bewirken. Gewöhnlich wird die Base in einer Menge zugegeben, die ausreicht, um die gewünschte Wasserlöslichkeit oder -verdünnbarkeit zu erzielen. Die Base wird bevorzugt ausgewählt aus flüchtigen Basen, die bei oder unterhalb der Härtungstemperatur verdampfen und daher die Härtung nicht beeinflussen. Spezielle Beispiele für geeignete Basen sind Ammoniak (NH3) und organische Amine, wie Diethanolamin (TEA) und Triethanolamin (DEA). Die Base wird bevorzugt zur Reaktionsmischung gegeben, nachdem die Reaktion zwischen dem Alkanolamin und dem Carbonsäureanhydrid durch Zugabe von Wasser aktiv unterbrochen worden ist.
  • Wenn zweckmäßig, kann ein zusätzliches Säuremonomer in der Reaktion verwendet werden und es wird bevorzugt zur Reaktionsmischung vor Zugabe des Anhydridreaktanten gegeben. Spezielle Beispiele für geeignete Säuremonomere sind Di-, Tri- und Polycarbonsäuren, wie Adipinsäure, Zitronensäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure und Trimellitsäure.
  • Ferner können ein oder mehrere Polycarboxy-Vernetzungsmittel nach Beendigung der Reaktion und gegebenenfalls zusammen mit der Base zugegeben werden. Geeignete Polycarboxy-Vernetzungsmittel sind z.B. Homopolymere und Copolymere von sauren Monomeren, wie Acrylsäure, Alkylacrylsäure (z.B. Methacrylsäure) und Maleinsäure, und Copolymere von derartigen sauren Monomeren und Acrylaten. Der Prozentgehalt, bezogen auf das Gewicht, dieser Polycarboxy-Vernetzungsmittel ist mindestens 0,5, bevorzugt mindestens 10 Gew.-% und bis zu 50, bevorzugt bis zu 30 Gew.-%, bevorzugter bis zu 15 Gew.-%, auf Basis der Bindemittelzusammensetzung.
  • Bindemittelkomponente (B)
  • Die Bindemittelkomponente (B) ist mindestens ein Kohlenhydrat, bevorzugt ausgewählt aus Monosacchariden, wie Xylose, Glucose und Fructose; Disacchariden, wie Sucrose, Maltose und Lactose; Oligosacchariden, wie Glucosesirup und Fructosesirup; und Polysacchariden, bevorzugt wasserlöslichen Polysacchariden, wie Pektin, Dextrin, Stärke, modifizierter Stärke und Stärkederivaten.
  • Beispiele für geeignete modifizierte Stärken und Stärkederivate sind gekochte Stärke, hydrolytisch oder enzymatisch abgebaute Stärke, oxidierte Stärke, Dialdehydstärke, Dicarboxystärke und chemisch modifizierte Stärke, wie Stärkeether, z.B. Hydroxyethylstärke, Hydroxypropylstärke und kationische Stärken; und Stärkeester, z.B. Stärkephosphate und Stärkecitrate.
  • Die derzeit bevorzugte Kohlenhydratkomponente ist Glucosesirup; z.B. das von Cerestar unter der Marke C*Sweet® 01411 vertriebene Produkt mit einer Kohlenhydratzusammensetzung von 3% Dextrose, 12% Maltose, 16% Maltotriose und 69% höherer Zucker.
  • Für die meisten Anwendungen umfasst die Bindemittelzusammensetzung 60 Gew.-% oder mehr, bevorzugt 60 bis 95 Gew.-% und bevorzugter 60 bis 80 Gew.-% der Bindemittelkomponente (A) und 40 Gew.-% oder weniger, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-% und bevorzugter 20 bis 40 Gew.-% Bindemittelkomponente (B) auf Basis des Gesamtfeststoffgehalts der Komponenten (A) und (B).
  • Andere Komponenten
  • Die Bindemittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein oder mehrere herkömmliche Bindemitteladditive umfassen.
  • Diese beinhalten z.B. Härtungsbeschleuniger, wie z.B. β-Hydroxyalkylamide; die freien Säure- und Salzformen von Phosphorsäure, Phosphonsäure, Phosphinsäure, Zitronensäure und Adipinsäure. Andere starke Säuren, wie Borsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure und p-Toluolsulfonsäure, können auch verwendet werden, entweder allein oder in Kombination mit den gerade genannten Säuren, insbesondere mit Phosphor-, Phosphon- oder Phosphinsäure. Andere geeignete Bindemitteladditive sind Silan-Haftvermittler, wie γ-Aminopropyltriethoxysilan; Thermostabilisatoren; UV-Stabilisatoren; Tenside; Füllstoffe, wie Ton, Silicate und Magnesiumsulfat; Pigmente, wie Titandioxid; Hydrophobisiermittel, wie fluorierte Verbindungen, Erdöle und Siliconöle; Flammverzögerungsmittel; Korrosionsschutzmittel; Harnstoff; und andere.
  • Diese Bindemitteladditive und Adjuvantien werden in herkömmlichen Mengen verwendet, die gewöhnlich 20 Gew.-% der Feststoffe des Bindemittels nicht überschreiten. Die Menge des Härtungsbeschleunigers in der Bindemittelzusammensetzung liegt im allgemeinen zwischen 0,05 und 5 Gew.-% auf Basis der Feststoffe.
  • Fertige Bindemittelzusammensetzung
  • Die Bindemittelzusammensetzung umfassend Bindemittelkomponente (A) und Bindemittelkomponente (B) besitzt bevorzugt einen Feststoffgehalt von 60 bis 75 Gew.-%. Dieser Konzentrationsbereich wird häufig eingesetzt, wenn das Bindemittel transportiert werden muss.
  • Eine Bindemittelzusammensetzung umfassend Bindemittelkomponente (A), Bindemittelkomponente (B) und Bindemitteladditive besitzt bevorzugt einen Feststoffgehalt von 10 bis 40 Gew.-%. Dies ist häufig der Konzentrationsbereich des Bindemittels in Lagerbehältern vor der Anwendung.
  • In einer für den Einsatz gebrauchsfähigen Form besitzt das Bindemittel bevorzugt einen Feststoffgehalt von 1 bis 20 Gew.-%.
  • Zur Erzielung von angemessenen Anwendungseigenschaften und insbesondere Sprüheigenschaften kann die Viskosität der Bindemittelzusammensetzung eingestellt werden. Dies wird z.B. durch Steuerung des Typs und der Konzentration der Bindemittelkomponenten im wässrigen Bindemittelsystem bewerkstelligt. Die Viskosität kann z.B. durch Steuerung des Molekulargewichts der Bindemittelkomponente (A) (niedrigere Reaktionstemperatur, Unterbrechung der Reaktion durch Zugabe von Wasser in einer früheren Reaktionsstufe, usw.), durch Auswählen einer geeigneten Kohlenhydratkomponente (B) und durch richtiges Einstellen der relativen Mengen der Bindemittelkomponenten und des Wasserlösungsmittels in den gewünschten Bereichen gehalten werden.
  • Mineralfasergrodukt
  • Die Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung kann auf Mineralfasern oder Mineralfaserprodukte durch herkömmliche Techniken, wie z.B. Luftspritzen oder Airless-Spritzen, Drehscheiben zerstäubung, Klotzen, Sättigung, Walzenauftrag, Vorhangbeschichten, Stampfabscheidung oder dgl., aufgebracht werden.
  • Bei den Mineralfasern kann es sich um beliebige künstliche glasartige Fasern (MMVF), Glasfasern, Keramikfasern, Basaltfasern, Schlackenwolle, Gesteinswolle, Steinwolle und andere handeln. Die Mineralfaserprodukte sind z.B. Gewebe und Vliesstoffe, Matten, Platten, Blöcke, Bahnen und andere geformte Gegenstände, die z.B. als Wärme- oder Schallisoliermaterialien, Schwingungsdämpfung, Baustoffe, Verstärkungsmaterialien für Dach- oder Bodenbelagsanwendungen, als Filtereinsatzmaterial, als Gartenbauwachstumsmedien und in anderen Anwendungen Verwendung finden.
  • Für die Herstellung von herkömmlichen Wärme- oder Schallisolierprodukten wird das Bindemittel gewöhnlich in einer Menge von 0,1 bis 15%, bevorzugt 0,3 bis 10%, des gebundenen Mineralfaserprodukts angewendet.
  • Im allgemeinen wird die Bindemittelzusammensetzung unmittelbar nach Faserbildung der Mineralschmelze aufgebracht, gewöhnlich durch Sprühen, wonach die beschichtete Mineralwolle in einem Härtungsofen gehärtet wird, in dem erhitzte Luft durch die Mineralwollbahn geleitet wird, um das Bindemittel zu härten. Typischerweise wird der Härtungsofen bei einer Temperatur von etwa 200°C bis etwa 400°C betrieben. Die Härtungstemperaturbereiche liegen bevorzugt bei etwa 225 bis etwa 300°C. Im allgemeinen beträgt die Verweilzeit im Härtungsofen, z.B. in Abhängigkeit von der Produktdichte 30 s bis 20 min.
  • Neben der herkömmlichen Härtung durch Wärme (z.B. erwärmte Luft) können andere Härtungsverfahren verwendet werden, z.B. Härtung mit Mikrowellen oder Infrarotstrahlung. Falls gewünscht, kann die Mineralwollbahn vor der Härtung auch einem Formverfahren unterworfen werden.
  • Das gebundene Mineralfaserprodukt, das aus dem Härtungsofen z.B. in Form einer Platte austritt, kann auf ein gewünschtes Format geschnitten werden und nach Zweckmäßigkeit zum Verpacken und Transport komprimiert werden. Es kann auch als Zwischenprodukt für die Herstellung von Formstücken und Kompositmaterialien eingesetzt werden.
  • Obwohl die Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung zum Binden von Mineralfasern besonders geeignet ist, kann sie gleichwertig in anderen Anwendungen, die typisch für Bindemittel und Schlichtemittel sind, eingesetzt werden, z.B. als Bindemittel für Gießereisand, Pressspanplatten, Cellulosefasern, Papiervliesstoffprodukte, Komposite, Formgegenstände, Beschichtungen usw.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung und ihre Verwendung als Bindemittel für Mineralfaserprodukte weiter erläutern. In diesen Beispielen wird der Feststoffgehalt gemäß DIN 16916, Teil 2, Abschnitt 5.13, mit der Modifizierung, dass die Probe für 1 h auf 200°C erwärmt wird, bestimmt.
  • BEISPIEL 1
  • Herstellung von Bindemittelkomponente (A1)
  • 82 kg Diethanolamin (DEA) werden in einen 400 l Reaktor gegeben und auf 60°C erwärmt. Dann wird eine erste Portion von 72 kg Tetrahydrophthalsäureanhydrid (THPA) zugegeben. Nach Anhebung der Temperatur und Halten bei 130°C für 1 h werden 75 kg Trimellitsäureanhydrid (TMA) und eine zweite Portion von 50 kg THPA zugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf 95°C gekühlt, Wasser wird zugegeben und die Mischung 1 h gerührt. Nach Abkühlung der Reaktionsmischung auf unter 30°C wird eine Bindemittelkomponente (A1) mit einem Äquivalentverhältnis von (NH + OH)/(COOH) von 0,85 erhalten.
  • BEISPIEL 2
  • Herstellung von Bindemittelkomponente (A2)
  • 90 kg Diethanolamin (DEA) werden in einen 400 l Reaktor gegeben und auf 60°C erwärmt. Dann wird eine erste Portion von 79 kg Tetrahydrophthalsäureanhydrid (THPA) zugegeben. Nach Anhebung der Temperatur und Halten bei 130°C für 1 h werden 71 kg Trimellitsäureanhydrid (TMA) und eine zweite Portion von 33 kg THPA zugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf 95°C gekühlt, Wasser wird zugegeben und die Mischung 1 h gerührt. Nach Kühlen der Reaktionsmischung auf unter 30°C wird eine Bindemittelkomponente (A2) mit einem Äquivalentverhältnis von (NH + OH)/(COOH) von 1,0 erhalten.
  • BEISPIEL 3
  • Herstellung von Bindemittelkomponenten (A3)
  • 91 kg Diethanolamin (DEA) werden in einen 400 l Reaktor gegeben und auf 60°C erwärmt. Dann werden 80 kg Tetrahydrophthalsäureanhydrid (THPA) zugegeben. Nach Anheben der Temperatur und Halten bei 130°C für 1 h werden 100 kg Trimellitsäureanhydrid (TMA) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf 95°C gekühlt, Wasser wird zugegeben und die Mischung 1 h gerührt. Nach Kühlen der Reaktionsmischung auf unter 30°C wird eine Bindemittelkomponente (A3) mit einem Äquivalentverhältnis von (NH + OH)/(COOH) von 1,0 erhalten.
  • BEISPIEL 4
  • Herstellung von Bindemittelkomponente (A4)
  • 90 kg Diethanolamin (DEA) werden in einen 400 l Reaktor gegeben und auf 60°C erwärmt. Dann werden 75 kg Tetrahydrophthalsäureanhydrid (THPA) zugegeben. Nach Anheben der Temperatur und Halten bei 130°C für 1 h werden 50 kg Trimellitsäureanhydrid (TMA) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf 95°C gekühlt, Wasser wird zugegeben und die Mischung 1 h gerührt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung auf unter 30°C wird eine Bindemittelkomponente (A4) mit einem Äquivalentverhältnis von (NH + OH)/(COOH) von 1,45 erhalten.
  • BEISPIEL 5
  • Herstellung von Bindemitteln Nr. 1 bis 3 nach der vorliegenden Erfindung
  • Für die Herstellung der Bindemittel Nr. 1 bis 3 gemäß der vorliegenden Erfindung wird jede der Bindemittelkomponenten (A1) bis (A3), die in den obigen Beispielen 1 bis 3 erhalten wurden, mit einer Bindemittelkomponente (B), die Glucosesirup (Marke: Cerestar® 01411 mit einem Dextrose-Äquivalent von 30) umfasst, in einem Gewichtsverhältnis von 3 Teilen (A) : 1 Teil (B), bezogen auf den Feststoffgehalt, gemischt.
  • Das Äquivalentverhältnis (NH + OH)/(COOH) der drei Bindemittel ist 1,4 (Bindemittel Nr. 1), 1,59 (Bindemittel Nr. 2) bzw. 1,57 (Bindemittel Nr. 3).
  • Zur Herstellung der fertigen Bindemittel wird zu jeder Bindemittelzusammensetzung ein Haftvermittler (3-Aminopropyltriethoxysilan) und ein Härtungsbeschleuniger (2%, bezogen auf den Feststoffgehalt, Phosphinsäure) zugegeben, wonach die Mischung auf 20% Feststoffe verdünnt wird, um das fertige Bindemittel herzustellen.
  • Herstellung eines Vergleichsbindemittels
  • In einer ähnlichen Weise, wie für die Bindemittel Nr. 1 bis 3 nach der vorliegenden Erfindung beschrieben, wird ein Vergleichsbindemittel auf Bindemittelkomponente (A4) allein hergestellt, d.h. keine Bindemittelkomponente (B) wird verwendet.
  • BEISPIEL 6
  • Ergebnisse der Betriebsversuche
  • Die in der folgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse stellen den Durchschnitt von 6 Proben dar. Die Standardabweichungen sind in Klammern angegeben.
  • Die Delaminierungsfestigkeit wird gemäß EN 1607 geprüft. Alterung im Autoklaven bedeutet 15 min bei 100% r.L., 1 ato und 121°C. Alterung in Klimakammer bedeutet 7 Tage bei > 95% r.L. und 70°C.
  • Figure 00130001

Claims (16)

  1. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung, umfassend: eine Bindemittelkomponente (A), erhältlich durch Umsetzen mindestens eines Alkanolamins mit mindestens einem Carbonsäureanhydrid und gegebenenfalls Behandeln des Reaktionsprodukts mit einer Base; und eine Bindemittelkomponente (B), welche mindestens ein Kohlenhydrat umfasst.
  2. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Bindemittelkomponente (A) das Reaktionsprodukt von mindestens einem Alkanolamin mit mindestens einem Carbonsäureanhydrid in einem Äquivalentverhältnis von Amin- und Hydroxygruppen (NH + OH) zu Carboxygruppen (COOH) von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,6, umfasst.
  3. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin- und Hydroxygruppen (NH + OH) zu Carboxygruppen (COOH) in der End-Bindemittelzusammensetzung 2,0 oder weniger, bevorzugt 1,7 oder weniger, ist.
  4. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, welche 60 Gew.-% oder mehr Bindemittelkomponente (A); und 40 Gew.-% oder weniger Bindemittelkomponente (B), bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Komponenten (A) und (B), umfasst.
  5. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 4, welche 60 bis 95 Gew.-% Bindemittelkomponente (A); und 5 bis 40 Gew.-% Bindemittelkomponente (B), bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Komponenten (A) und (B), umfasst.
  6. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 5, welche 60 bis 80 Gew.-% Bindemittelkomponente (A); und 20 bis 40 Gew.-% Bindemittelkomponente (B), bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Komponenten (A) und (B), umfasst.
  7. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das mindestens eine Carbonsäureanhydrid aus cycloaliphatischen und/oder aromatischen Anhydriden ausgewählt ist.
  8. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das Carbonsäureanhydrid eine Kombination von einem cycloaliphatischen und einem aromatischen Anhydrid umfasst.
  9. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das Molverhältnis von cycloaliphatischem Anhydrid zu aromatischem Anhydrid im Bereich von 0,1 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 3, liegt.
  10. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 7 bis 9, wobei das cycloaliphatische Anhydrid aus der Gruppe bestehend aus Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid und Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid ausgewählt ist.
  11. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 7 bis 10, wobei das aromatische Anhydrid aus der Gruppe bestehend aus Phthalsäureanhydrid, Methylphthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid und Pyromellitsäuredianhydrid ausgewählt ist.
  12. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das Alkanolamin ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Diethanolamin, Triethanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin, Methyldiethanolamin, Ethyldiethanolamin, n-Butyldi ethanolamin, Methyldiisopropanolamin, Ethylisopropanolamin, 3-Amino-1,2-propandiol, 2-Amino-1,3-propandiol und Tris(hydroxymethyl)aminomethan.
  13. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 12, wobei das mindestens eine Kohlenhydrat ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Monosacchariden, wie Xylose, Glucose und Fructose; Disacchariden, wie Sucrose, Maltose und Lactose; Oligosacchariden, wie Glucosesirup und Fructosesirup; und vorzugsweise wasserlöslichen Polysacchariden, wie Pektin, Dextrin, Stärke, modifizierter Stärke und Stärkederivaten.
  14. Formaldehyd-freie wässrige Bindemittelzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 13, die ferner einen Härtungsbeschleuniger und gegebenenfalls andere herkömmliche Bindemitteladditive umfasst.
  15. Verfahren zur Herstellung eines gebundenen Mineralfaserprodukts, welches die Schritte des Kontaktierens der Mineralfasern oder des Mineralfaserprodukts mit einer Formaldehyd-freien wässrigen Bindemittelzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 14 und des Härtens der Bindemittelzusammensetzung umfasst.
  16. Mineralfaserprodukt, umfassend Mineralfasern im Kontakt mit der gehärteten Bindemittelzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 14.
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