DE60125775T2

DE60125775T2 - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE60125775T2
Application number: DE60125775T
Authority: DE
Inventors: Robert Peter Cincinnati FOLEY; David Howard Oregonia HUTTON
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-07-19
Filing date: 2001-07-18
Publication date: 2007-10-18
Anticipated expiration: 2021-07-19
Also published as: EP1305391A1; JP2004519527A; EP1305391B1; DE60125775D1; CA2415302A1; WO2002006436A1; MXPA03000487A; ATE350453T1; AU2001280605A1

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung ist im Bereich von Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen, insbesondere betrifft sie Produkte und Verfahren, die zur Entfernung von angekochten, angebackenen und angebrannten Verschmutzungen von Kochgeschirr und Essgeschirr geeignet sind.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Angekochte, angebackene und angebrannte Verschmutzungen gehören zu den am schwierigsten von Oberflächen zu entfernenden Verschmutzungen. Traditionell erfordert die Entfernung von angekochten, angebackenen und angebrannten Verschmutzungen von Kochgeschirr und Essgeschirr das Einweichen des verschmutzten Gegenstands vor einer mechanischen Handlung. Offensichtlich bietet das automatische Geschirrspülverfahren allein keine zufrieden stellende Entfernung von angekochten, angebackenen und angebrannten Verschmutzungen. Manuelle Geschirrspülverfahren erfordern eine enorme Scheuerbemühung zum Entfernen von angekochten, angebackenen und angebrannten Verschmutzungen und dies kann für die Sicherheit und den Zustand des Kochgeschirrs/Essgeschirrs schädigend sein.
Die Verwendung von lösungsmittelhaltigen Reinigungszusammensetzungen zur Unterstützung der Entfernung von angekochten, angebackenen und angebrannten Feststoffen entspricht dem Stand der Technik. Zum Beispiel bietet US-A-5,102,573 ein Verfahren zum Behandeln harter Oberflächen, die mit angekochten, angebackenen oder angetrockneten Lebensmittelresten verschmutzt sind, umfassend das Auftragen einer Fleckenvorbehandlungszusammensetzung auf den verschmutzten Artikel. Die aufgetragene Zusammensetzung umfasst Tensid, Builder, Amin und Lösungsmittel. US-A-5,929,007 bietet eine wässrige Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen zur Entfernung verhärteter getrockneter oder angebackener Fettschmutzablagerungen. Die Zusammensetzung umfasst nichtionisches Tensid, Komplexbildner, Alkali, ein Glycoletherlösungsmittelsystem, organisches Amin und Antiwiederablagerungsmittel. WO-A-94/28108 offenbart eine wässrige Reinigungskonzentratzusammensetzung, die verdünnt werden kann, um eine viskosere Gebrauchslösung zu bilden, die eine zur Verdickung wirksame Menge einer Stäbchenmizellen-Verdickerzusammensetzung, Niederalkylglycoletherlösungsmittel und Härteionen-Komplexbildner umfasst. Die Anmeldung beschreibt auch ein Verfahren zur Reinigung einer Lebensmittelzubereitungseinheit, die mindestens eine im Wesentlichen vertikale Oberfläche mit einer angebackenen Schicht aus Lebensmittelverschmutzung aufweist. Tatsächlich hat sich jedoch keines des Standes der Technik als sehr wirksam bei der Entfernung von angebackener, polymerisierter Verschmutzung von Metall oder anderen Substraten erwiesen.
Somit besteht immer noch der Bedarf nach Reinigungszusammensetzungen und -verfahren, die vor dem Geschirrspülverfahren von Essgeschirr und Kochgeschirr, das mit angekochten, angebackenen oder angebrannten Lebensmitteln beschmutzt ist, verwendet werden, um die Entfernung dieser schwierigen Lebensmittelreste zu erleichtern. Es besteht auch ein Bedarf nach Reinigungszusammensetzungen und -verfahren mit verbesserter Wirksamkeit bei der Entfernung von angebackenem Schmutz.
Somit besteht immer noch der Bedarf nach Reinigungszusammensetzungen und -verfahren, die vor dem Geschirrspülverfahren von Essgeschirr und Kochgeschirr, das mit angekochten, angebackenen oder angebrannten Lebensmitteln beschmutzt ist, verwendet werden, um die Entfernung dieser schwierigen Lebensmittelreste zu erleichtern. Zusammensetzungen, die für die Entfernung von angekochten, angebackenen oder angebrannten Verschmutzungen wirksam sind, können Chemikalien enthalten, die unter bestimmten Umständen der Haut des Benutzers Schaden zufügen können. Außerdem wird bei diesen Zusammensetzungen manchmal ein unangenehmer Geruch wahrgenommen.
Dementsprechend ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Reinigungszusammensetzungen bereitzustellen, die leicht aufzutragen sind, um den Umfang der Bemühungen, die vom Benutzer benötigt werden, zu verringern und den Kontakt des Benutzers mit der Reinigungszusammensetzung zu vermeiden oder zu minimieren und den Eindruck schlechten Geruchs der Zusammensetzung zu verringern.
Verbraucher finden, dass sprühfähige Zusammensetzungen in der Anwendung einfach und praktisch sein können. Für gute Sprüheigenschaften sollten solche Zusammensetzungen in der Form einer gering viskosen Flüssigkeit vorliegen. Andererseits ist es wünschenswert, dass das Produkt eine ausreichend hohe Viskosität aufweist, um eine beträchtliche Konzentration der Reinigungszusammensetzung auf senkrechten oder geneigten Oberflächen für eine ausreichend lange Zeit zu bewahren, damit Schmutzquellung stattfinden kann und damit das Produkt wirken kann.
Es ist deshalb eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Reinigungszusammensetzung bereitzustellen, die bei der Entfernung von angekochten, angebackenen oder angebrannten Verschmutzungen wirksam ist und eine adäquate Rheologie aufweist, damit die Zusammensetzung leicht gesprüht werden kann und damit die Zusammensetzung eine hohe Verweilzeit auf senkrechten und geneigten Oberflächen haben kann.
Eine weitere Aufgabe ist die Bereitstellung sprühfähiger Zusammensetzungen, die zur Entfernung von angekochten, angebackenen oder angebrannten Verschmutzungen mit minimalem schlechten Geruch wirksam sind.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Gemäß einem ersten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird eine Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen zur Entfernung von angekochten, angebackenen oder angebrannten Verschmutzungen (wie Fett, Fleisch, Milchprodukte, Obst, Nudeln und jeglichen anderen nach dem Kochvorgang besonders schwierig zu entfernenden Lebensmitteln) von Kochgeschirr und Essgeschirr (einschließlich Edelstahl-, Glas-, Kunststoff-, Holz- und Keramikobjekten) bereitgestellt, wobei die Zusammensetzung ein Schmutzquellmittel und ein Verdickungssystem, umfassend ein synthetisches Verdickungsmittel aus Smectitton mit einer durchschnittlichen Plättchengröße von weniger als 100 nm, umfasst. Das Verdickungssystem bietet eine geringe Viskosität, wenn die Zusammensetzung, wie beim Sprühen, Spannung unterliegt, und eine hohe Viskosität, wenn die Zusammensetzung im Wesentlichen im Ruhezustand ist, wie auf einer senkrechten oder geneigten Oberfläche. Synthetische Smectite werden aus einer Kombination von Metallsalzen, wie Salzen von Natrium, Magnesium und Lithium, mit Silicaten, besonders Natriumsilicaten, bei gesteuerten Verhältnissen und gesteuerter Temperatur, synthetisiert. Dies erzeugt einen amorphen Niederschlag, der dann mit einem beliebigen bekannten Verfahren, wie Hochtemperaturbehandlung, teilweise kristallisiert wird. Das resultierende Produkt wird dann gefiltert, gewaschen, getrocknet und gemahlen, um ein Pulver zu ergeben, das Plättchen mit einer durchschnittlichen Plättchengröße von weniger als 100 nm enthält. Die Plättchengröße, wie hier verwendet, bezieht sich auf die längste lineare Abmessung eines gegebenen Plättchens. Vorzugsweise enthält das Verdickungssystem zum diesbezüglichen Gebrauch eine Mischung aus synthetischem Verdickungsmittel aus Smectitton und einem natürlichen Gummi, wie Xanthangummi, Johannisbrotgummi, Guargummi und dergleichen, wobei dies vom Standpunkt sowohl der Produktrheologie als auch des Bereitstellens optimaler Abmessungen der Tröpfchen des Sprays nützlich ist, wobei sich Letzteres als wichtig für die Steuerung der Geruchseigenschaften des Produkts bei Gebrauch herausgestellt hat.
Das Schmutzquellmittel ist in den Zusammensetzungen hierin in wirksamen Mengen vorhanden, d. h. in Mengen, die zum Bereitstellen der notwendigen Schmutzquellfunktionalität wirksam sind. Unter einem Schmutzquellmittel wird hierin eine Substanz oder Zusammensetzung verstanden, die in der Lage ist, angekochten, angebackenen oder angebrannten Schmutz, der auf einem Substrat angelagert ist, aufzuquellen, nachdem das Substrat ohne Anwendung äußerer mechanischer Kräfte mit dem Schmutzquellmittel behandelt worden ist. Die Schmutzquellwirkung kann mit dem Schmutzquellindex bemessen werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfassen die Zusammensetzungen hierin ein organisches Lösungsmittelsystem, das mindestens einen Lösungsmittelbestandteil einschließt, der als Schmutzquellmittel dient.
Die Zusammensetzung der Erfindung hat vorzugsweise einen pH-Wert, wie in einer 10 %igen Lösung in destilliertem Wasser gemessen, von mindestens ungefähr 10,5, vorzugsweise von ungefähr 11 bis ungefähr 14 und mehr bevorzugt von ungefähr 11,5 bis ungefähr 13,5.
Die Zugabe geringer Tensidkonzentrationen, ausgewählt aus anionischen, amphoteren, zwitterionischen, nichtionischen und semipolaren Tensiden und Mischungen davon, zu der Zusammensetzung der Erfindung unterstützt das Reinigungsverfahren und hilft auch, die Haut des Benutzers zu pflegen. Vorzugsweise beträgt die Tensidkonzentration von ungefähr 0,05 bis ungefähr 10 %, mehr bevorzugt von ungefähr 0,09 bis ungefähr 5 % und mehr bevorzugt von 0,1 bis 2 %. Ein bevorzugtes Tensid zum diesbezüglichen Gebrauch ist ein Aminoxidtensid.
Ohne an die Theorie gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass das Schmutzquellmittel in die Verschmutzungen eindringt und diese hydratisiert. Das Netzhilfsmittel erleichtert den Grenzflächenprozess zwischen dem Schmutzquellmittel und dem Schmutz und hilft bei der Quellung des Schmutzes. Es wird angenommen, dass die Eindringung in den Schmutz und dessen Quellung die Bindungskräfte zwischen dem Schmutz und dem Substrat schwächen. Die resultierenden Zusammensetzungen sind besonders wirksam bei der Entfernung von Verschmutzungen polymerisierter angebackener Art von Metallsubstraten.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Zusammensetzung hierin somit ein Quellmittel für polymerisiertes Fett und ein Netzhilfsmittel und hat eine Flüssigkeitsoberflächenspannung von weniger als ungefähr 26 mN/m, vorzugsweise weniger als ungefähr 24,5 mN/m und mehr bevorzugt weniger als ungefähr 24 mN/m und einen pH, wie in einer 10 %igen Lösung in destilliertem Wasser gemessen, von mindestens 10,5.
Die Zusammensetzungen der Erfindung sind auch besonders wirksam bei der Entfernung von angebackenen Verschmutzungen auf Kohlenhydratbasis von Kochgeschirr/Essgeschirr, offensichtlich durch einen Mechanismus, der Quellung und Rehydratisierung der Verschmutzungen beinhaltet.
Netzhilfsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch können generell aus organischen Lösungsmitteln, Benetzungsmitteln und Mischungen davon ausgewählt sein. In bevorzugten Ausführungsformen ist die Flüssigkeitsoberflächenspannung des Netzhilfsmittels weniger als ungefähr 30 mN/m, vorzugsweise weniger als ungefähr 28 mN/m, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 26 mN/m und mehr bevorzugt weniger als ungefähr 24,5 mN/m. Geeignete organische Lösungsmittel, die als Netzhilfsmittel wirken können, schließen alkoholische Lösungsmittel, Glycole und Glycolderivate und Mischungen davon ein. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugt werden Mischungen von Diethylenglycolmonobutylether und Propylenglycolbutylether.
Benetzungsmittel, die zum Gebrauch als Netzhilfsmittel hierin geeignet sind, sind Tenside und schließen anionische, amphotere, zwitterionische, nichtionische und semipolare Tenside ein. Bevorzugte nichtionische Tenside schließen Silikontenside, wie Silwet-Copolymere, ein, bevorzugte Silwet-Copolymer schließen Silwet L-8610, Silwet L-8600, Silwet L-77, Silwet L-7657, Silwet L-7650, Silwet L-7607, Silwet L-7604, Silwet L-7600, Silwet L-7280 und Mischungen davon ein. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugt ist Silwet L-77.
Andere geeignete Benetzungsmittel schließen organische Amintenside ein, zum Beispiel Aminoxidtenside. Vorzugsweise enthält das Aminoxid durchschnittlich von 12 bis 18 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit, wobei Dodecyldimethyl aminoxid, Tetradecyldimethylaminoxid, Hexadecyldimethylaminoxid und Mischungen davon hierin stark bevorzugt sind.
Stark bevorzugt hierin sind Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen, die gemischte Lösungsmittelsysteme umfassen, die Mehrfachfunktionalität der Schmutzquellung und Verteilung aufweisen. Ebenfalls stark bevorzugt vom Standpunkt der optimalen Entfernung von angebackenen polymerisierten Verschmutzungen sind Zusammensetzungen, die ein Lösungsmittel mit begrenzter Mischbarkeit in Wasser aufweisen, (hierin als Kopplungslösungsmittel bezeichnet), vorzugsweise in Kombination mit einem vollständig mischbaren Lösungsmittel, beide vorzugsweise in bestimmten Konzentrationen in der Zusammensetzung. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform umfasst die Zusammensetzung hierin daher von ungefähr 10 % bis ungefähr 40 %, vorzugsweise von ungefähr 12 % bis ungefähr 20 % organisches Lösungsmittel, einschließlich von ungefähr 1 % bis ungefähr 15 % Lösungsmittel, das als Schmutzquellmittel wirkt, und von ungefähr 7 % bis ungefähr 30 % Lösungsmittel, das als Netzhilfsmittel wirkt und das zu mindestens ungefähr 3,5 % ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel und zu mindestens ungefähr 3,5 % ein Kopplungslösungsmittel mit einer begrenzten Mischbarkeit in Wasser umfasst.
Ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel hierin ist ein Lösungsmittel, das bei 25°C mit Wasser in allen Verhältnissen mischbar ist. Ein Kopplungslösungsmittel mit begrenzter Mischbarkeit ist ein Lösungsmittel, das bei 25°C mit Wasser in einigen, aber nicht allen Verhältnissen mischbar ist. Vorzugsweise hat das Lösungsmittel bei 25°C eine Wasserlöslichkeit von weniger als ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 20 Gew.-%. Vorzugsweise ist auch die Löslichkeit von Wasser in dem Lösungsmittel bei 25°C weniger als ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 20 Gew.-%.
Ein bevorzugtes Netzhilfsmittel hierin umfasst eine Mischung aus einem vollständig mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel und einem organischen Kopplungslösungsmittel mit begrenzter Mischbarkeit in Wasser und wobei das Verhältnis von mit Wasser mischbarem organischen Lösungsmittel zu organischem Kopplungslösungsmittel im Bereich von ungefähr 4:1 bis ungefähr 1:20, vorzugsweise von ungefähr 2:1 bis ungefähr 1:6, mehr bevorzugt von ungefähr 1,5:1 bis ungefähr 1:3 liegt. Andere geeignete Netzhilfsmittel umfassen ein Benetzungsmittel mit einer Flüssigkeitsoberflächenspannung von weniger als ungefähr 30 mN/m, vorzugsweise weniger als ungefähr 28 mN/m, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 26 mN/m und mehr bevorzugt weniger als 24,5 mN/m. Vorzugsweise ist das Benetzungsmittel ein Aminoxid. Stark bevorzugte Netzhilfsmittel umfassen eine Mischung aus dem Kopplungslösungsmittel und dem Benetzungsmittel.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform umfasst die Zusammensetzung hierin daher ein Schmutzquellmittel, ein Kopplungslösungsmittel mit begrenzter Mischbarkeit in Wasser und ein Benetzungsmittel und wobei die Zusammensetzung eine Flüssigkeitsoberflächenspannung von weniger als ungefähr 26 mN/m und vorzugsweise weniger als ungefähr 24,5 mN/m aufweist.
Die Zusammensetzungen hierin sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass sie Oberflächenspannung senkende Eigenschaften aufweisen, was als wichtig für die Sicherstellung optimaler Schmutzentfernungsleistung bei polymerisierten Verschmutzungen gilt. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform umfasst die Zusammensetzung hierin daher ein organisches Lösungsmittelsystem und ein Benetzungsmittel, wobei das organische Lösungsmittelsystem mindestens einen Lösungsmittelbestandteil enthält, der als Schmutzquellmittel wirkt, und wobei das Benetzungsmittel beim Senken der Oberflächenspannung des Lösungsmittelsystems auf mindestens 1 mN/m unter die des Benetzungsmittels wirksam ist.
Vorzugsweise haben die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eine Oberflächenspannung von weniger als ungefähr 24 mN/m und mehr bevorzugt weniger als 23,5 mN/m.
Geeignete Schmutzquellmittel zum diesbezüglichen Gebrauch können aus Organoaminlösungsmitteln, einschließlich Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkylenaminen und Mischungen davon, ausgewählt werden.
Die Zusammensetzungen der Erfindung sind durch hervorragende Leistung bei polymerisiertem Fett gekennzeichnet, und vorzugsweise haben die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung einen Entfernungsindex für polymerisiertes Fett von mindestens 25 %, vorzugsweise mindestens 50 %, mehr bevorzugt mindestens 75 %. Der Entfernungsindex für polymerisiertes Fett ist ein Maß dafür, wie viel Schmutz nach der Behandlung mit der Zusammensetzung der Erfindung von einer Oberfläche entfernt ist. Die verschmutzten Substrate werden in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei Umgebungstemperatur ungefähr 45 min oder weniger, vorzugsweise ungefähr 30 min oder weniger und mehr bevorzugt ungefähr 20 min oder weniger eingeweicht und dann in einem Geschirrspüler ohne Reinigungsmittel oder Spülmittel gewaschen. Die Substrate werden dann getrocknet und gewogen und die Schmutzentfernung wird durch gravimetrische Analyse bestimmt. Die verschmutzten Substrate werden folgendermaßen vorbereitet: Edelstahl-Abschnitte/-Scheiben werden mit dem Produkt der Erfindung gründlich gereinigt und gut mit Wasser abgespült. Die Scheiben werden nötigenfalls in einen Raum mit 50°C gegeben, um die Trocknung zu erleichtern. Die Abschnitte/Scheiben werden auf Raumtemperatur abkühlen gelassen (etwa eine halbe Stunde). Die Abschnitte/Scheiben werden gewogen. Rapsöl wird in einen kleinen Becher oder Tripour-Becher gesprüht (100 ml-Becher, 20–30 ml Rapsöl). Ein 2,54 cm (ein Zoll) großer Pinsel wird in Rapsöl getaucht. Der getränkte Pinsel wird dann gedreht und leicht gegen die Seite des Behälters gedrückt, 4–6 Mal für jede Seite des Pinsels, um überschüssiges Rapsöl zu entfernen. Eine dünne Schicht Rapsöl wird auf die Oberfläche des Abschnitts/der Scheibe gestrichen. Über jede Scheibe wird dann vorsichtig mit einem trockenen Pinsel gestrichen, um zu gewährleisten, dass nur eine dünne Schicht Rapsöl aufgetragen wurde (zwei gleichmäßige Streichungen sollten Überschuss ausreichend entfernen). Auf diese Weise werden 0,1–0,2 g Schmutz auf den Abschnitt/die Scheibe aufgetragen. Die Abschnitte/Scheiben werden auf einem genau ebenen Backblech oder Grillrost angeordnet und in einen auf 245° vorgeheizten Herd gegeben. Die Abschnitte/Scheiben werden 20 Minuten gebacken. Die Abschnitte/Scheiben werden auf Raumtemperatur abkühlen gelassen (45 Minuten). Dann werden die abgekühlten Abschnitte/Scheiben gewogen.
Es ist ein Merkmal der lösungsmittelbasierten Zusammensetzungen der Erfindung, dass sie hervorragende Leistung beim direkten Auftragen auf verschmutztes Kochgeschirr und Essgeschirr aufweisen. Das organische Lösungsmittelsystem umfasst mindestens einen Lösungsmittelbestandteil, der als Schmutzquellmittel dient, und hat wünschenswerterweise eine Flüssigkeitsoberflächenspannung von weniger als ungefähr 27 mN/m, vorzugsweise weniger als ungefähr 26 mN/m, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 25 mN/m. Außerdem umfasst das organische Lösungsmittelsystem vorzugsweise mehrere Lösungsmittelbestandteile in solchen Konzentrationen, dass das Lösungsmittelsystem einen Vorrückberührungswinkel auf mit polymerisiertem Fett überzogenem Glassubstrat aufweist, der kleiner ist als der der entsprechenden Zusammensetzungen, die die einzelnen Bestandteile des Lösungsmittelsystems enthalten. Solche Lösungsmittelsysteme und Zusammensetzungen werden so gebildet, dass sie für die Entfernung angebackener Verschmutzungen mit einem hohen Kohlenstoffgehalt von Kochgeschirr und Essgeschirr optimal sind. Die Zusammensetzungen haben vorzugsweise die Form einer Flüssigkeit oder eines Gels mit einem pH von mehr als ungefähr 9, vorzugsweise mehr als 10,5 und vorzugsweise mehr als ungefähr 11, wie bei 25°C gemessen.
Die Zusammensetzungen der Erfindung erfüllen bestimmte rheologische und andere Leistungsparameter, einschließlich sowohl der Sprühfähigkeit als auch der Fähigkeit, auf Oberflächen anzuhaften. Es ist zum Beispiel wünschenswert, dass das Produkt, das auf eine vertikale Edelstahloberfläche gesprüht wird, eine Fließgeschwindigkeit von weniger als ungefähr 1 cm/s, vorzugsweise weniger als un gefähr 0,1 cm/s aufweist. Zu diesem Zweck ist das Produkt in der Form einer strukturviskosen Flüssigkeit mit einem Scherindex n (Herschel-Bulkey-Modell) von ungefähr 0 bis ungefähr 0,8, vorzugsweise von ungefähr 0,3 bis ungefähr 0,7, mehr bevorzugt von ungefähr 0,4 bis ungefähr 0,6. Stark bevorzugt sind strukturviskose Flüssigkeiten mit einem Scherindex von 0,5 oder weniger. Andererseits kann der Flüssigkeitskonsistenzindex von ungefähr 0,1 bis ungefähr 50 Pa·sⁿ variieren, ist jedoch vorzugsweise weniger als ungefähr 1 Pa·sⁿ. Mehr bevorzugt ist der Flüssigkeitskonsistenzindex von ungefähr 0,20 bis ungefähr 0,15 Pa·sⁿ. Das Produkt hat vorzugsweise eine Viskosität von ungefähr 0,1 bis ungefähr 200 Pa·s, vorzugsweise von ungefähr 0,3 bis ungefähr 20 Pa·s, wie mit einem Brookfield-Zylinderviskosimeter (Modell LVDII) mit einer Probe von 10 ml, einer Spindel 5–31 und einer Geschwindigkeit von 0,31 rad/s (3 U/min) gemessen. Besonders nützlich zum diesbezüglichen Gebrauch sind Zusammensetzungen mit einer Viskosität von mehr als ungefähr 1 Pa·s, vorzugsweise von ungefähr 2 Pa·s bis ungefähr 4 Pa·s bei 0,63 rad/s (6 U/min), weniger als ungefähr 2 Pa·s, vorzugsweise von ungefähr 0,8 Pa·s bis ungefähr 1,2 Pa·s bei 3,14 rad/s (30 U/min) und weniger als ungefähr 1 Pa·s, vorzugsweise von ungefähr 0,3 Pa·s bis ungefähr 0,5 Pa·s bei 6,23 rad/s (60 U/min). Die Rheologie wird bei Umgebungstemperaturbedingungen (25°C) gemessen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung für harte Oberflächen umfasst ein Verdickungssystem, umfassend synthetisches Smectitton-Verdickungsmittel mit einer durchschnittlichen Plättchengröße von weniger als 10 nm.
Zu bevorzugten synthetischen Tonerden gehören der synthetische Smectitton, der unter der Handelsmarke Laponite von Southern Clay Products, Inc. vertrieben wird. Besonders geeignet sind gelbildende Sorten wie Laponite RD und solbildende Sorten wie Laponite RDS. Mischungen von Tonerden und polymeren Verdickungsmitteln sind zum diesbezüglichen Gebrauch ebenfalls geeignet. Laponite hat eine Schichtstruktur, die in Dispersion in Wasser die Form von scheibenförmigen Kristallen mit einer Dicke von ungefähr 1 nm und einem Durchmesser von ungefähr 25 nm aufweist. Eine geringe Plättchengröße ist hierin für die Bereitstellung guter Sprühfähigkeit, Stabilität, Rheologie und Hafteigenschaften sowie wünschenswerter Ästhetik von Nutzen.
Andere geeignete Verdickungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch schließen viskoelastische, thixotrope Verdickungsmittel in Konzentrationen von ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 0,25 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-%, am meisten bevorzugt von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 3 Gew.-% ein. Geeignete Verdickungsmittel schließen Polymere mit einem Molekulargewicht von ungefähr 500.000 bis ungefähr 10.000.000, mehr bevorzugt von ungefähr 750.000 bis ungefähr 4.000.000 ein. Das bevorzugte vernetzte Polycarboxylatpolymer ist vorzugsweise ein Carboxyvinylpolymer. Solche Verbindungen sind in US-Patent Nr. 2,798,053, erteilt am 2. Juli 1957 an Brown, offenbart. Verfahren zum Herstellen von Carboxyvinylpolymeren sind in Brown ebenfalls offenbart. Carboxyvinylpolymere sind im Wesentlichen unlöslich in flüssigen, volatilen organischen Kohlenwasserstoffen und formstabil, wenn sie Luft ausgesetzt sind.
Andere Arten von Verdickungsmitteln, die in dieser Zusammensetzung verwendet werden können, schließen natürliche Gummistoffe, wie Xanthangummi, Johannisbrotgummi, Guargummi und dergleichen, ein. Die celluloseartigen Verdickungsmittel: Hydroxyethyl- und Hydroxymethylcellulose (ETHOCEL und METHOCEL^®, erhältlich von Dow Chemical) können ebenfalls verwendet werden. Natürliche Gummistoffe scheinen die Größe der Tröpfchen beim Sprühen der Zusammensetzung zu beeinflussen. Es hat sich gezeigt, dass Tröpfchen mit einem durchschnittlichen äquivalenten geometrischen Durchmesser von ungefähr 3 μm bis ungefähr 10 μm, vorzugsweise von ungefähr 4 μm bis ungefähr 7 μm, wie mit einem TSI Aerosizer gemessen, die Geruchsreduzierung unterstützen. Bevorzugter natürlicher Gummi zum diesbezüglichen Gebrauch ist Xanthangummi.
Vom Standpunkt der Sprühfähigkeits-, Haft-, Stabilitäts- und Schmutzpenetrationsleistung hierin stark bevorzugt ist eine Mischung aus Laponite und Xanthangummi. Außerdem helfen Mischungen aus Laponite/Xanthangummi, die Ästhetik des Produkts zu verbessern und gleichzeitig die Tröpfchengröße des Sprays zu steuern und den Lösungsmittelgeruch zu reduzieren.
In bevorzugten Ausführungsformen umfassen die Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen ein organisches Lösungsmittelsystem, das mindestens einen Lösungsmittelbestandteil, der als Schmutzquellmittel dient, umfasst, und wobei das organische Lösungsmittelsystem aus Alkoholen, Aminen, Estern, Glycolethern, Glycolen, Terpenen und Mischungen davon ausgewählt ist. Geeignete organische Lösungsmittel können aus Organoaminlösungsmitteln, einschließlich Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkylenaminen und Mischungen davon; alkoholischen Lösungsmitteln, einschließlich aromatischen, aliphatischen (vorzugsweise C₄-C₁₀) und cycloaliphatischen Alkoholen und Mischungen davon; Glycolen und Glycolderivaten, einschließlich C₂-C₃-(Poly)alkylenglycolen, Glycolethern, Glycolestern und Mischungen davon und Mischungen, ausgewählt aus Organoaminlösungsmitteln, alkoholischen Lösungsmitteln, Glycolen und Glycolderivaten, ausgewählt werden. Stark bevorzugte Organoaminlösungsmittel schließen 2-Aminoalkanollösungsmittel ein, wie in US-A-5,540,846 offenbart.
In bevorzugten Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfasst das organische Lösungsmittel Organoaminlösungsmittel (besonders Alkanolamin-) und Glycoletherlösungsmittel, vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 3:1 bis ungefähr 1:3, und wobei das Glycoletherlösungsmittel aus Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Propylenglycolmonobutylether, Dipropylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolphenylether und Mischungen davon ausgewählt ist. Bevorzugtes Organoamin zum diesbezüglichen Gebrauch sind Alkanolamine, besonders Monoethanolamin, Methylaminethanol und 2-Amino-2-methylpropoanol. In einer bevorzugten Zusammensetzung ist der Glycolether eine Mischung aus Diethylenglycolmonobutylether und Propylen glycolbutylether, vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 1:2 bis ungefähr 2:1.
Ein bevorzugtes organisches Lösungsmittelsystem zum diesbezüglichen Gebrauch hat einen Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen über 133,32 Pa (1 mmHg) von weniger als ungefähr 50 %, vorzugsweise weniger als ungefähr 20 %, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10 %. Vorzugsweise ist das organische Lösungsmittel im Wesentlichen frei von Lösungsmittelbestandteilen mit einem Siedepunkt unter ungefähr 150°C, einem Flammpunkt unter ungefähr 50°C, vorzugsweise unter 100°C oder einem Dampfdruck über ungefähr 133,32 Pa (1 mmHg). Ein stark bevorzugtes organisches Lösungsmittelsystem hat einen Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen über 13,33 Pa (0,1 mm Hg) von weniger als ungefähr 50 %, vorzugsweise weniger als ungefähr 20 %, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10 % und noch mehr bevorzugt weniger als ungefähr 4 %.
Im Bezug auf Lösungsmittelparameter kann das organische Lösungsmittel aus Folgendem ausgewählt sein:

a) polaren, Wasserstoff bindenden Lösungsmitteln mit einem Hansen-Löslichkeitsparameter von mindestens 20 (MPa)^1/2, einem Polaritätsparameter von mindestens 7 (MPa)^1/2, vorzugsweise mindestens 12 (MPa)^1/2, und einem H-Bindungsparameter von mindestens 10 (MPa)^1/2
b) polaren, Nicht-Wasserstoffbindungs-Lösungsmitteln mit einem Hansen-Löslichkeitsparameter von mindestens 20 (MPa)^1/2, einem Polaritätsparameter von mindestens 7 (MPa)^1/2, vorzugsweise mindestens 12 (MPa)^1/2 und einem H-Bindungsparameter von weniger als 10 (MPa)^1/2
c) amphiphilen Lösungsmitteln mit einem Hansen-Löslichkeitsparameter von unter 20 (MPa)1/2, einem Polaritätsparameter von mindestens 7 (MPa)^1/2 und einem H-Bindungsparameter von mindestens 10 (MPa)^1/2
d) nichtpolaren Lösungsmitteln mit einem Polaritätsparameter von unter 7 (MPa)^1/2 und einem H-Bindungsparameter von unter 10 (MPa)^1/2 und
e) Mischungen davon.

Ein Problem, das generell mit der Verwendung organischer Lösungsmittel in Reinigungszusammensetzungen verbunden ist, ist der Lösungsmittelgeruch – ein Geruch, den viele Verbraucher nicht mögen und den sie als „schlecht riechend" wahrnehmen. Solche Zusammensetzungen können für Verbraucher attraktiver gestaltet werden, indem eine hohe Konzentration von Duftstoffen verwendet wird. Die Zugabe solcher hohen Konzentrationen an Duftstoffen kann den insgesamt unangenehmen Charakter der Zusammensetzungen verändern oder verringern, führt jedoch oft zu einem unerwünscht überschwänglichen Parfümgeruch. Selbst wenn die hohen Duftstoffkonzentrationen die schlechten Gerüche der Zusammensetzung angemessen verändern, verbergen oder auf andere Weise maskieren, führen diese hohen Konzentrationen nicht unbedingt zu verbesserter Duftstoffsubstantivität oder – langlebigkeit, was zu erneutem Auftreten des schlechten Geruchs führt, nachdem sich der Duftstoff verflüchtigt hat. Überdies können diese Übelgeruchsprobleme in Zusammensetzungen, die für Sprühanwendungen ausgelegt sind, verstärkt werden.
Es wurde nun herausgefunden, dass eine ausgewählte Kombination von Duftstoffmaterialien, wie hierin definiert, in die Zusammensetzungen der Erfindung aufgenommen werden kann, um die Intensität jeglicher schlechter Gerüche, die mit der Verwendung der Lösungsmittel in den vorliegenden Zusammensetzungen verbunden sind, zu verringern oder diese zu maskieren. Überraschend ist die Kombination von Duftstoffmaterialien in Zusammensetzungen, die zur Sprühabgabe bestimmt sind, besonders wirksam. Somit umfasst die Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen hierin organisches Lösungsmittel, wie vorstehend beschrieben, und zusätzlich einen Duftstoff oder eine Duftstoffbasis zur Maskierung von Lösungsmittelgeruch. Allgemein umfassen der geruchsmaskierende Duftstoff oder die Duftstoffbasis eine Mischung aus flüchtigen und nichtflüchtigen Duftstoffmaterialien, worin der Anteil an nichtflüchtigen Duftstoffmaterialien (Siedepunkt über 250°C bei 101 kPa (1 Atmosphäre) Druck) vorzugsweise größer als ungefähr 20 Gew.-% ist und vorzugsweise im Bereich von ungefähr 25 Gew.-% bis ungefähr 65 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 35 Gew.-% bis ungefähr 55 Gew.-% liegt. Vorzugsweise umfasst der Duftstoff oder die Duftstoffbasis zu mindestens 0,001 Gew.-% ein Ionon oder eine Mischung von Iononen, einschließlich alpha-, beta- und gamma-Iononen. Bestimmte Blumen (z. B. Mimose, Veilchen, Schwertlilie) und bestimmte Wurzeln (z. B. Florentiner Schwertlilie) enthalten unterschiedliche Iononkonzentrationen, die in den Duftstoffformulierungen hierin entweder in ihren natürlichen Formen oder in Spezialausführungen in ausreichenden Mengen, um die erforderliche Iononkonzentration bereitzustellen, verwendet werden können. Bevorzugte Ionone sind aus gamma-Methylionon, Alvanone extra, Irisia Base, natürlich vorkommenden Iononmaterialien, die zum Beispiel aus Mimose, Veilchen, Schwertlilie und Florentiner Schwertlilie gewonnen werden, und Mischungen davon ausgewählt. Vorzugsweise umfasst die Zusammensetzung hierin natürlich vorkommende Iononmaterialien. Der Duftstoff oder die Duftstoffbasis kann zusätzlich einen Moschus umfassen. Der Moschus hat vorzugsweise einen Siedepunkt von mehr als ungefähr 250°C. Bevorzugte Moschusverbindungen sind aus Exaltolide Total, Habonolid, Galaxolid und Mischungen davon ausgewählt. Der maskierende Duftstoff oder die Duftstoffbasis können ferner einen stark flüchtigen Duftstoffbestandteil oder eine Mischung aus Bestandteilen mit einem Siedepunkt von weniger als ungefähr 250°C umfassen. Bevorzugte stark flüchtige Duftstoffbestandteile sind aus Decylaldehyd, Benzaldehyd, Cis-3-Hexenylacetat, Allylamylglycolat, Dihydromyrcenol und Mischungen davon ausgewählt.
Die Zusammensetzung kann zusätzlich eine Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe umfassen. Eine Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe ist eine, die flüchtige hydrophobe Duftstoffbestandteile umfasst. Ein flüchtiger hydrophober Duftstoffbestandteil kann durch seinen Siedepunkt und seinen Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P) charakterisiert werden. Siedepunkt, wie hier verwendet, wird unter normalem Standarddruck von 101 kPa (1033 Pond/cm² (760 mmHg)) gemessen. Die Siedepunkte vieler Duftstoffbestandteile bei dem Standard 101 kPa (1033 Pond/cm² (760 mmHg)) sind z. B. in „Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, veröffentlicht vom Autor 1969, angegeben.
Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient eines Duftstoffbestandteils steht für das Verhältnis zwischen seinen Gleichgewichtskonzentrationen in Octanol und in Wasser. Die Verteilungskoeffizienten der bevorzugten Duftstoffbestandteile zum diesbezüglichen Gebrauch können praktischer in Form ihres Logarithmus zur Basis 10, logP, angegeben werden. Die logP-Werte vieler Duftstoffbestandteile wurden beschrieben; zum Beispiel enthält die Datenbank Pomona92, erhältlich von Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Kalifornien, viele zusammen mit den Belegstellen in der Originalliteratur. Die logP-Werte werden jedoch am zweckmäßigsten mit dem Programm „CLOGP" berechnet, das ebenfalls von Daylight CIS erhältlich ist. Dieses Programm führt auch experimentelle logP-Werte auf, wenn sie in der Datenbank Pomona92 verfügbar sind. Der „berechnete logP" (ClogP) wird durch den Fragment-Ansatz von Hansch und Leo (vgl. A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Bd. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor und C. A. Ramsden, Hrsg., S. 295, Pergamon Press, 1990) bestimmt. Der Fragment-Ansatz basiert auf der chemischen Struktur jedes Duftstoffbestandteils und berücksichtigt die Anzahl und Art der Atome, die Atomkonnektivität und die chemische Bindung. Die ClogP-Werte, die die zuverlässigsten und am häufigsten benutzten Schätzungen dieser physikalisch-chemischen Eigenschaft sind, werden bei der Auswahl von Duftstoffbestandteilen, die hierin geeignet sind, anstelle der experimentellen logP-Werte vorzugsweise benutzt.
Die verwendete Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe hierin umfasst einen oder mehrere Duftstoffbestandteile, die aus zwei Gruppen von Duftstoffen ausgewählt sind. Die erste Duftstoffgruppe ist durch einen Siedepunkt von 250°C oder weniger und einen ClogP von 3,0 oder weniger gekennzeichnet. Mehr bevorzugt haben Bestandteile der ersten Duftstoffgruppe einen Siedepunkt von 240°C oder weniger, am meisten bevorzugt 235°C oder weniger und einen ClogP-Wert von 2,5 oder weniger. Die erste Gruppe von Duftstoffbestandteilen ist vorzugsweise in einer Konzentration von mindestens ungefähr 7,5 Gew.-%, mehr bevorzugt mindestens ungefähr 15 Gew.-% und am meisten bevorzugt mindestens ungefähr 25 Gew.-% der Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe vorhanden.
Die zweite Duftstoffgruppe ist durch einen Siedepunkt von 250°C oder weniger und einen ClogP von mehr als 3,0 gekennzeichnet. Mehr bevorzugt haben Bestandteile der zweiten Duftstoffgruppe einen Siedepunkt von 240°C oder weniger, am meisten bevorzugt 235°C oder weniger und einen ClogP-Wert von mehr als 3,2. Die zweite Duftstoffgruppe ist vorzugsweise in einer Konzentration von mindestens ungefähr 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens ungefähr 35 Gew.-% und am meisten bevorzugt mindestens ungefähr 40 Gew.-% der Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe vorhanden.
Die Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe umfasst mindestens einen Duftstoff aus der ersten Gruppe von Duftstoffbestandteilen und mindestens einen Duftstoff aus der zweiten Gruppe von Duftstoffbestandteilen. Mehr bevorzugt umfasst die Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe mehrere Bestandteile, die aus der ersten Gruppe von Duftstoffbestandteilen ausgewählt sind, und mehrere Bestandteile, die aus der zweiten Gruppe von Duftstoffbestandteilen ausgewählt sind.
Zusätzlich zu dem Vorstehenden ist es ebenfalls wünschenswert, dass die Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe mindestens einen Duftstoffbestandteil umfasst, der entweder aus der ersten und/oder der zweiten Gruppe von Duftstoffbestandteilen ausgewählt ist und der in einer Menge von mindestens 7 Gew.-% der Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe, vorzugsweise mindestens 8,5 Gew.-% der Duftstoffzusammensetzung und am meisten bevorzugt mindestens 10 Gew.-% der Duftstoffzusammensetzung vorhanden ist.
Bevorzugte Zusammensetzungen zum diesbezüglichen Gebrauch haben ein Gewichtsverhältnis des geruchsmaskierenden Duftstoffs oder der Duftstoffbasis zu dem flüchtigen hydrophoben Duftstoff von ungefähr 10:1 bis ungefähr 1:10, vorzugsweise von ungefähr 4:1 bis ungefähr 1:4 und mehr bevorzugt von ungefähr 3:1 bis ungefähr 1:2. Die gesamte geruchsmaskierende Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe umfasst vorzugsweise von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 40 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 2 Gew.-% bis ungefähr 35 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 7 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung Ionon oder Mischungen davon.
Die Zusammensetzung kann auch ein organisches Lösungsmittelsystem und eine geruchsmaskierende Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe umfassen, umfassend:

a) zu mindestens 2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 5 Gew.-% und mehr bevorzugt mindestens 8 Gew.-% davon einen oder mehrere erste Duftstoffbestandteile mit einem Siedepunkt von 250°C oder weniger, vorzugsweise 240°C oder weniger, am meisten bevorzugt 235°C oder weniger und einem ClogP von 3,0 oder weniger, mehr bevorzugt 2,5 oder weniger;
b) zu mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.-% und mehr bevorzugt mindestens 50 Gew.-% davon einen oder mehrere zweite Duftstoffbestandteile mit einem Siedepunkt von 250°C oder weniger, vorzugsweise 240°C oder weniger, am meisten bevorzugt 235°C oder weniger und einem Clog P von mehr als 3,0, mehr bevorzugt mehr als 3,2; und
c) zu mindestens ungefähr 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 15 Gew.-% und mehr bevorzugt mindestens 20 Gew.-% davon nichtflüchtige Duftstoffmaterialien mit einem Siedepunkt über 250°C, vorzugsweise über 260°C und am meisten bevorzugt über 265°C bei 101 kPa (1 Atmosphäre) Druck, und die vorzugsweise ein Ionon oder eine Mischung aus Iononen und/oder ein Moschus oder eine Moschusmischung umfasst;

Die Zusammensetzung kann zusätzlich ein Cyclodextrin umfassen, um die Kontrolle eines schlechten Lösungsmittelgeruchs zu unterstützen. Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Cyclodextrine sind diejenigen, die in der Lage sind, schlechten Lösungsmittelgeruch verursachende Moleküle selektiv zu absorbieren, ohne die geruchsmaskierenden oder Duftstoffmoleküle zu beeinträchtigen. Zusammensetzungen zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen von ungefähr 0,1 bis ungefähr 3 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 0,5 bis ungefähr 2 Gew.-% der Zusammensetzung Cyclodextrin. Wie hier verwendet, umfasst der Begriff „Cyclodextrin" alle der bekannten Cyclodextrine, wie die nichtsubstituierten Cyclodextrine, die von sechs bis zwölf Glucoseeinheiten enthalten, besonders alpha-Cyclodextrin, beta-Cyclodextrin, gamma-Cyclodextrin und/oder ihre Derivate und/oder Mischungen davon. Das alpha-Cyclodextrin besteht aus sechs Glucoseeinheiten, das beta-Cyclodextrin besteht aus sieben Glucoseeinheiten und das gamma-Cyclodextrin besteht aus acht Glucoseeinheiten, die in einem toroidförmigen Ring angeordnet sind. Die spezifische Ankopplung und Konfiguration der Glucoseeinheiten verleiht den Cyclodextrinen eine starre, konische Molekülstruktur mit einem hohlen Innenraum spezifischen Volumens. Die „Verkleidung" des internen Hohlraums wird durch Wasserstoffatome und Glycosidbrücken-Sauerstoffatome gebildet; daher ist diese Oberfläche recht hydrophob. Die einzigartige Form und die physikalisch-chemische Eigenschaft des Hohlraums ermöglichen es den Cyclodextrinmolekülen, organische Moleküle oder Teile von organischen Molekülen, die in den Hohlraum passen, zu absorbieren (Einschlussverbindungen damit zu bilden). Übelgeruchsmoleküle passen in den Hohlraum.
Bevorzugte Cyclodextrine sind stark wasserlöslich, wie alpha-Cyclodextrin und Derivate davon, gamma-Cyclodextrin und Derivate davon, abgeleitete beta-Cyclodextrine und/oder Mischungen davon. Die Derivate von Cyclodextrin bestehen hauptsächlich aus Molekülen, wobei einige der OH-Gruppen in OR-Gruppen umgewandelt sind. Zu Cyclodextrinderivaten gehören z. B. solche mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie methylierte Cyclodextrine und ethylierte Cyclodextrine, worin R eine Methyl- oder Ethylgruppe ist; solche mit hydroxyalkylsubstituierten Gruppen, wie Hydroxypropylcyclodextrine und/oder Hydroxyethylcyclodextrine, worin R eine -CH₂-CH(OH)-CH₃- oder eine -CH₂CH₂-OH-Gruppe ist; verzweigte Cyclodextrine, wie Maltose-gebundene Cyclodextrine; kationische Cyclodextrine, wie die, die 2-Hydroxy-3-(dimethylamino)propylether enthalten, worin R CH₂-CH(OH)-CH₂-N(CH₃)₂ ist, welches bei niedrigem pH-Wert kationisch ist; quartäres Ammonium, z. B. 2-Hydroxy-3-(trimethylammonio)propyletherchloridgruppen, worin R CH₂-CH(OH)-CH₂-N⁺(CH₃)₃Cl^– ist; anionische Cyclodextrine, wie Carboxymethylcyclodextrine, Cyclodextrinsulfate und Cyclodextrinsuccinylate; amphotere Cyclodextrine, wie Carboxymethyl-/quartäre Ammoniumcyclodextrine; Cyclodextrine, worin mindestens eine Glucopyranose-Einheit eine 3-6-Anhydrocyclomalto-Struktur aufweist, z. B. die Mono-3-6-anhydrocyclodextrine, wie in „Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard und B. Perly, The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, April 1994, S. 49, offenbart; und Mischungen davon. Andere Cyclodextrinderivate sind in US-A-3,426,011, US-A-3,453,257, US-A-3,453,258, US-A-3,453,259, US-A-3,453,260, US-A-3,459,731, US-A- 3,553,191, US-A-3,565,887, US-A-4,535,152, US-A-4,616,008, US-A-4,678,598, US-A-4,638,058 und US-A-4,746,734 offenbart.
Stark wasserlösliche Cyclodextrine sind solche mit einer Wasserlöslichkeit von mindestens etwa 10 g in 100 ml Wasser bei Raumtemperatur, vorzugsweise mindestens etwa 20 g in 100 ml Wasser, mehr bevorzugt mindestens etwa 25 g in 100 ml Wasser bei Raumtemperatur. Beispiele von bevorzugten wasserlöslichen Cyclodextrinderivaten, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, sind Hydroxypropyl-alpha-cyclodextrin, methyliertes alpha-Cyclodextrin, methyliertes beta-Cyclodextrin, Hydroxyethyl-beta-cyclodextrin und Hydroxypropyl-beta-cyclodextrin. Hydroxyalkylcyclodextrin-Derivate weisen vorzugsweise einen Substitutionsgrad von etwa 1 bis etwa 14, mehr bevorzugt von etwa 1,5 bis etwa 7 auf, wobei die Gesamtanzahl der OR-Gruppen je Cyclodextrin als der Substitutionsgrad definiert wird. Methylierte Cyclodextrinderivate weisen in der Regel einen Substitutionsgrad von etwa 1 bis etwa 18, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 16 auf. Ein bekanntes methyliertes beta-Cyclodextrin ist Heptakis-2,6-di-Omethyl-β-cyclodextrin, allgemein als DIMEB bekannt, in dem jede Glucoseeinheit etwa 2 Methylgruppen mit einem Substitutionsgrad von etwa 14 aufweist. Ein bevorzugtes, im Handel leichter erhältliches methyliertes beta-Cyclodextrin ist ein statistisch methyliertes beta-Cyclodextrin mit einem Substitutionsgrad von ungefähr 12,6. Die bevorzugten Cyclodextrine sind z. B. von Amencan Maize-Products Company und Wacker Chemicals (USA), Inc., erhältlich. Hydroxypropyl-beta-cyclodextrin, erhältlich von Cerestar, ist zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugt.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind beim direkten Auftragen zur Vorbehandlung von Kochgeschirr oder Essgeschirr, das mit angekochten, angebackenen oder angebrannten Rückständen (oder jeglichen anderen stark dehydrierten Verschmutzungen) verschmutzt ist, besonders nützlich. Die Zusammensetzungen werden zum Beispiel in der Form eines Sprays oder Schaums vor dem automatischen Geschirrspülen, manuellen Geschirrspülen, Abspülen oder Abwischen auf die verschmutzten Substrate aufgetragen. Das vorbehandelte Kochgeschirr oder Essgeschirr kann sich vor oder während des Spülvorgangs sehr rutschig anfühlen und demzufolge schwierig zu handhaben sein. Dies kann durch die Verwendung zweiwertiger Kationen, wie Magnesium- und Calciumsalzen, umgangen werden, zum diesbezüglichen Gebrauch besonders geeignet ist Magnesiumchlorid. Die Zugabe von ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 3 Gew.-% und mehr bevorzugt von ungefähr 0,4 Gew.-% bis ungefähr 2 Gew.-% Magnesiumsalze beseitigt die rutschigen Eigenschaften der Kochgeschirr- oder Essgeschirroberfläche, ohne die Stabilität physikalischer Eigenschaften der Vorbehandlungszusammensetzung zu beeinträchtigen. Die Zusammensetzungen der Erfindung können ebenfalls als Maschinen-Geschirrspülmittelzusammensetzungen oder als ein Bestandteil davon verwendet werden.
In einem Verfahrensaspekt bietet die Erfindung ein Verfahren zur Entfernung von angekochten, angebackenen oder angebrannten Verschmutzungen von Kochgeschirr und Essgeschirr, umfassend das Behandeln des Kochgeschirrs/Essgeschirrs mit der erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen. Es wird auch ein Verfahren zur Entfernung von angekochten, angebackenen oder angebrannten polymerisierten Fettverschmutzungen oder Kohlenhydratverschmutzungen von metallischem Kochgeschirr und Essgeschirr bereitgestellt, umfassend das Behandeln des Kochgeschirrs/Essgeschirrs mit der erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen. Bevorzugte Verfahren umfassen den Schritt des Vorbehandelns des Kochgeschirrs/Essgeschirrs mit der Zusammensetzung der Erfindung vor dem manuellen oder automatischen Geschirrspülen. Wenn gewünscht, kann das Verfahren zur Entfernung von angekochten, angebrannten und angebackenen Verschmutzungen erleichtert werden, wenn das verschmutzte Substrat mit Frischhaltefolie bedeckt wird, nachdem die Reinigungszusammensetzung der Erfindung aufgetragen wurde, damit die Quellung des Schmutzes stattfinden kann. Vorzugswei se wird die Frischhaltefolie für einen Zeitraum von ungefähr 1 Stunde oder mehr, vorzugsweise ungefähr 6 Stunden oder mehr an Ort und Stelle belassen.
Es wird auch ein Reinigungsprodukt für harte Oberflächen bereitgestellt, das die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen und einen Sprühverteiler umfasst. Die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung und die geometrische Beschaffenheit des Sprühverteilers in Kombination sind so, dass Spraytröpfchen mit einem durchschnittlichen äquivalenten geometrischen Durchmesser von ungefähr 3 μm bis ungefähr 10 μm, vorzugsweise von ungefähr 4 μm bis ungefähr 7 μm, wie mit einem TSI Aerosizer gemessen, bereitgestellt werden, wobei ein solcher Tröpfchengrößenbereich vom Standpunkt des Geruchseindrucks und der Eigenschaften reduzierten schlechten Geruchs optimal ist. Geeignete Sprühverteiler schließen Handpumpenvorrichtungen (manchmal als „Pumphebel" bezeichnet), druckbeaufschlagte Dosenvorrichtungen, elektrostatische Sprühvorrichtungen usw. ein.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung sieht strukturviskose Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen zur Vorbehandlung von Kochgeschirr und Essgeschirr vor, das mit angekochten, angebackenen oder angebrannten Verschmutzungen beschmutzt ist, um das anschließende Reinigungsverfahren zu erleichtern. Dies wird hauptsächlich durch sprühfähige Zusammensetzungen erreicht, die ein Schmutzquellmittel und ein Verdickungssystem enthalten. Die Zusammensetzungen sind sprühfähig und weisen eine adäquate Haftung auf, um die Schmutzquellwirkung bereitzustellen. Die Erfindung sieht auch Verfahren zur Entfernung der vorstehend genannten Verschmutzungen vor.
Das Schmutzquellmittel ist eine Substanz oder Zusammensetzung, die beim Aufquellen angekochter, angebackener und angebrannter Verschmutzungen wirksam ist, wie vorstehend offenbart. Bevorzugte Schmutzquellmittel zum diesbezüglichen Gebrauch schließen Organoaminlösungsmittel ein.
Das Netzhilfsmittel ist eine Substanz oder Zusammensetzung mit Oberflächenspannung senkenden Eigenschaften, wie vorstehend beschrieben. Geeignete Netzhilfsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch schließen Tenside (besonders die mit einer Oberflächenspannung von weniger als ungefähr 25 mN/m), wie Silikontenside und Aminoxidtenside, organische Lösungsmittel und Mischungen davon ein.
Im Allgemeinen sollten organische Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch so ausgewählt werden, dass sie mit dem Essgeschirr/Kochgeschirr sowie mit den verschiedenen Teilen einer automatischen Geschirrspülmaschine verträglich sind. Außerdem sollte das Lösungsmittelsystem effektiv und sicher in der Verwendung sein, mit einem Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen über 1,35 Pond/cm² (1 mmHg) (und vorzugsweise über 0,135 Pond/cm² (0,1 mmHg)) von weniger als ungefähr 50 Gew.-%, vorzugsweise weniger als ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10 Gew.-% des Lösungsmittelsystems. Sie sollten auch sehr milde, angenehme Gerüche aufweisen. Die einzelnen hierin verwendeten organischen Lösungsmittel haben im Allgemeinen einen Siedepunkt über ungefähr 150°C, einen Flammpunkt über ungefähr 50°C, vorzugsweise unter 100°C und einen Dampfdruck unter ungefähr 1,35 Pond/cm² (1 mmHg), vorzugsweise unter 0,135 Pond/cm² (0,1 mmHg) bei 25°C und Atmosphärendruck. Außerdem haben die einzelnen organischen Lösungsmittel vorzugsweise ein Molvolumen von weniger als ungefähr 500, vorzugsweise weniger als ungefähr 250, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 200 cm³/Mol, wobei diese Molvolumina aus der Sicht der Bereitstellung optimaler Schmutzpenetration und -quellung bevorzugt sind.
Lösungsmittel, die hierin verwendet werden können, umfassen: i) Alkohole, wie Benzylalkohol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 2-Ethyl-1-hexanol, Furfurylalkohol, 1,2-Hexandiol und andere ähnliche Materialien; ii) Amine, wie Alkanolamine (z. B. primäre Alkanolamine: Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, Diethylethanolamin, Ethyldiethanolamin, beta-Aminoalkanole; sekundäre Alkanolamine: Diethanolamin, Diisopropanolamin, 2-(Methylamino)ethanol; ternäre Alkanolamine: Triethanolamin, Triisopropanolamin); Alkylamine (z. B. primäre Alkylamine: Monomethylamin, Monoethylamin, Monopropylamin, Monobutylamin, Monopentylamin, Cyclohexylamin), sekundäre Alkylamine: (Dimethylamin), Alkylenamine (primäre Alkylenamine: Ethylendiamin, Propylendiamin) und andere ähnliche Materialien; iii) Ester, wie Ethyllactat, Methylester, Ethylacetoacetat, Ethylenglycolmonobutyletheracetat, Diethylenglycolmonoethyletheracetat, Diethylenglycolmonobutyletheracetat und andere ähnliche Materialien; iv) Glycolether, wie Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Propylenglycolbutylether und andere ähnliche Materialien; v) Glycole, wie Propylenglycol, Diethylenglycol, Hexylenglycol (2-Methyl-2,4-pentandiol), Triethylenglycol, Zusammensetzung und Dipropylenglycol und andere ähnliche Materialien und Mischungen davon.
Bevorzugte Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch als Schmutzquellmittel umfassen Alkanolamine, besonders Monoethanolamin, beta-Aminoalkanole, besonders 2-Amin-2-methylpropanol (da es das niedrigste Molekulargewicht aller beta-Aminoalkanole aufweist, bei denen die Amingruppe an einen tertiären Kohlenstoff gebunden ist, wodurch die Reaktionsfähigkeit der Amingruppe minimiert wird) und Mischungen davon.
Bevorzugte Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch als Netzhilfsmittel umfassen Glycole und Glycolether, besonders Diethylenglycolmonobutylether, Propylenglycolbutylether und Mischungen davon.
Abgesehen vom Schmutzquell- und Netzhilfsmittel können die Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen hierin zusätzliche Bestandteile enthalten, einschließlich anderer Tenside als der Benetzungsmittel, die vorstehend be schrieben sind, Builder, Enzyme, Bleichmittel, Alkalinitätsquellen, Verdickungsmittel, Stabilisierungsbestandteile, Duftstoffe, Schleifmittel usw. Die Zusammensetzungen können auch organische Lösungsmittel mit einer Träger- oder Verdünnungsfunktion (gegenüber der Schmutzquellung oder -benetzung) oder einer anderen spezialisierten Funktion umfassen. Die Zusammensetzungen können aus jedem geeigneter Vorrichtung abgegeben werden, wie Flaschen (Pumpflaschen, Drückflaschen), Pastenspendern, Kapseln, Beuteln und Mehrkammerbeuteln.
Tenside
In den Zusammensetzungen und Verfahren der vorliegenden Erfindung zum Gebrauch beim automatischen Geschirrspülen ist das Reinigungstensid vorzugsweise an sich oder in Kombination mit anderen Bestandteilen (d. h. Schaumunterdrückern) gering schäumend. In den Zusammensetzungen und Verfahren der vorliegenden Erfindung zum Gebrauch bei der Reinigung harter Oberflächen oder der Vorbehandlung vor dem Geschirrspülen ist das Reinigungstensid vorzugsweise aufschäumbar beim direkten Auftragen, aber schwach schäumend bei der Verwendung beim automatischen Geschirrspülen. Hierfür geeignete Tenside schließen anionische Tenside wie Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylglycerylsulfonate, Alkyl- und Alkenylsulfonate, Alkylethoxycarboxylate, N-Acyl-Sarkosinate, N-Acyltaurate und Alkylsuccinate und -sulfosuccinate, worin der Alkyl-, Alkenyl- oder Acylteil C₅-C₂₀ ist, vorzugsweise C₁₀-C₁₈ linear oder verzweigt ist; kationische Tenside wie Chlorester (US-A-4,228,042, US-A-4,239,660 und US-A-4,260,529) und Mono-C₆-C₁₆-N-Alkyl- oder -Alkenylammoniumtenside, worin die verbleibenden N-Positionen durch Methyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropyl-Gruppen substituiert sind; nichtionische Tenside mit niedrigem und hohem Trübungspunkt und Mischungen davon, einschließlich nichtionischer, alkoxylierter Tenside (insbesondere Ethoxylate abgeleitet aus C₆-C₁₈-Primäralkoholen), ethoxyliertepropoxylierte Alkohole (zum Beispiel Poly-Tergent^® SLF 18 von Olin Corporation), epoxyverkappte poly(oxyalkylierte) Alkohole (zum Beispiel Poly- Tergent^® SLF 18B von Olin Corporation – siehe WO-A-94/22800), etherverkappte poly(oxyalkylierte) Alkoholtenside und Block-Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Polymerverbindungen wie PLURONIC^®, REVERSED PLURONIC^® und TETRONIC^® von der BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; amphotere Tenside wie die C₁₂-C₂₀-Alkylaminoxide (bevorzugte Aminoxide zum diesbezüglichen Gebrauch schließen Lauryldimethylaminoxid und Hexadecyldimethylaminoxid ein) und amphocarboxylische Alkyltenside wie Miranol^TM C2M und zwitterionische Tenside wie die Betaine und Sultaine und Mischungen davon ein. Hierin geeignete Tenside sind zum Beispiel in US-A-3,929,678, US-A-4,259,217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 und WO-A-93/08874 offenbart. Tenside sind in der Regel in einer Konzentration von ungefähr 0,2 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, am meisten bevorzugt von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugte Tenside sind schwach schäumend und umfassen nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt und Mischungen stärker schäumender Tenside mit nichtionischen Tensiden mit niedrigem Trübungspunkt, die für diese als Schaumunterdrücker fungieren.
Builder
Zu geeigneten Buildern zum Gebrauch in den Reinigungszusammensetzungen hierin gehören wasserlösliche Builder wie Citrate, Carbonate und Polyphosphate, z. B. Natriumtripolyphosphat und Natriumtripolyphosphathexahydrat, Kaliumtripolyphosphat und gemischte Natrium- und Kaliumtripolyphosphatsalze; und teilweise wasserlösliche oder unlösliche Builder, wie kristalline Schichtsilicate (EP-A-0164514 und EP-A-0293640) und Alumosilicate einschließlich Zeolithe A, B, P, X, HS und MAP. Der Builder ist in der Regel in einer Konzentration von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 80 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 10 Gew.-% bis ungefähr 70 Gew.-%, am meisten bevorzugt von ungefähr 20 Gew.-% bis ungefähr 60 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden.
Vorzugsweise umfassen die Zusammensetzungen zum diesbezüglichen Gebrauch Silicat, um Schädigung von Aluminium und farbtragenden Oberflächen zu vermeiden. Amorphe Natriumsilicate mit einem SiO₂:Na₂O-Verhältnis von 1,8 bis 3,0, vorzugsweise von 1,8 bis 2,4, am meisten bevorzugt von 2,0, können hierin auch verwendet werden, obwohl vom Standpunkt langer Lagerbeständigkeit Zusammensetzungen, die insgesamt weniger als ungefähr 22 %, vorzugsweise weniger als ungefähr 15 % Silicat (amorph und kristallin) enthalten, stark bevorzugt sind.
Enzym
Hierin geeignete Enzyme schließen bakterielle und pilzliche Cellulasen, wie Carezyme und Celluzyme (Novo Nordisk A/S); Peroxidasen; Lipasen, wie Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase^® und Lipomax^® (Gist-Brocades) und Lipolase^® und Lipolase Ultra^® (Novo); Cutinasen; Proteasen, wie Esperase^®, Alcalase^®, Durazym^® und Savinase^® (Novo) und Maxatase^®, Maxacal^®, Properase^® und Maxapem^® (Gist-Brocades); und α- und β-Amylasen, wie Purafeet Ox Am^® (Genencor) und Termamyl^®, Ban^®, Fungamyl^®, Duramyl^® und Natalase^® (Novo); und Mischungen davon ein. Enzyme werden hierin vorzugsweise als durch Prillen erzeugte Granalien, Granulate oder Cogranulate in der Regel in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 0,0001 Gew.-% bis ungefähr 2 Gew.-% der Zusammensetzung an purem Enzym zugegeben.
Bleichmittel
Hierin geeignete Bleichmittel schließen Chlor- und Sauerstoffbleichmittel, besonders anorganische Perhydratsalze, wie Natriumperboratmono- und -tetra-hydrate und Natriumpercarbonat ein, wahlweise beschichtet, um eine gesteuerte Freisetzungsgeschwindigkeit bereitzustellen (siehe zum Beispiel, GB-A-1466799 über Sulfat-/Carbonatbeschichtungen), vorgebildete organische Peroxysäuren und Mischungen davon mit Vorläufern von organischen Peroxysäure-Bleichmitteln und/oder übergangsmetallhaltigen Bleichmittelkatalysatoren (besonders Mangan oder Cobalt). Anorganische Perhydratsalze sind normalerweise in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 40 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 2 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-% und mehr bevorzugt von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugte Vorläufer von Peroxysäure-Bleichmitteln umfassen Vorläufer von Perbenzoesäure und substituierter Perbenzoesäure; kationische Peroxysäure-Vorläufer; Peressigsäure-Vorläufer wie TAED, Natriumacetoxybenzolsulfonat und Pentaacetylglucose; Pernonansäure-Vorläufer wie Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (Iso-NOBS) und Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS); amidsubstituierte Alkylperoxysäure-Vorläufer (EP-A-0170386) und Benzoxazinperoxysäure-Vorläufer (EP-A-0332294 und EP-A-0482807). Bleichmittel-Vorläufer sind in der Regel in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten, während die vorgebildeten organischen Peroxysäuren selbst in der Regel in Konzentrationen im Bereich von 0,5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, mehr bevorzugt von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten sind. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugte Bleichmittelkatalysatoren schließen Mangantriazacyclononan- und verwandte Komplexe (US-A-4246612, US-A-5227084); Co-, Cu-, Mn- und Fe-Bispyridylamin und verwandte Komplexe (US-A-5114611) und Pentaminacetat-Cobalt(III)- und verwandte Komplexe (US-A-4810410) ein.
Nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt und Schaumunterdrücker
Die zum diesbezüglichen Gebrauch geeigneten Schaumunterdrücker umfassen nichtionische Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt. „Trübungspunkt", wie hier verwendet, ist eine gut bekannte Eigenschaft nichtionischer Tenside, die daraus resultiert, dass das Tensid mit steigender Temperatur weniger löslich wird, die Temperatur, bei der die Erscheinung einer zweiten Phase zu beobachten ist, wird als „Trübungspunkt" (cloud point) bezeichnet (siehe Kirk/Othmer, S. 360–362).
Wie hier verwendet, ist ein nichtionisches Tensid mit „niedrigem Trübungspunkt" als ein nichtionischer Tensidsystembestandteil mit einem Trübungspunkt von weniger als 30°C, vorzugsweise weniger als ungefähr 20°C und noch mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10°C und am meisten bevorzugt weniger als ungefähr 7,5°C definiert. Typische nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt umfassen nichtionische alkoxylierte Tenside, besonders Ethoxylate, die von primärem Alkohol abgeleitet sind, und reverse Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-(PO/EO/PO-) Blockpolymere. Solche nichtionischen Tenside mit niedrigem Trübungspunkt schließen auch beispielsweise ethoxylierten-propoxylierten Alkohol (z. B. Poly-Tergent^® SLF18 von Olin Corporation) und epoxyverkappte poly(oxyalkylierte) Alkohole ein (z. B. Poly-Tergent^® SLF18B-Serie von nichtionischen Verbindungen von Olin Corporation, wie beispielsweise in US-A-5,576,281 beschrieben).
Bevorzugte Tenside mit niedrigem Trübungspunkt sind die etherverkappten poly(oxyalkylierten) Schaumunterdrücker mit der Formel:
worin R¹ ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit durchschnittlich ungefähr 7 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen ist, R² ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit ungefähr 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen ist, R³ ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit ungefähr 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen ist, x eine ganze Zahl von ungefähr 1 bis ungefähr 6 ist, y eine ganze Zahl von ungefähr 4 bis ungefähr 15 ist und z eine ganze Zahl von ungefähr 4 bis ungefähr 25 ist.
Andere nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt sind die etherverkappten poly(oxyalkylierten) mit der Formel: R_IO(R_IIO)_nCH(CH₃)OR_III worin R_I ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit ungefähr 7 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen; R_II gleich oder verschieden sein kann und unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus verzweigtem oder linearem C₂- bis C₇-Alkylen in einem beliebigen gegebenen Molekül; n eine Zahl von 1 bis ungefähr 30 ist und R_III ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:

(i) einem 4- bis 8-gliedrigen, substituierten oder unsubstituierten, heterocyclischen Ring, der 1 bis 3 Heteroatome enthält; und
(ii) linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten und unsubstituierten, cyclischen oder acyclischen, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit ungefähr 1 bis ungefähr 30 Kohlenstoffatomen;
(b) mit der Maßgabe, dass, wenn R² (ii) ist dann ist entweder: (A) mindestens ein R¹ ungleich C₂- bis C₃-Alkylen; oder (B) R² weist 6 bis 30 Kohlenstoffatome auf und mit der weiteren Maßgabe, dass, wenn R² 8 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, R ungleich C₁- bis C₅-Alkyl ist.

Andere hierin geeignete Bestandteile umfassen organische Polymere mit dispergierenden, Antiwiederanlagerungs-, Schmutzabweise- oder anderen Reinigungseigenschaften der Erfindung in Konzentrationen von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-%, bevorzugt von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-%, am meisten bevorzugt von etwa 1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% der Zusammensetzung. Bevorzugte Antiwiederablagerungspolymere hierin schließen acrylsäurehaltige Polymere, wie Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 und Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm und Haas), Acrylsäure/Maleinsäure- Copolymere, wie Sokalan CP5 und Acryl/Methacryl-Copolymere ein. Bevorzugte Schmutzabweisepolymere hierin schließen Alkyl- und Hydroxyalkylcellulosen (US-A-4,000,093), Polyoxyethylene, Polyoxypropylene und Copolymere davon und nichtionische und anionische Polymere auf der Grundlage von Terephthalatestern von Ethylenglycol, Propylenglycol und Mischungen davon ein.
Schwermetall-Maskierungsmittel und Kristallisationsverzögerer sind zum diesbezüglichen Gebrauch im Allgemeinen in Konzentrationen von ungefähr 0,005 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, mehr bevorzugt ungefähr 0,25 Gew.-% bis ungefähr 7,5 Gew.-% und am meisten bevorzugt ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung geeignet, zum Beispiel Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat), Ethylendiamintetra(methylenphosphonat), Hexamethylendiamin-tetra(methylenphosphonat), Ethylendiphosphonat, Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, Ethylendiamin-N,N'-disuccinat in ihren Salz- und freien Säureformen.
Die Zusammensetzungen hierin können ein Korrosionsschutzmittel, wie organische Silberbeschichtungsmittel in Konzentrationen von ungefähr 0,05 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung (besonders Paraffine wie Winog 70, erhältlich von Wintershall, Salzbergen, Deutschland), stickstoffhaltige Korrosionsschutzmittel-Verbindungen (zum Beispiel Benzotriazol und Benzimadazol – siehe GB-A-1137741) und Mn(II)-Verbindungen, besonders Mn(II)-Salze von organischen Liganden in Konzentrationen von ungefähr 0,005 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 1 Gew.-%, mehr bevorzugt ungefähr 0,02 Gew.-% bis ungefähr 0,4 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten.
Andere hierin geeignete Bestandteile umfassen Farbstoffe, wasserlösliche Bismutverbindungen wie Bismutacetat und Bismutcitrat in Konzentrationen von ungefähr 0,01 % bis ungefähr 5 %, Enzymstabilisatoren wie Calciumionen, Borsäure, Propylenglycol und Chlorbleichmittel-Radikalfänger in Konzentrationen von ungefähr 0,01 % bis ungefähr 6 %, Kalkseifen-Dispergiermittel (siehe WO-A-93/08877), Schaumunterdrücker (siehe WO-93/08876 und EP-A-0705324), polymere Farbübertragungshemmer, optische Aufheller, Duftstoffe, Füllmittel und Ton.
Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen können Wasser und andere flüchtige Lösungsmittel als Träger enthalten. Geringe Mengen an niedermolekularen primären oder sekundären Alkoholen, wie Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol, können in dem flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Andere geeignete Trägerlösungsmittel, die in geringen Mengen verwendet werden, umfassen Glycerin, Propylenglycol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Sorbit und Mischungen davon.
Geruchsmaskierende Basis
Die geruchsmaskierende Basis (wobei der Begriff vollständig formulierte geruchsmaskierende Duftstoffe oder eine Grundzusammensetzung zum diesbezüglichen Gebrauch einschließt) ist vorzugsweise eine Mischung aus Iononen, Moschusverbindungen und stark flüchtigen Duftstoffen. Konzentrationen der geruchsmaskierenden Basis liegen vorzugsweise im Bereich von ungefähr 0,001 Gew.-% bis ungefähr 3 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 0,006 Gew.-% bis ungefähr 2,5 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von ungefähr 0,0075 Gew.-% bis ungefähr 1 Gew.-% der Zusammensetzung.
Die Ionone, Moschusverbindungen und stark flüchtigen Duftstoffe der geruchsmaskierenden Basis sind zum Teil durch ihre jeweiligen Siedepunktbereiche gekennzeichnet. Die Ionone und Moschusverbindungen haben vorzugsweise einen Siedepunkt bei 101 kPa (1,03 kp/cm² (1 Atmosphäre)) Druck von mehr als ungefähr 250°C, während die stark flüchtigen Duftstoffbestandteile einen Siedepunkt bei 101 kPa (1,03 kp/cm² (1 Atmosphäre)) Druck von weniger als ungefähr 250°C aufweisen. Der Siedepunkt vieler Duftstoffmaterialien ist z. B. in „Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", S. Arctander, veröffentlicht vom Autor 1969, offenbart. Weitere Siedepunktwerte können verschiedenen Chemiehandbüchern und -datenbanken entnommen werden, wie Beilstein Handbook, Lange's Handbook of Chemistry und CRC Handbook of Chemistry and Physics. Wenn ein Siedepunkt nur mit einem anderen Druck angegeben ist, in der Regel mit einem niedrigeren Druck als dem Normaldruck einer Atmosphäre, kann der Siedepunkt bei Normal- oder Umgebungsdruck mithilfe von Siedepunkt-Druck-Nomographen in etwa eingeschätzt werden, wie denen, die in „The Chemist's Companion," A. J. Gordon und R. A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, S. 30–36, angegeben sind. Gegebenenfalls können die Siedepunktwerte auch mit Computerprogrammen auf der Grundlage von Molekülstrukturdaten berechnet werden, wie denen, die in „Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pyrroles", D. T. Stanton et al., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 32 (1992), S. 306–316, „Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes", D. T. Stanton et al., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 31 (1992), S. 301–310 und darin zitierten Bezugnahmen und „Predicting Physical Properties from Molecular Structure", R. Murugan et al., Chemtech, Juni 1994, S. 17–23, beschrieben sind.
Jeder der Iononduftstoffe, stark flüchtigen Duftstoffe und Moschusbestandteile der geruchsmaskierenden Basis ist nachstehend ausführlich beschrieben.
Stark flüchtiger Duftstoff
Der stark flüchtige Duftstoff der geruchsmaskierenden Basis umfasst Duftstoffmaterialien, die mit den schlecht riechenden Lösungsmitteln konkurrieren, um an die Rezeptorstellen in der Nase anzudocken. Diese stark flüchtigen Duftstoffe sind die ersten Gerüche, die vom Gehirn erkannt und identifiziert werden, und helfen, die geruchliche Erkennung der Lösungsmittel zu hemmen oder zu maskieren. Konzentrationen des stark flüchtigen Duftstoffes liegen im Bereich von ungefähr 15 Gew.-% bis ungefähr 85 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 20 Gew.-% bis ungefähr 80 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 35 Gew.-% bis ungefähr 75 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von ungefähr 45 Gew.-% bis ungefähr 65 Gew.-% der geruchsmaskierenden Basis.
Die stark flüchtigen Duftstoffe sind flüchtiger als die Ionon- und Moschusbestandteile der geruchsmaskierenden Basis und haben einen Siedepunkt von weniger als ungefähr 250°C, vorzugsweise weniger als ungefähr 230°C, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 220°C bei 1 Atmosphäre Druck. Diese stark flüchtigen Duftstoff werden entweder als Aldehyde mit ungefähr 2 bis ungefähr 15 Kohlenstoffatomen, Ester mit ungefähr 3 bis ungefähr 15 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit ungefähr 4 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen, Ether mit ungefähr 4 bis ungefähr 13 Kohlenstoffatomen, Ketone mit ungefähr 3 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen oder Kombinationen davon eingestuft.
Nicht einschränkende Beispiele geeigneter Aldehyde schließen n-Decylaldehyd, 10-Undecen-1-al, Dodecanal, 3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctan-1-al, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarboxaldehyd, Benzaldehyd, Anisaldehyd und Mischungen davon ein.
Nicht einschränkende Beispiele geeigneter Ester schließen Essigsäurethylester, Cis-3-Hexenylacetat, 2,6-Dimethyl-2,6-octadien-8-yl-acetat, Benzylacetat, 1,1-Dimethyl-2-phenylacetat, 2-Pentyloxyallylester, Allylhexanoat, Methyl-2-aminobenzoat und Mischungen davon ein.
Nicht einschränkende Beispiele geeigneter Alkohole schließen n-Octylalkohol, beta-gamma-Hexenol, 2-trans-6-cis-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-trans-2,6-octadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol, 3,7-Dimethyl-1,6-octadien-3-ol, 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol, 2-Phenylethylalkohol, 2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 1-Methyl-4-isopropyl-1-cyclohexen-8-ol und Mischungen davon ein.
Nicht einschränkende Beispiele geeigneter Ether schließen Amylcresoloxid, 4-Ethoxy-1-methylbenzol, 4-Methoxy-1-methylbenzol, Methylphenylethylether und Mischungen davon ein.
Nicht einschränkende Beispiele geeigneter Ketone schließen Dimethylacetophenon, Ethyl-n-amylketon, 2-Heptanon, 2-Octanon, 3-Methyl-2-(cis-2-penten-1-yl)-2-cyclopenten-1-on, 1-1-Methyl-4-isopropenyl-6-cyclohexen-2-on, Paratertiäramylcyclohexanon und Mischungen davon ein.
Bevorzugte stark flüchtige Duftstoffe schließen 2-Pentyloxyallylester, vertrieben unter dem Handelsnamen Allyl Amyl Glycolate (erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA); Benzaldehyd, vertrieben unter dem Handelsnamen Amandol (erhältlich von Rhone-Poulenc, Inc., Princeton, N.J., USA); Cis-3-Hexenylacetat, vertrieben unter dem Handelsnamen Verdural extra (erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA); 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol, vertrieben unter dem Handelsnamen Dihydromyrcenol (erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA); Paratertiäramylcyclohexanon, vertrieben unter dem Handelsnamen Orivone (erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA); n-Decylaldehyd, vertrieben unter dem Handelsnamen Decyl Aldehyde (erhältlich von Aceto, Corp., Lake Success, N.Y., USA); und Mischungen davon ein.
Nicht einschränkende Beispiele geeigneter stark flüchtiger Duftstoffe und ihrer jeweiligen Siedepunktwerte bei 101 Pa (1 Atmosphäre) Druck sind in US-A-5,919,440 angegeben.
Ionon
Die geruchsmaskierende Basis umfasst vorzugsweise einen Ionon-Duftstoffbestandteil (d. h. ein Ionon oder eine Mischung von Iononen) in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 80 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 70 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 10 Gew.-% bis ungefähr 60 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 15 Gew.-% bis ungefähr 40 Gew.-% der geruchsmaskierenden Basis. Ionone sind eine gut bekannte Klasse von Duftstoffchemikalien, die von natürlichen Ölen abgeleitet oder synthetisch hergestellt sind und die in der Regel farblose oder hellgelbe Flüssigkeiten sind, die holzige, veilchenartige Gerüche aufweisen.
Der Iononduftstoff zum Gebrauch in der geruchsmaskierenden Basis hat einen Siedepunkt bei 1 Atmosphäre Druck von mehr als ungefähr 250°C, vorzugsweise mehr als ungefähr 255°C, noch mehr bevorzugt mehr als ungefähr 260°C, wobei der Iononduftstoff vorzugsweise aus Methyliononen, alpha-Iononen, beta-Iononen, gamma-Iononen oder Kombinationen davon ausgewählt ist.
Zu nicht einschränkenden Beispielen geeigneter Ionone gehören 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1,6-heptadien-3-on, 2-Allyl-paramenthen-(4(8))-ono-3, Pseudoallyl-alpha-ionon, alpha-Citrylidencyclopentanon, 5-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-4-methyl-4-penten-3-on, 6-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1-methyl-5-hexen-4-on, 2,6,6-Trimethylcyclohexyl-1-butenon-3, Dihydro-alphaionon, 4-(2,6,6-Trimethylcyclohexen-1-yl)-butan-2-on, 4-(2-Methylen-6,6-dimethylcyclohexyl)-butan-2-on, 1-(2,5,6,6-Tetramethyl-2-cyclohexenyl)-butan-3-on, Dihydro-beta-iron, Dihydro-gamma-iron, 5-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexenyl)-pentan-3-on, Dihydroisomethyl-beta-ionon, 6-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-5-hexen-4-on, alpha-Ethyl-2,2,6-trimethylcyclohexanbutyraldehyd, 4-Methyl-6-(1,1,3-trimethyl-2'-cyclohexen-2'-yl)-3,5-hexadien-2-on, 6,10-Dimethylundecan-2-on, 6-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-1-methyl-2,5-hexadien-4-on, 6-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1-methyl-2,5-hexadien-4-on, 4-(2,2,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, 4-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, 4-(2-Methylen-6,6-dimethylcyclohexyl)-3-buten-2-on, Epoxy-2,3-beta-ionon, Ethyl-2,3-epoxy-3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenyl)-4-pentenoat, alpha-Iononmethylanthranilat, Methyl-2,3-epoxy-3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenyl)-4-pentenoat, 4-(2,5,6,6-Tetramethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, 6-Methyl-beta-ionon, 6-Methyl-gamma-ionon, 4-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexenyl)-2,3-dimethyl-2-buten-1-al, 4-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-methyl-3-buten-2-on, 5-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-4-penten-3-on, 5-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-4-penten-3-on, 4-(2,6,6- Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-3-methyl-3-buten-2-on, 5-(2-Methylen-6,6-dimethylcyclohexyl)-4-penten-3-on, 4-(2-Methylen-6,6-dimethylcyclohexyl)-3-methyl-3-buten-2-on, 4-(2,3,6,6-Tetramethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, 4-(2,4,6,6-Tetramethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, 4-(2,4,6,6-Tetramethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, 5-Methyl-1-(3-methyl-3-cyclohexenyl)-1,3-hexandion, 2-Methyl-4-(2,6,6-trmethyl-2-cyclohexenyl)-3-buten-1-al, 3-Methyl-4-(2,4,6-trimethyl-3-cyclohexenyl)-3-buten-2-on, 4-(2-Methyl-5-isopropenyl-1-cyclopenten-1-yl)-2-butanon, 4-(2,6,6-Trimethyl-7-cyclohepenyl)-3-buten-2-on, 4-(2,6,6-Trimethyl-4-cyclohexenyl)-3-buten-2-on, 2,6-Dimethylundeca-2,6,8-trien-10-on, 2,6,12-Trimethyl-trideca-2,6,8-trien-10-on, 2,6-Dimethyldodeca-2,6,8-trien-10-on, 2,6,9-Triethylundeca-2,6,8-trien-10-on, 4-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-methyl-3-buten-2-on, 4-(2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, 5-(2-Methylen-6,6-dimethylcyclohexyl)-4-penten-3-on und Mischungen davon.
Zu bevorzugten Iononen gehören 4-(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-3-methyl-3-buten-2-on, vertrieben unter dem Handelsnamen Isoraldeine (erhältlich von Givaudan Roure, Corp., Teaneck, N.J., USA); 5-(2-Methylen-6,6-dimethylcyclohexyl)-4-penten-3-on, vertrieben unter dem Handelsnamen gamma-Methylionone (erhältlich von Givaudan Roure, Corp., Teaneck, N.J., USA); 4-(2,2,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, vertrieben unter dem Handelsnamen alpha-Ionone (erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA); 4-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, vertrieben unter dem Handelsnamen beta-Ionone (erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA); 4-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-methyl-3-buten-2-on, vertrieben unter dem Handelsnamen Methyl Ionone (erhältlich von Bush Boake Allen, Inc., Montvale, N.J., USA); und Mischungen davon.
Ionone können in die geruchsmaskierende Basis als ein oder mehrere einzelne Duftstoffchemikalien
oder als ein Spezialduftstoff, der eine Kombination von Duftstoffchemikalien enthält,
einschließlich Iononduftstoffchemikalien, aufgenommen werden. Nicht einschränkende Beispiele für Ionon-Spezialduftstoffe schließen Alvanone Extra, erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA, Irisia Base, erhältlich von Firmenich, Inc, Princeton, N.J., USA, Irival, erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA, Iritone, erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA, und Mischungen davon ein.
Der Moschus und die stark flüchtigen Duftstoffe zum Gebrauch in der geruchsmaskierenden Basis können auch als eine oder mehrere einzelne Duftstoffchemikalien oder als ein Spezialduftstoff, der eine Kombination von Duftstoffchemikalien enthält, in die Basis eingebracht werden. Ein nicht einschränkendes Beispiel eines bevorzugten stark flüchtigen Spezialduftstoffs schließt Cassis Base 345-B, erhältlich von Firmenich, Inc., Princeton, N.J., USA, ein. Nicht einschränkende Beispiele geeigneter Iononduftstoffe und ihrer jeweiligen Siedepunktwerte bei 1 Atmosphäre Druck sind in US-A-5,919,440 angegeben.
Moschus
Die geruchsmaskierende Basis umfasst vorzugsweise einen Moschusbestandteil in Konzentrationen von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 70 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 15 Gew.-% bis ungefähr 50 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 20 Gew.-% bis ungefähr 35 Gew.-% der geruchsmaskierenden Basis. Moschus ist eine gut bekannte Klasse von Duftstoffchemikalien, die in der Regel in der Form eines farblosen oder hellgelben Materials mit einem eindeutigen moschusartigen Geruch vorliegen.
Der Moschusbestandteil zum Gebrauch in der geruchsmaskierenden Basis muss einen Siedepunkt bei 1 Atmosphäre Druck von mehr als ungefähr 250°C, vorzugsweise mehr als ungefähr 255°C, noch mehr bevorzugt mehr als ungefähr 260°C aufweisen, wobei der Moschusbestandteil vorzugsweise ein polycyclischer Moschus, macrocyclischer Moschus, nitrocyclischer Moschus oder Kombinationen davon ist, wobei jeder bevorzugte Moschusbestandteil mehr als ungefähr 12 Kohlenstoffatome, vorzugsweise mehr als ungefähr 13 Kohlenstoffatome, mehr bevorzugt mehr als ungefähr 15 Kohlenstoffatome aufweist.
Geeignete polycyclische Moschusverbindungen schließen 5-Acetyl-1,1,2,3,3,6-hexamethylindan, 4-Acetyl-1,1-dimethyl-6-tertiärbutylindan, 7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin, 1,1,4,4-Tetramethyl-6-ethyl-7-acetyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin, 1,3,4,6,7,8-Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran und Mischungen davon ein.
Geeignete macrocyclische Moschusverbindungen schließen Cyclopentadecanolid, Cyclopentadecanolon, Cyclopentadecanon, 3-Methyl-1-cyclopentadecanon, Cycloheptadecen-9-on-1, Cycloheptadecanon, Cyclohexadecen-7-olid, Cyclohexadecen-9-olid, Cyclohexadecanolid,
Ethylentridecandioat, 10-Oxahexadecanolid, 11-Oxahexadecanolid, 12-Oxahexadecanolid und Mischungen davon ein.
Geeignete nitrocyclische Moschusverbindungen schließen 1,1,3,3,5-Pentamethyl-4,6-dinitroindan, 2,6-Dinitro-3-methoxy-1-methyl-4-tertiärbutylbenzol, 2,6-Dimethyl-3,5-dinitro-4-tertiärbutylacetophenon, 2,6-Dinitro-3,4,5-trimethyltertiärbutylbenzol, 2,4,6-Triinitro-1,3-dimethyl-5-tertiärbutylbenzol und Mischungen davon ein.
Bevorzugte Moschusverbindungen schließen 1,3,4,6,7,8-Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta-gamma-2-benzopyran, vertrieben unter dem Handelsnamen Galaxolide (erhältlich von International Flavors and Fragrances, Inc., New York, N.Y., USA); Cyclopentadecanolid, vertrieben unter dem Handelsnamen Exaltolide (erhältlich von Firmenich, Inc., Princeton, N.J., USA); Ethylentridecandioat, vertrieben unter dem Handelsnamen Ethylene Brassylate (erhältlich von Fragrance Resource, Inc., Keyport, N.J., USA); 7-Acetyl- 1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin, vertrieben unter dem Handelsnamen Tonalid (erhältlich von Givaudan Roure, Corp., Teaneck, N.J., USA); und Mischungen davon ein. Nicht einschränkende Beispiele geeigneter Moschusverbindungen und ihrer jeweiligen Siedepunktwerte bei 1 Atmosphäre Druck sind in US-A-5,919,440 angegeben.
Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe
Die erste und die zweite Gruppe von hierin verwendeten Duftstoffbestandteilen der Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Estern, Ketonen, Aldehyden, Alkoholen, Derivaten davon und Mischungen davon. Tabelle 1 bietet einige Beispiele bevorzugter Bestandteile der ersten Duftstoffgruppe, und Tabelle 2 bietet einige Beispiele bevorzugter Bestandteile der zweiten Duftstoffgruppe.
Vorzugsweise ist das Gewichtsverhältnis von Bestandteilen der zweiten Gruppe flüchtiger hydrophober Duftstoffe zu Bestandteilen der ersten Gruppe flüchtiger hydrophober Duftstoffe in der Regel mindestens 1, vorzugsweise mindestens 1,3, mehr bevorzugt 1,5 und noch mehr bevorzugt 2. Die Zusammensetzungen flüchtiger hydrophober Duftstoffe umfassen vorzugsweise mindestens 42,5 %, mehr bevorzugt mindestens 50 %, noch mehr bevorzugt mindestens 60 % der kombinierten Bestandteile der ersten und zweiten Duftstoffgruppe.
Tabelle 1: Beispiele für Bestandteile der ersten Duftstoffgruppe
Tabelle 2: Beispiele für Bestandteile der zweiten Duftstoffgruppe
Es kann wünschenswert sein, flüchtige hydrophobe und verzögert flüchtige hydrophobe Duftstoffbestandteile und sogar andere Bestandteile, vorzugsweise in geringen Mengen, in den hierin verwendeten Zusammensetzungen flüchtiger hydrophober Duftstoffe zu verwenden, die geringe Geruchserkennungsschwellenwerte aufweisen. Der Geruchserkennungsschwellenwert einer geruchsbildenden Substanz ist die geringste Dampfkonzentration dieser Substanz, die sich erfassen lässt. Der Geruchserkennungsschwellenwert und einige Werte des Geruchserkennungsschwellenwertes werden z. B. in „Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos et al, IRL Press bei der Oxford University Press, 1990 und in „Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", F. A. Fazzalari, Herausgeber, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978, erörtert. Die Verwendung geringer Mengen an nicht flüchtigen hydrophoben Duftstoffbestandteilen, die geringe Geruchserkennungsschwellenwerte aufweisen, kann den Charakter des Duftstoffgeruchs ohne die potenziellen Nachteile, die normalerweise mit solchen Bestandteilen verbunden sind, z. B. Fleckenbildung und/oder Filmbildung, z. B. auf Geschirroberflächen, verbessern. Nicht einschränkende Beispiele für in der vorliegenden Erfindung geeignete Duftstoffbestandteile, die geringe Geruchserkennungsschwellenwerte aufweisen, schließen Cumarin, Vanillin, Ethylvanillin, Methyldihydroisojasmonat, 3-Hexenylsalicylat, Isoeugenol, Lyral, gamma-Undecalacton, gamma-Dodecalacton, Methyl-beta-naphthylketon und Mischungen davon ein. Diese Materialien sind vorzugsweise zusätzlich zu den flüchtigen hydrophoben und wahlweise verzögert flüchtigen hydrophoben Bestandteilen in geringen Konzentrationen vorhanden, in der Regel weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als 2 Gew.-% der hierin verwendeten Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe.
Beispiele
In den Beispielen verwendete Abkürzungen
In den Beispielen haben die abgekürzten Komponentenbezeichnungen die folgenden Bedeutungen:
In den folgenden Beispielen werden alle Konzentrationen in Gewichtsteilen angegeben.
Beispiele 1 bis 12
Beispiele 1 bis 12 veranschaulichen Vorbehandlungszusammensetzungen, die zur Erleichterung der Entfernung von angekochten, angebackenen und angebrannten Lebensmittelverschmutzungen vor dem Geschirrspülverfahren verwendet werden. Die Zusammensetzungen der Beispiele werden auf eine Geschirrladung aufgetragen, indem sie aus einem Pumphebel-Sprühverteiler gesprüht werden. Die Ladung umfasst unterschiedliche Verschmutzungen und unterschiedliche Substrate: für 2 Stunden bei 140°C auf Pyrex gebackene Lasagne, für 2 Stunden bei 150°C auf Edelstahl gekochte Lasagne, für 2 Stunden bei 150°C auf Edelstahl gekochte Kartoffeln und Käse, für 2 Stunden bei 150°C auf Edelstahl gekochtes Eigelb und für 1 Stunde bei 120°C und anschließend für 1 Stunde bei 180°C gekochte Wurst. Die Geschirrladung wird für 10 Minuten in den Zusammensetzungen der Beispiele einweichen gelassen, dann wird das Geschirr mit kaltem Leitungswasser abgespült. Die Geschirrladung wird danach entweder manuell oder in einer automatischen Geschirrspülmaschine, zum Beispiel in einer Geschirrspülmaschine Bosch 6032, bei 55°C ohne Vorwaschgang mit einer typischen Geschirrspülmittelzusammensetzung, die zum Beispiel eine Alkalinitätsquelle, Builder, Enzyme, Bleichmittel, Bleichmittelkatalysator, nichtionisches Tensid, Schaumunterdrücker, Korrosionsschutzmittel für Silber, Schmutzsuspendierpolymere usw. enthält, gewaschen. Die Geschirrladung, die mit den Zusammensetzungen der Beispiele behandelt und danach in den Geschirrspülmaschinen gewaschen wurde, zeigt hervorragende Entfernung von angekochten, angebackenen und angebrannten Lebensmittelverschmutzungen.
Alle Beispiele haben eine Flüssigkeitsoberflächenspannung bei 25°C von unter 24,5 mN/m, einen pH von mindestens 12 und einen 45-min-Schmutzquellindex bei polymerisiertem Fettschmutz/Edelstahlsubstrat von mindestens 200 %. Beispiele 1 bis 12 sind strukturviskos, wie vorstehend beschrieben.
Die maskierende Duftstoffzusammensetzung ist in der folgenden Tabelle angegeben:
In den vorstehenden Beispielen ist die Zusammensetzung flüchtiger hydrophober Duftstoffe aus einem der folgenden Beispiele mit Nummer A bis I ausgewählt (Zusammensetzungen als Gew.-% des Duftstoffs angegeben).

Claims

Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen zum Entfernen von eingekochten, angebackenen oder angebrannten Lebensmittelverschmutzungen von Koch- und Tafelgeschirr, wobei die Zusammensetzung ein Schmutzquellungsmittel und ein Verdickungssystem umfasst, das ein Ton-Verdickungsmittel vom Typ synthetischer Smectit mit einer durchschnittlichen Plättchengröße von unter 100 nm umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Verdickungssystem eine Mischung aus Ton-Verdickungsmittel vom Typ synthetischer Smectit mit einer durchschnittlichen Plättchengröße von unter etwa 100 nm und einem natürlichen Gummi umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, die ein organisches Lösungsmittelsystem umfasst, das mindestens eine Lösungsmittelkomponente einschließt, die als Schmutzquellungsmittel wirkt.
Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen zum Entfernen von eingekochten, angebackenen oder angebrannten Lebensmittelverschmutzungen von Koch- und Tafelgeschirr nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung ferner ein organisches Lösungsmittelsystem umfasst.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung, die auf eine vertikale Edelstahloberfläche aufgesprüht ist, eine Fließgeschwindigkeit von unter etwa 1 cm/s, vorzugsweise unter etwa 0,1 cm/s aufweist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche mit Scherentzähungseigenschaften.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche mit einer Viskosität von über etwa 1 Pa·s, vorzugsweise etwa 2 Pa·s bis etwa 4 Pa·s bei 0,63 Rad/s (6 u/min), unter etwa 2 Pa·s vorzugsweise etwa 0,8 Pa·s bis etwa 1,2 Pa·s bei 3,14 Rad/s (30 u/min) und unter etwa 1 Pa·s, vorzugsweise etwa 0,3 Pa·s bis etwa 0,5 Pa·s bei 6,26 Rad/s (60 u/min), gemessen mit einem Brookfield-Zylinderviskometer (Modell LVDII) unter Verwendung einer 10 ml-Probe, einer Spindel S-31.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung, gemessen in einer 10 %-igen Lösung in destilliertem Wasser, einen pH von etwa 11 bis etwa 14, vorzugsweise von etwa 12 bis etwa 13 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung etwa 0,05 bis etwa 10 %, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 2 % Tensid umfasst, das ausgewählt ist aus anionischen, amphoteren, zwitterionischen, nicht-ionischen und semi-polaren Tensiden und deren Mischungen.
Reinigungsprodukt für harte Oberflächen, welches die Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen nach einem der Ansprüche 1 bis 9 sowie einen Sprühspender dafür umfasst, und wobei die Tröpfchen einen durchschnittlichen geometrischen äquivalenten Durchmesser von etwa 3 μm bis etwa 10 μm, vorzugsweise von etwa 4 μm bis etwa 7 μm, gemessen anhand eines TSI Aerosizer, aufweisen.