DE601996C - Process for the preparation of condensation products from phloroglucine and primary aromatic amines - Google Patents
Process for the preparation of condensation products from phloroglucine and primary aromatic aminesInfo
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Description
Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus Phloroglucin und primären aromatischen Aminen In den Berichten der deutschen chemischen Gesellschaft 23 [i89oj, Referateband Seite 488, beschreibt M i n u n n i ein Verfahren zur Darstellung von symmetrischen Di-(phenylamino) -oxybenzol bzw. Di- (p-tolylamino)-oxybenzol, welches darin besteht, daß i Mol. Pliloroglucin mit a Mol, p-Toluidin bzw. Anilin 6 Stunden im geschlossenen Gefäß auf 14o bis i5o° erhitzt wird. Nach diesem Verfahren bilden sich, wie M i n u n n i selbst angibt, die genannten Produkte nur in einer Ausbeute von 40 % der Theorie. M i n u n n i hat hierbei offenbar mit wasserfreiem Phloroglucin gearbeitet.Method for the preparation of condensation products from phloroglucinol and primary aromatic amines In the reports of the German chemical society 23 [i89oj, Referateband page 488, M inunni describes a method for the preparation of symmetrical di- (phenylamino) -oxybenzene or di- (p-tolylamino ) -oxybenzene, which consists in heating 1 mol of pliloroglucinol with a mol of p-toluidine or aniline in a closed vessel to 14o to 15o ° for 6 hours. As Minunni himself states, the products mentioned are only formed in a yield of 40 % of theory after this process. M inunni apparently worked with anhydrous phloroglucine.
Es wurde nun gefunden, .daß man Kondensationsprodukte aus Phloroglucin und primären aromatischen Aminen, bei denen mindestens noch eine Hydroxylgruppe des Phloroglucinkernes vorhanden ist, in vorzüglicher Ausbeute erhält, wenn man Phloroglucin und primäre aromatische Amine in Gegenwart von Wasser miteinander erhitzt. Es wurde weiter gefunden, daß die Kondensation von Phloroglucin mit primären aromatischen Aminen auch bei Gegenwart von Mineralsäure durchgeführt werden kann. Hierbei ist die Basizität des verwendeten Amins von großem Einfluß auf den Reaktionsverlauf. Die Verwendung von Säure als Kondensationsmittel bei der vorliegenden Arbeitsweise empfiehlt sich dann, wenn Phloroglucin mit stärker negativ substituierten Aminen kondensiert werden soll. Bei Anwendung stärkerer Basen in großem Überschuß bilden sich bei Gegenwart von Säure leicht Triarylaminobenzole. DurchgeeigneteWahlderMengecines solchen Amins und der zugesetzten Säure sowie der Erhitzungs-dauer können gute Ausbeuten an Arylaminooxybenzolen erhalten werden. Von großer Bedeutung ist, daß nach dieser Arbeitsweise sich Phloroglucin mit Nitroarylaminen, z. B. p-Nitroanilin, zu i, 3, 5 - Di - (nitrophenylamino)-oxybenzolen vereinigen läßt, und daß bei sachgemäßer Berücksichtigung der oben angegebenen Punkte, nämlich der Arylamin- und Säuremenge und der Erhitzungsdauer, sich Phloroglucin mit stark negativ substituierten Arylaminen auch im Verhältnis von eins zu eins kondensieren läßt. Es ist dies ein Ergebnis, das zu erzielen sich M i n u n n i (vgl. a. a. O. Seite 489) vergebens bemüht hat.It has now been found that condensation products from phloroglucinol and primary aromatic amines in which at least one more hydroxyl group of the phloroglucin nucleus is present, is obtained in excellent yield if Phloroglucinol and primary aromatic amines are heated together in the presence of water. It was further found that the condensation of phloroglucinol with primary aromatic Amines can also be carried out in the presence of mineral acid. Here is the basicity of the amine used has a great influence on the course of the reaction. The use of acid as a condensing agent in the present procedure is recommended when phloroglucinol with more negatively substituted amines should be condensed. Form in large excess when stronger bases are used easily triarylaminobenzenes in the presence of acid. Through a suitable choice of the menecines such amine and the added acid as well as the heating time can produce good yields on arylaminooxybenzenes. Of great importance is that after this How phloroglucinol works with nitroarylamines, e.g. B. p-nitroaniline, to i, 3, 5 - Di - (nitrophenylamino) oxybenzenes can combine, and that when properly Consideration of the points given above, namely the amount of arylamine and acid and the heating time, phloroglucinol with highly negatively substituted arylamines can also condense in a ratio of one to one. It is a result M i n u n n i (cf. op. cit. page 489) has tried in vain to achieve this.
Die Wassermenge, welche bei der Umsetzung der hier in Betracht kommenden Reaktionskomponenten nach vorliegendem Verfahren angewendet wird, kann innerhalb weiter Grenzen wechseln. Unter Umständen genügen schon die 2 Moleküle Kristallwasser, welche im kristallisierten Phloroglucin vorhanden sind.The amount of water that is used in the implementation of the Reaction components used by the present process can be used within keep changing borders. Under certain circumstances, the 2 molecules of water of crystallization are sufficient, Which are present in the crystallized phloroglucinol.
Das Verfahren sei durch folgende Beispiele näher erläutert: Beispiel i 40,5 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) werden in 5oo Teilen Wasser gelöst und 46,5 Teile Anilin hinzugefügt; das Gemisch wird während 50 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach Zugabe von Natronlauge bis zur Alkalität wird das unveränderte Anilin mit Dampf abgeblasen, die Lösung filtriert und das gebildete Diphenyldiaminooxybenzol durch Zugabe von Salzsäure bis zur Neutralität zur Abscheidung gebracht. Es entsteht in einer Ausbeute von 8o °f. und besitzt die gleichen Eigenschaften wie das von M i n u n n i beschriebene Produkt.The process is explained in more detail by the following examples: Example i 40.5 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) are dissolved in 500 parts of water and 46.5 parts of aniline are added; the mixture is refluxed for 50 hours. After adding sodium hydroxide solution to alkalinity, the unchanged aniline is blown off with steam, the solution is filtered and the diphenyldiaminooxybenzene formed is separated by adding hydrochloric acid until it is neutral. It is produced in a yield of 80 ° f. and has the same properties as the product described by M inunni.
Auf dieselbe Weise können die Kondensationsprodukte von i Mol. Phloroglucin mit je 2 Mol. p-Toluidin, m-Toluidin, p-Anisidin und p-Chloranilin hergestellt werden.In the same way, the condensation products of 1 mol. Phloroglucin with 2 moles each of p-toluidine, m-toluidine, p-anisidine and p-chloroaniline.
Beispiel 2 4o,5 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) und 46,5 Teile Anilin werden unter Rühren und Rückfluß während 8 Stunden auf ioo° erhitzt. Nach Zugabe von Natronlauge wird das unveränderte Anilin mit Dampf abgeblasen, das Reaktionsgemisch erkalten gelassen und der gegebenenfalls nach Neutralisation mit Salzsäure entstandene Nieder- . schlag nach dem Absaugen zur Reinigung in verdünnter Natronlauge gelöst, filtriert und durch Zugabe von Salzsäure bis zur Neutralität gefällt. Das erhaltene Diphenyldiaminooxybenzol.besitzt nach dem Umkristallisieren aus Toluol den Schmelzpunkt 11o° und ist mit dem von M i n u n n i erhaltenen Produkt identisch. Die Ausbeute beträgt 99%. Beispiel 3 40,5 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) und 53,5 Teile p-Toluidin werden im Rührapparat unter Rückfluß während 8 Stunden auf ioo° erhitzt. Nach Zugabe von Natronlauge und Abblasen des unveränderten p-Toluidins mit Dampf wird in der gleichen Weise aufgearbeitet wie in Beispiel e. Die Ausbeute an Di-(p-tolylamino)-oxybenzol beträgt 9o °/o der Theorie.Example 2 4o, 5 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) and 46.5 Parts of aniline are heated to 100 ° for 8 hours with stirring and reflux. After adding sodium hydroxide solution, the unchanged aniline is blown off with steam, which Allowed reaction mixture to cool and optionally after neutralization with Hydrochloric acid formed lower. blow after vacuuming for cleaning in diluted Sodium hydroxide solution dissolved, filtered and neutralized by adding hydrochloric acid pleases. The diphenyldiaminooxybenzene obtained possesses after recrystallization from toluene the melting point 11o ° and is with the product obtained from M i n u n n i identical. The yield is 99%. Example 3 40.5 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) and 53.5 parts of p-toluidine are refluxed in a stirrer for 8 hours heated to 100 °. After adding sodium hydroxide solution and blowing off the unchanged p-toluidine steam is worked up in the same way as in example e. The yield of di (p-tolylamino) oxybenzene is 90% of theory.
Beispiel 4 4o,5 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) und 46,5 Teile Anilin werden im emaillierten Druckkessel unter Rühren während 8 Stunden auf 14o° erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt mitLauge versetzt, das unveränderte Anilin mit Dampf abgeblasen und im übrigen wie in Beispiel e verfahren. Das Diphenyldiaminooxybenzol entsteht in einer Ausbeute von 93,7°% der Theorie.Example 4 4o, 5 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) and 46.5 Parts of aniline are in the enamelled pressure vessel with stirring for 8 hours 14o ° heated. After cooling, the reaction product is mixed with lye, which unchanged aniline blown off with steam and otherwise proceed as in example e. The diphenyldiaminooxybenzene is produced in a yield of 93.7% of theory.
Beispiel s 4o,5 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) und 535 Teile p-Toluidin werden im emaillierten Druckkessel während 8 Stunden auf 14o° erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 4. Das erhaltene Di-(p-tolylamino)-oxybenzol besitzt die gleichen Eigenschaften.wie das in Beispiel 3 erhaltene Produkt und entsteht in einer Ausbeute von 92 010- Beispiel 6 i62 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) werden in der iSfachen Wassermenge mit igo Teilen Anilinöl und 25 Teilen Salzsäure (spezifisches Gewicht i,15) unter Rückflur während 16 Stunden: erhitzt. Dann wird mit Natronlauge und genügend Wasser zur Entfernung geringer Mengen von Anilin kurze Zeit gekocht, vom ungelösten 1, 3, 5-Triphenyltriaminobenzol abfiltriert, das Filtrat mit Salzsäure neutralisiert und mit Essigsäure angesäuert, wobei das 1, 3, 5-Di-(phenylamino)-oxybenzo.1 ausfällt. Die Ausbeute beträgt 79 °% der Theorie, während an Triphenyltriaminobenzol 9 °% der Theorie anfallen.Example s 40, 5 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) and 535 parts of p-toluidine are heated to 14o ° for 8 hours in an enamelled pressure vessel. The work-up is carried out as in Example 4. The di- (p-tolylamino) -oxybenzene obtained has the same properties as the product obtained in Example 3 and is obtained in a yield of 92,010 Example 6 162 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) are in iSfaches the amount of water with igo parts of aniline oil and 25 parts of hydrochloric acid (specific gravity 1.5) under reflux for 16 hours: heated. Then boil for a short time with sodium hydroxide solution and enough water to remove small amounts of aniline, the undissolved 1, 3, 5-triphenyltriaminobenzene is filtered off, the filtrate is neutralized with hydrochloric acid and acidified with acetic acid, the 1, 3, 5-di- (phenylamino ) -oxybenzo.1 precipitates. The yield is 79% of theory, while the triphenyltriaminobenzene is 9% of theory.
In der gleichen Weise erhält man aus Phloroglucin mit p-Toluidin das 1, 3, 5-Di- (4'-methylphenylamino) -oxybenzol, mit p-Chloranilin das 1, 3, 5-Di-(4'-chlorphenylamino)-oxybenzol. Beispiel ? 162 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) werden in der 15fachen Wassermenge mit 32o Teilen ß-Naphthylamin und 25 Teilen Salzsäure (spezifisches Gewicht 1,15) unter Rückfluß i6 Stunden gekocht. Das abfiltrierte Reaktionsprodukt wird zerkleinert und mit verdünnter Salzsäure der geringe Überschuß an ß-Naphthylamin herausgelöst, dann in der erforderlichen Menge 66°1oigen Alkohols und Natronlauge heiß gelöst, von geringen unlöslichen Bestandteilen abfiltriert und das Filtrat mit Essigsäure angesäuert, wobei das 1, 3, 5-Di-(2'-naphthylamino)-oxybenzol in einer Ausbeute von 8o°% der Theorie ausfällt.In the same way, phloroglucinol with p-toluidine gives the 1,3,5-Di- (4'-methylphenylamino) -oxybenzene, with p-chloroaniline the 1,3,5-di- (4'-chlorophenylamino) -oxybenzene. Example ? 162 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) are 15-fold Amount of water with 32o parts of ß-naphthylamine and 25 parts of hydrochloric acid (specific Weight 1.15) refluxed for 16 hours. The filtered reaction product is crushed and the small excess of ß-naphthylamine with dilute hydrochloric acid dissolved out, then in the required amount of 66% alcohol and sodium hydroxide solution dissolved hot, filtered off from small insoluble constituents and the filtrate acidified with acetic acid, the 1, 3, 5-di- (2'-naphthylamino) -oxybenzene in a yield of 80% of theory fails.
Beispiel 8 162 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) werden in der 15fachen Wassermenge mit 42o Teilen m-Nitroanilin und 112 Teilen Salzsäure (spezifischesGewichti,l5) ii Stunden unter Rühren und Rückfluß gekocht. Das Reaktionsprodukt scheidet sich in Form eines dunkelroten Pulvers ab. Das unverbrauchte m-Nitroanilin wird mit verdünnter Salzsäure ausgekocht, derRückstand mitheißemWasser, dem etwas Natriumcarbonat beigegeben ist, gut ausgewaschen und getrocknet. Es wird ein rotbraunes Pulver erhalten, welches das bei i83° schmelzende 1, 3, 5-Di-(3'-nitrophenylamino)-oxybenzol darstellt. Die Ausbeute beträgt 93 0/0 der Theorie.Example 8 162 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) are used in 15 times the amount of water with 42o parts of m-nitroaniline and 112 parts of hydrochloric acid (specific weight, 15) Boiled for ii hours with stirring and reflux. The reaction product separates in the form of a dark red powder. The unspent m-nitroaniline is boiled with dilute hydrochloric acid, the residue with hot water, the something Sodium carbonate is added, washed well and dried. It becomes a red-brown Powder obtained which contains 1,3,5-di- (3'-nitrophenylamino) -oxybenzene which melts at 183 ° represents. The yield is 93% of theory.
Der Körper löst sich gut in heißer verdünnter Natronlauge. Beispiel 9 162 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) werden in der 15fachen Wassermenge mit 28o Teilen p-Nitranilin und zog Teilen Salzsäure (spezifisches Gewicht 1,15) oder der äquivalenten Menge Schwefelsäure 16 Stunden unter Rühren und Rückfluß gekocht. Der rotpulverige Brei wird mehrmals mit verdünnter Natriumcarbonatlösung ausgekocht. Die vereinigten Filtrate scheiden nach dem Erkalten etwas unverbrauchtes p-Nitranilin aus. Aus dem alkalischen Filtrat fällt beim Ansäuern mit Essigsäure das 1, 3, 5-(4'-Nitrophenylamino)--dioxybenzol als rotes Pulver aus. Dasselbe hat den Schmelzpunkt 2o5°, löst sich in heißem Wasser undverdünnter Natriumcarbonatlösüng. Die Ausbeute ist 39% der Theorie (auf Phloroglucin bezogen). Der in der verdünnten Natriiumcarbonatlösung unlösliche Rückstand stellt nach dem Auswaschen und Trocknen das 1, 3; 5-Di-(4'-nitrophenylamino)-oxybenzol dar, ein ziegelrotes Pulver, das über 27o° schmilzt und in alkoholhaltiger Natronlauge sich glatt löst. Die Ausbeute beträgt 48,6% der Theorie (auf Phloroglucin bezogen).The body dissolves well in hot dilute caustic soda. example 9 162 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) are 15 times the amount of water with 28o parts of p-nitroaniline and added parts of hydrochloric acid (specific gravity 1.15) or the equivalent amount of sulfuric acid is boiled for 16 hours with stirring and reflux. The red powdery pulp is boiled several times with dilute sodium carbonate solution. After cooling, the combined filtrates separate some unused p-nitroaniline the end. The 1, 3, 5- (4'-nitrophenylamino) dioxybenzene precipitates from the alkaline filtrate on acidification with acetic acid as red powder. It has a melting point of 2o5 ° and dissolves in hot water and dilute sodium carbonate solution. The yield is 39% of theory (based on phloroglucinol based). The residue, which is insoluble in the dilute sodium carbonate solution, provides after washing and drying the 1, 3; 5-di- (4'-nitrophenylamino) -oxybenzene dar, a brick-red powder that melts above 27o ° and in alcoholic sodium hydroxide solution loosens smoothly. The yield is 48.6% of theory (based on phloroglucinol).
Wird in diesem Beispiel die Menge des p-Nitranilins und der Salzsäure verdoppelt, im übrigen genau wie oben verfahren, so erhält man nur das 1, 3, 5-Di-(q.'-nitrophenylamino)-oxybenzol in einer Ausbeute von 9100 derTheorie. Tri-(4'-nitrophenylamino)-benzol bildet sich nicht.In this example, the amount of p-nitroaniline and hydrochloric acid doubled, otherwise proceed exactly as above, only 1, 3, 5-di- (q .'-nitrophenylamino) -oxybenzene is obtained in a yield of 9100 of theory. Tri- (4'-nitrophenylamino) benzene is formed not.
Nach dem in Beispiel 8 und 9 beschriebenen Verfahren erhält man aus Phloroglucin mit 4-Nitro-2-aninomethoxybenzol das 1, 3, 5-Di-(4'-nitromethoxyphenyl-2'-amino)-oxybenzol, braunrotesPulvervomSchmelzpunkt229°, mit 5-Nitro-2-aminomethoxybenzol das 1, 3, 5-Di-(5'-nitromethoxyphenyl-2'-amino)-oxybenzol, rotes Pulver vom Schmelzpunkt 2q.0°, mit 5-Nitro-2-aminomethylbenzol das 1, 3, 5 - Di-(5'-nitromethylphenyl-2'-amino) -oxybenzol, rotbraunes Pulver vom Schmelzpunkt 28o°, neben dem 1, 3, 5-(5' - Nitromethylphenyl-2'-amino)-dioxybenzol vom Schmelzpunkt 241', rotbräunliches Pulver, mit 4-Nitro-2-aminomethylbenzol das 1, 3, 5-Di-(4'-nitromethylphenyl-2'-amino)-oxybenzol, braunes Pulver vom Schmelzpunkt 22o°, mit 4-Chlor-3-nitranilin das 1, 3, 5-Di-(4'-chior-3-nitrophenylamino)-oxybenzol, gelbbraunes Pulver vom Schmelzpunkt 2ö1°, mit 6-Chlor-3'-nitranilin das. 1, 3, 5 - Di - (6'-#:hlor-3'-nitrophenyla@nino)-oxybenzol, gelbbraunes Pulver vom Schmelzpunkt 236°.Following the procedure described in Examples 8 and 9, one obtains from Phloroglucinol with 4-nitro-2-aninomethoxybenzene, 1,3,5-di- (4'-nitromethoxyphenyl-2'-amino) -oxybenzene, brown-red powder with a melting point of 229 °, with 5-nitro-2-aminomethoxybenzene the 1, 3, 5-Di- (5'-nitromethoxyphenyl-2'-amino) -oxybenzene, red powder with a melting point of 2q.0 °, with 5-nitro-2-aminomethylbenzene the 1, 3, 5 - di- (5'-nitromethylphenyl-2'-amino) -oxybenzene, red-brown powder with a melting point of 28o °, in addition to the 1, 3, 5- (5'-nitromethylphenyl-2'-amino) -dioxybenzene of melting point 241 ', red-brownish powder, with 4-nitro-2-aminomethylbenzene that 1, 3, 5-di- (4'-nitromethylphenyl-2'-amino) -oxybenzene, brown powder with melting point 22o °, with 4-chloro-3-nitroaniline the 1, 3, 5-di- (4'-chloro-3-nitrophenylamino) -oxybenzene, yellow-brown powder with a melting point of 2ö1 °, with 6-chloro-3'-nitroaniline. 1, 3, 5 - Di - (6 '- #: hlor-3'-nitrophenyla @ nino) -oxybenzene, yellow-brown powder with a melting point 236 °.
Alle diese Di-(nitroarylamino)-oxybenzole lösen sich in alkoholhaltiger Natronlauge. Beispiel 1o 162 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) werden in der 15fachen Wassermenge mit 3oo Teilen p-Chloranilin und 17 Teilen Schwefelsäure (spei. Gewicht 1,83) unter Rückfluß 16 Stunden gekocht. Nach dem Abtreiben des unverbrauchten p-Chloranilins aus der alkalisch gemachten Lösung erhält man das 1, 3, 5 -Di- (4'-chlorphenylamino) - oxybenzol vom Schmelzpunkt 112° ineinerAusbeutevon 75 0@0 der Theorie, während als Nebenprodukt 14 0@ö der Theorie an 1, 3, 5-Tri-(4'-chlorphenylamino)-benzol verbleiben.All of these di- (nitroarylamino) -oxybenzenes dissolve in alcohol-containing ones Caustic soda. Example 10 162 parts of phloroglucinol (containing water of crystallization) are used in 15 times the amount of water with 300 parts of p-chloroaniline and 17 parts of sulfuric acid (Spei. Weight 1.83) boiled under reflux for 16 hours. After driving off the unused p-chloroaniline from the solution made alkaline one receives the 1, 3, 5 -Di- (4'-chlorophenylamino) - oxybenzene of melting point 112 ° in a yield of 75 0 @ 0 of theory, while as a by-product 14 0 @ ö of theory of 1, 3, 5-tri- (4'-chlorophenylamino) benzene remain.
Mit 3, 4-Dichloranilin wird bei entsprechender Arbeitsweise das 1, 3, 5-Di-(3', 4'-dichlorphenylamnno)-oxybenzol erhalten, während 2, 5-Dichloranilin bzw. 2, 4, 5-Trichloranilin in der Hauptmenge das in Alkalien leicht lösliche 1, 3, 5-(2', 5'-Dichlorphenylamino)-dioxybenzol vom Schmelzpunkt 205° bzw. das 1, 3, 5-(2', 4', 5'-Trichlorphenylamino)-dioxybenzol vom Schmelzpunkt 17o° liefern.With 3, 4-dichloroaniline, the 1, 3, 5-di- (3 ', 4'-dichlorophenylamnno) -oxybenzene obtained, while 2, 5-dichloroaniline or 2, 4, 5-trichloroaniline in the main amount is easily soluble in alkalis 1, 3, 5- (2 ', 5'-dichlorophenylamino) -dioxybenzene with a melting point of 205 ° or the 1, 3, 5- (2 ', 4', 5'-trichlorophenylamino) -dioxybenzene with a melting point of 170 °.
Die in den Beispielen angegebenen Ausbeuten sind berechnet auf das angewendete Phloroglucin.The yields given in the examples are calculated on the basis of the applied phloroglucine.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0011254A1 (en) * | 1978-11-21 | 1980-05-28 | Bayer Ag | Process for the preparation of hydro-diphenyl amines |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5113018A (en) * | 1989-06-16 | 1992-05-12 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Method of producing n-alkylaminophenols |
GB2358867B (en) * | 2000-02-03 | 2004-03-24 | Clive Stephen Delmonte | Three dimensional benzenoid polymer compositions and uses thereof |
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1934
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- 1934-12-03 GB GB34699/34A patent/GB448242A/en not_active Expired
- 1934-12-03 FR FR45499D patent/FR45499E/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0011254A1 (en) * | 1978-11-21 | 1980-05-28 | Bayer Ag | Process for the preparation of hydro-diphenyl amines |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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FR45499E (en) | 1935-09-12 |
GB448242A (en) | 1936-06-03 |
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GB415945A (en) | 1934-09-06 |
DE613516C (en) | 1935-05-20 |
FR767500A (en) | 1934-07-17 |
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