DE60032597T2

DE60032597T2 - Verwendungsverfahren von zwitterionischen polymeren schaumbildern

Info

Publication number: DE60032597T2
Application number: DE60032597T
Authority: DE
Inventors: Robert Mark Mason SIVIK; Jean-Francois Mason Bodet; William Bernard Harrison KLUESENER; Michael William Lawrenceburg SCHEPER; Vance Bergeron; Wai-Kwing Dominic Mississauga YEUNG
Original assignee: Procter and Gamble Co; Rhodia Inc
Current assignee: Procter and Gamble Co; Solvay USA Inc
Priority date: 1999-05-26
Filing date: 2000-05-25
Publication date: 2007-10-04
Anticipated expiration: 2020-05-26
Also published as: BR0011553A; JP2003508549A; WO2000071240A1; EP1180061A1; MXPA01012192A; EP1180061B1; ATE349273T1; AR020033A1; ES2278607T3; DE60032597D1; AU5044700A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verwendung zwitterionischer polymerer Schaumverstärker (Stabilisatoren) zur Erhöhung des Seifenlaugen- und/oder Schaumvolumens und der Seifenlaugen- und/oder Schaumbeständigkeit in seifenlaugenbildenden und/oder schaumbildenden Zusammensetzungen, die solche zwitterionischen polymeren Schaumstabilisatoren enthalten. Geeignete seifenlaugenbildende und/oder schaumbildende Zusammensetzungen umfassen einen oder mehrere zwitterionische polymere Schaumstabilisatoren.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Seifenlaugenbildende und/oder schaumbildende Zusammensetzungen sind gut bekannt. Solche Zusammensetzungen erfordern einen seifenlaugenbildenden Bestandteil und/oder einen schaumbildenden Bestandteil. Polymermaterialien sind ein Beispiel solcher seifenlaugenbildenden Bestandteile und/oder schaumbildenden Bestandteile.
Hersteller haben erfolglos versucht, Polymermaterialien mit besserer Leistung zum Gebrauch als seifenlaugenbildende und/oder schaumbildende Bestandteile zu entwickeln.
Dementsprechend bleibt in der Technik ein Bedarf an Polymermaterialien, die als seifenlaugenbildende und/oder schaumbildende Bestandteile von Nutzen und für seifenlaugenbildende und/oder schaumbildende Zusammensetzungen geeignet sind, die erhöhtes Seifenlaugen- und/oder Schaumvolumen und erhöhte Seifenlaugen- und/oder Schaumbeständigkeit aufweisen. Es besteht ein Bedarf an einer Zusammensetzung, die einen hohen Grad an Seifenlauge und/oder Schaum aufrechterhalten kann, solange die seifenlaugenbildende und/oder schaumbildende Zusammensetzung für ihren Zweck wirksam ist.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung befriedigt den vorstehend genannten Bedarf insofern, als überraschend entdeckt wurde, dass bestimmte zwitterionische Polymermaterialien als Seifenlaugen- und/oder Schaumstreckmittel und Seifenlaugen- und/oder Schaumvolumenverstärker in seifenlaugenbildenden und/oder schaumbildenden Zusammensetzungen wirken.
Die zwitterionischen polymeren Schaumstabilisatoren der vorliegenden Erfindung umfassen Monomereinheiten, die mindestens eine Einheit aufweisen, die in der Lage ist, bei einem pH-Wert von ungefähr 4 bis ungefähr 12 eine negative Ladung zu tragen, und mindestens eine Einheit, die in der Lage ist, innerhalb desselben pH-Bereichs eine positive Ladung zu tragen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren nach Anspruch 1, das erhöhtes Schaumvolumen und erhöhte Schaumbeständigkeit in flüssigen seifenlaugenbildenden und/oder schaumbildenden Zusammensetzung, wie in Anspruch 1 definiert, die andere als flüssige Geschirrspülzusammensetzungen sind, bereitstellt.
Unter einem Gesichtspunkt wird ein Verfahren zum Erzielen erhöhten Seifenlaugenvolumens und erhöhter Seifenlaugenbeständigkeit beim Waschen von Teilen des Körpers einer Person, wie Haar, Händen und anderen Körperteilen, die Reinigung benötigen, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens der Teile mit einer wässrigen Lösung einer Körperpflegezusammensetzung, wobei die Körperpflegezusammensetzung Folgendes umfasst:

a) eine wirksame Menge eines zwitterionischen polymeren Schaumstabilisators, wie nachstehend definiert;
b) eine wirksame Menge eines reinigungsaktiven Tensids; und
c) zu übrigen Teilen Träger und andere Zusatzbestandteile;

Unter einem anderen Gesichtspunkt wird ein Verfahren zum Erzielen erhöhten Seifenlaugenvolumens und erhöhter Seifenlaugenbeständigkeit beim Waschen, vorzugsweise von Hand, eines Stoffes und/oder Kleidungsstückes, die Reinigung benötigen, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens des Stoffes und/oder Kleidungsstückes mit einer wässrigen Lösung einer Wäschewaschmittelzusammensetzung, wobei die Wäschewaschmittelzusammensetzung Folgendes umfasst:

a) eine wirksame Menge eines polymeren Schaumstabilisators, wie nachstehend definiert;
b) eine wirksame Menge eines reinigungsaktiven Tensids; und
c) zu übrigen Teilen Träger und andere Zusatzbestandteile;

Unter noch einem anderen Gesichtspunkt wird ein Verfahren zum Erzielen erhöhten Seifenlaugenvolumens und erhöhter Seifenlaugenbeständigkeit beim Reinigen einer harten Oberfläche, wie einer Arbeitsfläche, gefliesten Fußböden, Badezimmerinstallationen, Badewannen, Duschen, Toiletten usw., die Reinigung benötigen, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens der harten Oberfläche mit einer wässrigen Lösung einer Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen, wobei die Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen Folgendes umfasst:

Diese und andere Aufgaben, Merkmale und Vorteile werden für den Durchschnittsfachmann beim Lesen der folgenden ausführlichen Beschreibung und der beiliegenden Ansprüche offensichtlich.
Alle hier verwendeten Prozentsätze, Verhältnisse und Anteile sind auf Gewichtsbasis zu betrachten, sofern nicht anders angegeben. Alle Temperaturangaben erfolgen in Grad Celsius (°C), sofern nicht anders angegeben. Alle angeführten Dokumente sind, in relevanten Teilen, hierin durch Bezugnahme eingegliedert.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft zwitterionische Polymermaterialien, die verbesserte Seifenlaugen- und/oder Schaumbeständigkeit und verbessertes Seifenlaugen- und/oder Schaumvolumen bereitstellen, wenn sie in seifenlaugenbildende und/oder schaumbildende Zusammensetzungen hineinformuliert werden. Die zwitterionischen Polymere der vorliegenden Erfindung können Homopolymere oder Copolymere sein, die jeweils geeignet vernetzt sein können. Die zwitterionischen Polymere bestehen aus Einheiten, die, wenn sie in eine wässrige Lösung mit einem pH-Wert von 4 bis ungefähr 12 gegeben werden, in der Lage sind, eine positive oder negative Ladung zu tragen.
Die seifenlaugenbildenden und/oder schaumbildenden Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung haben einen pH von ungefähr 4 bis ungefähr 12, wenn als eine 10 %ige wässrige Lösung gemessen wird. Die polymeren Schaumverstärker der vorliegenden Erfindung sind zwitterionische Polymere. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist der Ausdruck „zwitterionisches Polymer" als „ein Polymermaterial, bestehend aus einem oder mehreren Monomeren, wobei jedes Monomer eine oder mehrere Einheiten aufweist, die in der Lage sind, eine positive oder negative Ladung bei einem pH von ungefähr 4 bis ungefähr 12 zu tragen, so dass die Anzahl positiv geladener Einheiten gleich der Anzahl negativ geladener Einheit an dem isoelektrischen Punkt des Polymers ist," definiert.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen auch eine wirksame Menge eines oder mehrerer nachstehend beschriebener Reinigungstenside sowie Träger und andere Zusatzbestandteile.
Die seifenlaugenbildenden und/oder schaumbildenden Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen:

a) eine wirksame Menge eines zwitterionischen polymeren Schaumstabilisators; und
b) wahlweise eine wirksame Menge eines Reinigungstensids oder Tons; und
c) zu übrigen Teilen Träger und andere Zusatzbestandteile;

Im Folgenden werden nicht einschränkende Beispiele für Polymermaterial beschrieben, das zum Gebrauch in den seifenlaugenbildenden und/oder schaumbildenden Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sein kann.
Zwitterionische Polymere
Die polymeren Schaumstabilisatoren, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind Polymere, wie in Anspruch 1 definiert, wobei die Monomere, die die Polymere umfassen, eine Einheit enthalten, die in der Lage ist, bei einem pH von ungefähr 4 bis ungefähr 12 protoniert zu werden, oder eine Einheit, die in der Lage ist, bei einem pH von ungefähr 4 bis ungefähr 12 deprotoniert zu werden, oder eine Mischung der beiden Arten von Einheiten.
Das zwitterionische Polymer, das erfindungsgemäß als Schaumvolumen- und Schaumbeständigkeitsverstärker eingesetzt wird, hat die Formel:
worin R für lineares C₁-C₁₂-Akylen, verzweigtes C₁-C₁₂-Alkylen und deren Mischungen steht; bevorzugt für lineares C₁-C₄-Alkylen, verzweigtes C₃-C₄-Alkylen; stärker bevorzugt für Methylen und 1,2-Propylen. R¹ und R² sind nachstehend definiert. Der Index x ist von 0 bis 6; y ist 0 oder 1, z ist 0 oder 1.
Der Index n hat einen solchen Wert, dass die zwitterionischen Polymere der vorliegenden Erfindung ein durchschnittliches Molekulargewicht von ungefähr 0,002 ag (1.000 Dalton) bis ungefähr 3,32 ag (2.000.000 Dalton), bevorzugt von ungefähr 0,008 ag (5.000 Dalton) bis ungefähr 1,66 ag (1.000.000 Dalton), mehr bevorzugt von ungefähr 0,02 ag (10.000 Dalton) bis ungefähr 1,25 ag (750.000 Dalton), mehr bevorzugt von ungefähr 0,03 ag (20.000 Dalton) bis ungefähr 0,83 ag (500.000 Dalton), noch mehr bevorzugt von ungefähr 0,058 ag (35.000 Dalton) bis ungefähr 0,49 ag (300.000 Dalton) aufweisen. Das Molekulargewicht der polymeren Schaumverstärker kann über eine herkömmliche Gelpermeationschromatographie bestimmt werden.
Anionische Einheiten
R¹ ist eine Einheit, die in der Lage ist, bei einem pH von ungefähr 4 bis ungefähr 12 eine negative Ladung zu tragen. Bevorzugtes R¹ hat die Formel: –(L)_i–(S)_j–R³ worin L eine Verknüpfungseinheit ist, die unabhängig aus den folgenden ausgewählt ist:
und deren Mischungen, worin R' unabhängig für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl und deren Mischungen steht, vorzugsweise für Wasserstoff, oder R' und S alternativ einen Heterocyclus mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden, der optional andere Heteroatome enthält und optional substituiert ist. Vorzugsweise kann die Verknüpfungsgruppe L als Teil der ursprünglichen Monomerhauptkette in das Molekül eingeführt werden, beispielsweise kann ein Polymer mit L-Einheiten der Formel:
geeigneterweise diese Einheit über ein carboxylathaltiges Monomer in das Polymer eingeführt haben, beispielsweise ein Monomer mit der allgemeinen Formel:
Wenn der Index i für 0 steht, fehlt L.
Für anionische Einheiten ist S eine „Abstandshaltereinheit", wobei jede S-Einheit unabhängig von den anderen aus linearem C₁-C₁₂-Alkylen ausgewählt ist, verzweigtem C₁-C₁₂-Alkylen, linearem C₃-C₁₂-Alkenylen, verzweigtem C₃-C₁₂-Alkenylen, C₃-C₁₂-Hydroxyalkylen, C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylen, C₆-C₁₀-Arylen, C₈- C₁₂-Dialkylarylen, -(R⁵O)_kR⁵-, -(R⁵O)_kR⁶(OR⁵)_k-, -CH₂CH(OR⁷)CH₂- und deren Mischungen, worin R⁵ für lineares C₂-C₄-Alkylen, verzweigtes C₃-C₄-Alkylen und deren Mischungen, bevorzugt Ethylen, 1,2-Propylen und deren Mischungen steht; stärker bevorzugt für Ethylen; R⁶ für lineares C₂-C₁₂-Alkylen und Mischungen davon, bevorzugt für Ethylen steht; R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl und deren Mischungen, bevorzugt für Wasserstoff steht. Der Index k ist von 1 bis ungefähr 20.
Bevorzugt steht S für lineares C₁-C₁₂-Alkylen, -(R⁵O)_kR⁵- und deren Mischungen. Wenn S für eine -(R⁵O)_kR⁵- Einheit steht, können diese Einheiten geeigneterweise durch die Zugabe eines Alkylenoxy erzeugenden Reaktanten (z. B. Ethylenoxid, Epichlorhydrin) oder durch Zugabe eines geeigneten Polyethylenglycols gebildet werden. Stärker bevorzugt steht S für lineares C₂-C₄-Alkylen. Wenn der Index j 0 ist, fehlt die S-Einheit.
R³ wird unabhängig ausgewählt aus Wasserstoff, -CO₂M-, -SO₃M-, -OSO₃M-, -CH₂P(O)(OM)₂-, -OP(O)(OM)₂-Einheiten mit der Formel: –CR⁸R⁹R¹⁰ worin jeder R⁸, R⁹ und R¹⁰ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, -(CH₂)_mR¹¹ und deren Mischungen, worin R¹¹ für -CO₂H, -SO₃M, -OSO₃M, -CH(CO₂H)CH₂CO₂H, -CH₂P(O)(OH)₂, -OP(O)(OH)₂ und deren Mischungen, vorzugsweise für -CO₂H, -CH(CO₂H)CH₂CO₂H und deren Mischungen, stärker bevorzugt für -CO₂H steht; vorausgesetzt, dass ein R⁸, R⁹ oder R¹⁰ kein Wasserstoffatom ist, dass vorzugsweise zwei R⁸-, R⁹- oder R¹⁰-Einheiten Wasserstoff sind. M steht für Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation, vorzugsweise Wasserstoff. Der Index m weist einen Wert von 0 bis 10 auf.
Kationische Einheiten
R² ist eine Einheit, die in der Lage ist, bei einem pH von ungefähr 4 bis ungefähr 12 eine positive Ladung zu tragen. Bevorzugtes R² hat die Formel: –(L¹)_i'–(S)_j'–R⁴ worin L¹ eine Verknüpfungsgruppe ist, die unabhängig aus den folgenden
und deren Mischungen ausgewählt ist, worin R' unabhängig für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl und deren Mischungen steht, vorzugsweise für Wasserstoff, oder R' und S alternativ einen Heterocyclus mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden können, der optional andere Heteroatome enthält und optional substituiert ist. Vorzugsweise weist L¹ die folgende Formel auf:
Wenn der Index i' gleich 0 ist, fehlt L¹.
Für kationische Einheiten ist S eine „Abstandshaltereinheit", worin jede S-Einheit unabhängig von den anderen ausgewählt ist aus linearem C₁-C₁₂-Alkylen, verzweigtem C₁-C₁₂-Alkylen, linearem C₃-C₁₂-Alkenylen, verzweigtem C₃-C₁₂-Alkenylen, C₃-C₁₂-Hydroxyalkylen, C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylen, C₆-C₁₀-Arylen, C₈-C₁₂-Dialkylarylen, -(R⁵O)_kR⁵-, -(R⁵O)_kR⁶(OR⁵)_k-, -CH₂CH(OR⁷)CH₂- und deren Mischungen; worin R⁵ für lineares C₂-C₄-Alkylen, verzweigtes C₃-C₄-Alkylen und deren Mischungen, vorzugsweise Ethylen,1,2-Propylen und deren Mischungen, stärker bevorzugt Ethylen steht; R⁶ für lineares C₂-C₁₂-Alkylen und deren Mischungen, vorzugsweise Ethylen steht, R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl und deren Mischungen, vorzugsweise Wasserstoff steht. Der Index k ist von 1 bis ungefähr 20.
Vorzugsweise steht S für lineares C₁-C₁₂-Alkylen und Mischungen davon. Vorzugsweise steht S für lineares C₂-C₄-Alkylen. Wenn der Index j' 0 ist, fehlt die S-Einheit.
R⁴ ist unabhängig ausgewählt aus Amino, Alkylaminocarboxamid, 3-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 2-Imidazolinyl, 4-Imidazolinyl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1-Pyrazolyl, 3-Pyrazoyl, 4-Pyrazoyl, 5-Pyrazoyl, 1-Pyrazolinyl, 3-Pyrazolinyl, 4-Pyrazolinyl, 5-Pyrazolinyl, 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, Piperazinyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, Guanidino, Amidino und deren Mischungen, vorzugsweise Dialkylamino mit der Formel: –N(R¹¹)₂ worin jeder R¹¹ unabhängig aus Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl und deren Mischungen ausgewählt ist, vorzugsweise aus Wasserstoff oder Methyl, oder alternativ zwei R¹¹ einen Heterocylus mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bilden können, der optional andere Heteroatome enthalten kann und optional substituiert sein kann.
Ein Beispiel für ein bevorzugtes Polymer gemäß der vorliegenden Erfindung weist die folgende Formel auf:
worin X C₆ ist, n einen solchen Wert hat, dass das durchschnittliche Molekulargewicht von ungefähr 0,008 ag (5.000 Dalton) bis ungefähr 1,66 ag (1.000.000 Dalton) beträgt.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße zwitterionische Polymere sind Polymere, die Monomere umfassen, wobei jedes Monomer nur kationische Einheiten oder anionische Einheiten aufweist, wobei die Polymere die folgende Formel haben:
worin R, R¹, x, y und z die gleichen wie vorstehend definiert sind; n¹ + n² = n, so dass n einen Wert hat, wobei das resultierende zwitterionische Polymer ein Molekulargewicht von ungefähr 0,008 ag (5.000 Dalton) bis ungefähr 1,66 ag (1.000.000 Dalton) aufweist.
Ein Beispiel für ein Polymer mit Monomeren mit nur einer anionischen Einheit oder einer kationischen Einheit weist die folgende Formel auf:
worin die Summe von n¹ und n² ein Polymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 0,008 ag (5.000 Dalton) bis ungefähr 1,25 ag (750.000 Dalton) bereitstellt.
Ein anderes bevorzugtes erfindungsgemäßes zwitterionisches Polymer sind Polymere, die begrenzte Vernetzung aufweisen, wobei die Polymere die folgende Formel aufweisen:
worin R, R¹, L¹, S, j', x, y und z die gleichen sind wie vorstehend definiert; n' gleich n'' ist und der Wert n' + n'' weniger als oder gleich 5 % des Wertes von n¹ + n² = n ist; n ein Polymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 0,002 ag (1.000 Dalton) bis ungefähr 3,32 ag (2.000.000 Dalton) bereitstellt. R¹² ist Stickstoff, lineares C₁-C₁₂-Alkylenaminoalkylen mit folgender Formel: -R¹³-N-R¹³-
L¹ und deren Mischungen, worin jeder R¹³ unabhängig von den anderen L¹ oder Ethylen ist.
Die zwitterionischen Polymere der vorliegenden Erfindung können jede Kombination aus Monomereinheiten umfassen; beispielsweise können mehrere verschiedene Monomere mit verschiedenen R¹- und R²-Gruppen kombiniert werden, um einen geeigneten Seifenlaugenstabilisator zu bilden. Alternativ kann die gleiche R¹-Einheit mit einer Auswahl von verschiedenen R²-Einheiten verwendet werden und umgekehrt.
Anwendungsverfahren
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bereitstellen erhöhter Seifenlaugenvolumen und erhöhter Seifenlaugenbeständigkeit in bestimmten seifenlaugenbildenden und/oder schaumbildenden Zusammensetzungen, wie in Anspruch 1 definiert.
Unter einem Gesichtspunkt wird ein Verfahren zum Erzielen erhöhten Seifenlaugenvolumens und erhöhter Seifenlaugenbeständigkeit beim Waschen von Teilen des Körpers einer Person, wie Haar, Händen und anderen Körperteilen, die Reinigung benötigen, umfassend den Schritt des Inkontaktbringens der Teile mit einer wässrigen Lösung einer Körperpflegezusammensetzung, wobei die Körperpflegezusammensetzung Folgendes umfasst:

Zusammensetzungen für Körperpflegeprodukte
Shampoos und Hand- und/oder Körperwäsche
Zusätzlich zu den zwitterionischen polymeren Schaumstabilisatoren der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Schönheitspflege- und Körperpflegeprodukte, wie Shampoos und Seifen für Hand- und/oder Körperwäsche, Zusatzbestandteile. Zusätzlicher Hintergrund zu solchen Produkten wird durch die PCT-Anmeldung Seriennummer PCT/US98/04474, eingereicht am 6. März 1998 und veröffentlicht als WO 98/38973, bereitgestellt.
Perlglanzzusätze, auch als Perlglanzmittel bekannt, werden zu Schönheits- und Körperpflegeprodukten, wie Haar- und Hautpflegeprodukten, zugegeben, um den Produkten ein perlartiges Aussehen zu verleihen. Chemikalien, die winzige (mikrometergroße) Nadeln oder Plättchen sind, zeigen oft dieses perlartige Aussehen. Materialien, die diesen Effekt zeigen, sind Ethylenglycolmono- und -distearat, TiO₂-beschichteter Glimmer, Bismutoxychlorid und natürliches Perlmutt. Viele organische Materialien zeigen diesen Perlmutteffekt, vorausgesetzt, sie können in einer geeigneten Nadel- oder Plättchenform hergestellt werden. Ethylenglycoldistearat (EGDS) oder Ethylenglycolmonostearat (EGMS) sind die gebräuchlichsten Perlglanzmittel.
Ein stabiles, mildes, rieselfähiges, kaltes, perlmuttglänzendes Konzentrat wird in der Regel unter Verwendung von 1) einem Perlglanzmittel dieser Erfindung, vorzugsweise einem Glycolstearat; 2) einem nichtionischen Tensid; 3) einem Emulgator und Stabilisator amphoteren Tensids, 4) einem Glycolemulgator und 5) Wasser zum Umgehen der Verwendung von Kokosdiethanolamid und Bereitstellen hervorragender Verträglichkeit mit jeglichem ionischen Tensid hergestellt. Das Konzentrat ist zumeist im Wesentlichen frei von anionischen Tensiden, so dass das Konzentrat mit im Wesentlichen allen ionischen Tensiden, die in dem Körperpflegeprodukt verwendet werden, zu dem das Konzentrat gegeben wird, verträglich ist.
Das Perlglanzmittel umfasst von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 40 Gew.-%, bevorzugt von ungefähr 10 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-% und am meisten bevorzugt von ungefähr 15 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrats.
Das Perlglanzmittel kann aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxylstearat, Polyethylenglycolmono- und -distearaten, Ethylenglycolmono- und -distearaten, Stearinmonoethanolamid und Mischungen davon, ausgewählt werden. Die bevorzugten Mittel sind Polyethylenglycolmono- und -distearate und Ethylenglycolmono- und -distearate. Die am meisten bevorzugten Perlglanzmittel zum Gebrauch sind: Ethylenglycolmono- und -distearate.
Das fettsäurebasierte Element muss von einem Fettsäureeinsatzstoff (der freie Fettsäuren, Carboxylatsalze, Fettmono-, -di- und/oder -triglyceride einschließt) abgeleitet sein, der aus mindestens ungefähr 90 Gew.-% Octadecansäure besteht, d. h. der gesättigten Fettsäure mit einer Carboxylgruppe (oder einem Derivat davon) und einer Alkylkette mit siebzehn Kohlenstoffen, die kovalent daran gebunden ist. Stearinsäure ist im Handel in verschiedenen Reinheiten erhältlich, in der Regel enthält sie mindestens einen Teil Palmitinsäure, d. h. die gesättigte Fettsäure mit einer Carboxylgruppe und einer Alkylkette mit fünfzehn Kohlenstoffen, die kovalent daran gebunden ist. Zum Beispiel ist Stearinsäure in Reinheitsgraden von 37,5 % (nominal) und 42,5 % (nominal) erhältlich. Somit sind jene Reinheiten von Stearinsäure, bei denen weniger als ungefähr 90 % der Fettsäureketten Octadecansäure sind, bei der Herstellung des hierin verwendeten fettsäurebasierten Elements nicht geeignet, es sei denn, die Stearinsäure wird erst gereinigt, um eine ausreichende Anzahl von Arten zu entfernen, die nicht von Octadecansäure abgeleitet sind. Eine geeignete Reinheit der Stearinsäure ist die Reinheit von 95 % (nominal), deren CTFA-Angaben 92,5 % bis 97,5 % Stearinsäure und höchstens 5 % Palmitinsäure sind. Eine Fettsäure, bestehend aus 90 % Stearinsäure und 10 % Palmitinsäure, sollte auch geeignet sein.
Das Perlglanzmittel ist als Konzentrat mit anderen Bestandteilen besonders geeignet, z. B. mit jenen anderen Bestandteilen, wie sie in der veröffentlichten PCT-Anmeldung Nr. WO 98/38973, veröffentlicht am 11. September 1998, beschrieben sind.
Ein zweiter Bestandteil des Schönheits- und Körperpflegeprodukts ist ein nichtionisches Tensid. Dieses Tensid kann als Emulgator und Stabilisator in der Zubereitung wirken. Der Ausdruck „nichtionisches Tensid", wie hierin verwendet, umfasst Mischungen nichtionischer Tenside.
Beispiele geeigneter nichtionischer Tenside schließen Kondensate von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Einheit ein, mit einem durchschnittlichen Hydrophil-Lipophil-Gleichgewicht (HLB) zwischen ungefähr 8 bis ungefähr 16 und mehr bevorzugt zwischen ungefähr 10 und ungefähr 12,5. Zu diesen Tensiden gehören die Kondensationsprodukte von primären oder sekundären aliphatischen Alkoholen, die ungefähr 8 bis ungefähr 24 Kohlenstoffatome in entweder gerad- oder verzweigtkettiger Konfiguration aufweisen, mit ungefähr 2 bis ungefähr 40 und bevorzugt zwischen ungefähr 2 und ungefähr 9 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst der aliphatische Alkohol zwischen ungefähr 9 und ungefähr 18 Kohlenstoffatomen und ist mit zwischen ungefähr 3 und ungefähr 12 Mol Ethylenoxid pro Mol aliphatischen Alkohols ethoxyliert. Besonders bevorzugt sind die ungefähr 12 bis ungefähr 15 Kohlenstoffe enthaltenden primären Alkoholethoxylate, die ungefähr 5 bis ungefähr 9 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthalten. Ein solches Material wird im Handel unter dem Handelsnamen NEODOL 25-9 von Shell Chemical Company vertrieben. Zu anderen nichtionischen Tensiden im Handel gehören NEODOL 25-6.5 und NEODOL 25-7, vertrieben durch Shell Chemical Company.
Zu weiteren geeigneten nichtionischen Tensiden gehören die Kondensationsprodukte von ungefähr 6 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylphenolen mit ungefähr 3 bis ungefähr 30 und bevorzugt zwischen ungefähr 5 und 14 Mol Ethylenoxid. Beispiele solcher Tenside werden unter den Handelsnamen Igepal CO 530, Igepal CO 630, Igepal CO720 und Igepal CO 730 von Rhone-Poulenc Inc. vertrieben. Noch andere geeignete nichtionische Tenside sind in US-Patent Nr. 3,976,586 beschrieben. Zum Gebrauch am meisten bevorzugt werden lineare Alkoholethoxylate wie Laureth-7, vertrieben als Rhodasurf L-790 von Rhône-Poulenc Inc.
Das nichtionische Tensid ist in dem kalten perlmuttglänzenden Konzentrat in einer Menge von ungefähr 3 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-%; bevorzugt von ungefähr 8 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-% und am meisten bevorzugt von ungefähr 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrats, enthalten.
Ein amphoteres Tensid umfasst den dritten Bestandteil der vorliegenden Erfindung. Der Ausdruck „amphoteres Tensid", wie hierin verwendet, umfasst ein oder mehrere amphotere Tenside, wie Mischungen aus amphoteren Tensiden. Vorzugsweise sind amphotere Tenside, die als Betaine bekannt sind, ihre Derivate und Mischungen davon enthalten, um einen verstärkten Perlglanzeffekt bereitzustellen.
Zu Beispielen geeigneter amphoterer Tenside gehören die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalze von Alkylampho-carboxyglycinaten und Alkylamphocarboxypropionaten, Alkylamphodipropionaten, Alkylamphodiacetaten, Alkylamphoglycinaten und Alkylamphopropionaten, worin Alkyl für eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen steht. Zu anderen geeigneten amphoteren Tensiden gehören Alkyliminopropionate, Alkyliminiodipropinate und Alkylamphopropylsulfonate mit zwischen 12 und 18 Kohlenstoffatomen; Alkylbetaine und Amidopropylbetaine und Alkylsultaine und Alkylamidopropylhydroxysultaine, worin Alkyl für eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen steht.
Zu besonders geeigneten amphoteren Tensiden gehören sowohl Mono- als auch Dicarboxylate, wie die der Formeln:
worin R eine Alkylgruppe mit 6–20 Kohlenstoffatomen ist, x 1 oder 2 ist und M Wasserstoff oder Natrium ist. Mischungen der vorstehenden Strukturen sind besonders bevorzugt.
Zu anderen Formeln für die vorstehenden amphoteren Tenside gehören die folgenden: Alkylbetaine
Amidopropylbetaine
Alkylsultaine
Alkylamidopropylhydroxysultaine
worin R eine Alkylgruppe mit 6–20 Kohlenstoffatomen ist und M Kalium, Natrium oder ein einwertiges Kation ist.
Von den vorstehenden amphoteren Tensiden besonders bevorzugt sind die Alkalisalze von Alkylamphodipropionaten, Alkylamphodiacetaten, Alkylamphoglycinaten, Alkylamphopropylsulfonaten und Alkylamphopropionaten, worin Alkyl für eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen steht. Noch mehr bevorzugt sind Verbindungen, worin die Alkylgruppe von Kokosnussöl abgeleitet ist oder eine Laurylgruppe, zum Beispiel Kokosamphodipropionat, ist. Solche Kokosampho-dipropionat-Tenside werden im Handel unter den Handelsmarken MIRANOL C2M-SF CONC. und MIRANOL FBS by Rhone-Poulenc Inc. vertrieben.
Zu anderen geeigneten amphoteren Tensiden im Handel gehören:

• Kokosamphoacetat (vertrieben unter den Handelsmarken MIRANOL ULTRA C-32 und MIRAPON FA),
• Kokosamphopropionat (vertrieben unter den Handelsmarken MIRANOL CMSF CONC. und MIRAPON FAS),
• Kokosamphodiacetat (vertrieben unter den Handelsmarken MIRANOL C2M CONC. und MIRAPON FB),
• Lauroamphoacetat (vertrieben unter den Handelsmarken MIRANOL HM CONC. und MIRAPON LA),
• Lauroamphodiacetat (vertrieben unter den Handelsmarken MIRANOL H2M CONC. und MIRAPON LB),
• Lauroamphodipropionat (vertrieben unter den Handelsmarken MIRANOL H2M-SF CONC. und MIRAPON LBS),
• Lauroamphodiacetat aus einer Mischung von Laurin- und Myristinsäure (vertrieben unter der Handelsmarke MIRANOL BM CONC.), und
• Kokosamphopropylsulfonat (vertrieben unter der Handelsmarke MIRANOL CS CONC.)
• Caproamphodiacetat (vertrieben unter der Handelsmarke MIRANOL S2M CONC.),
• Caproamphoacetat (vertrieben unter der Handelsmarke MIRANOL SM CONC.),
• Caproamphodipropionat (vertrieben unter der Handelsmarke MIRANOL S2M-SF CONC.), und
• Stearoamphoacetat (vertrieben unter der Handelsmarke MIRANOL DM).

Das am meisten bevorzugte amphotere Tensid zum Gebrauch ist Kokosamphoacetat. Es kann mit 0 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrats, vorhanden sein. Bevorzugt macht Kokosamphoacetat von ungefähr 1 % bis ungefähr 7 % und am meisten bevorzugt von ungefähr 2 % bis ungefähr 4 % des Konzentrats aus.
Hierin ebenfalls geeignet sind die Betaine und Amidobetaine, die Verbindungen der folgenden allgemeinen Struktur sind:
worin R₂ C₈-C₂₂-Alkyl oder -Alkenyl ist; R₃ H oder C₁-C₄-Alkyl ist; und R₄ H oder C₁-C₄-Alkyl ist.
Zu den hierin geeigneten Betainen gehören die Höheralkylbetaine, wie Kokosdimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethyl-alpha-carboxyethylbetain, Cetyldimethylcarboxymethylbetain, Laurylbis-(2-hydroxyethyl)carboxymethylbetain, Stearylbis-(2-hydroxypropyl)carboxymethylbetain, Oleyldimethyl-gamma-carboxypropylbetain und Laurylbis-(2-hydroxypropyl)-alpha-carboxyethylbetain. Die Sulfobetaine sind ebenfalls bevorzugt und können durch Kokosdimethylsulfopropylbetain, Stearyldimethylsulfopropylbetain, Lauryldimethylsulfoethylbetain, Laurylbis-(2-hydroxyethyl)sulfopropylbetain und Mischungen davon vertreten sein. Eine besonders bevorzugte Zusammensetzung verwendet Kokosamidopropylbetain. Am meisten bevorzugt kann das amphotere Tensid Kokosamphoacetat und Kokosamidopropylbetain, die als amphotere Co-Emulgatoren wirken, sein.
Das amphotere Tensid kann von ungefähr 2 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Perlglanzkonzentrats, vorhanden sein. Vorzugsweise macht das amphotere Tensid von ungefähr 4 % bis ungefähr 16 %, am meisten bevorzugt von ungefähr 6 % bis ungefähr 10 % des Perlglanzkonzentrats aus.
Der vierte Bestandteil besteht aus einem Glycol-Emulgator. Propylenglycol (1,2- und 1,3-) und andere Alkohole, wie 1,3-Butylenglycol, 2,3-Butylenglycol, Ethylenglycol und Mischungen davon, sind geeignete Emulgatoren. Der Glycol-Emulgator kann von 0 % bis ungefähr 15 %, vorzugsweise von ungefähr 1 % bis ungefähr 10 % und am meisten bevorzugt von ungefähr 2 % bis ungefähr 5 % vorhanden sein.
Für den fünften Bestandteil ist der übrige Teil Wasser, bevorzugt entionisiert. Generell wird Wasser in einer Menge von ungefähr 20 Gew.-% bis ungefähr 70 Gew.-%, bevorzugt von ungefähr 30 Gew.-% bis ungefähr 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt von ungefähr 40 Gew.-% bis ungefähr 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrats, zugesetzt.
Nicht wesentliche fakultative Bestandteile können in den Konzentraten der vorliegenden Erfindung als geeignetes Mittel zur Beimischung in Schönheits- und Körperpflegeprodukte verwendet werden. Solche herkömmlichen fakultativen Bestandteile, die Fachleute gut kennen, sind z. B. Konservierungsstoffe, wie Benzylalkohol, Methylparaben, Propylparaben und Imidazolidinylharnstoff; Verdickungsmittel und Viskositätsregler wie Blockpolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid, z. B. ANTAROX F-88 (Rhone-Poulenc Inc.), Natriumchlorid, Natriumsulfat, Polyvinylalkohol und Ethylalkohol; pH-Regler, wie Citronensäure, Bernsteinsäure, Phosphorsäure, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat; Duftstoffe; Farbstoffe; und Komplexbildner, wie Dinatriumethylendiamintetraacetat. Diese Mittel werden generell einzeln in Konzentrationen von 0 Gew.-% bis ungefähr 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 Gew.-% bis ungefähr 1,0 Gew.-% des Konzentrats verwendet.
Der pH der Konzentratzusammensetzungen ist nicht entscheidend und kann im Bereich von ungefähr 2 bis ungefähr 12, bevorzugt von ungefähr 4 bis ungefähr 10 und am meisten bevorzugt von ungefähr 6 bis ungefähr 8 liegen. Der pH kann mit einem Puffer wie Citronensäure eingestellt werden.
Die Reihenfolge der Zugabe der einzelnen Bestandteile des Konzentrats zum Mischbehälter ist nicht entscheidend, auch die angemessen erhöhte Temperatur nicht; bevorzugt werden jedoch das Wasser und das Perlglanzmittel bei von ungefähr 50° bis ungefähr 90 °C mehr bevorzugt von ungefähr 70° bis ungefähr 80 °C unter starkem Rühren innig gemischt, bis das Perlglanzmittel emulgiert ist. Die nichtionischen und amphoteren Tenside werden dann der Mischung beigemischt, bis die Mischung klar ist. Die Mischung lässt man dann auf Raumtemperatur abkühlen. Generell kann das Konzentrat bei einer Temperatur von ungefähr 0 °C bis ungefähr 45 °C, bevorzugt von ungefähr 15 °C bis ungefähr 35 °C für mindestens einen Tag und bevorzugt zwei Tage gelagert werden, um seine Perlglanzeigenschaften voll zu entwickeln.
Die Körperpflegezusammensetzungen können ferner eine Silikonverbindung umfassen. Wie hierin verwendet, ist eine Silikonverbindung ein unfunktionalisiertes Siloxan mit einer Viskosität von ungefähr 5–6 m²/s (5 cSt) bis ungefähr 0,6 m²/s (600.000 cSt (Centistoke)) und vorzugsweise von ungefähr 0,00035 m²/s (350 cSt) bis ungefähr 0,01 m²/s (10.000 cSt) bei 25 °C. Die sogenannten „harten Silikone", wie in US-Patent Nr. 4,902,499 beschrieben, mit einer Viskosität über 0,6 m²/s (600.000 cSt) bei 20 °C, z. B. 0,7 m²/s (700.000 cSt) plus, und einem Molekulargewicht-Gewichtsmittel von mindestens ungefähr 0,5 m²/s (500.000 cSt), sind ebenfalls geeignet. Die Silikonverbindung ist in der Regel ein Polydimethylsiloxan, in der Regel ein lineares Polydimethylsiloxan, das an jedem Ende mit einer Trimethylsilylgruppe abgeschlossen ist. Die Silikonverbindung kann ein Dimethicon sein, wie von der CTFA festgelegt, d. h. ein alpha, omega-Trimethylsilylpolydimethylsiloxan mit einer Viskosität bei 25 °C von mindestens 2,5E-5 m²/s (25 Centistoke) und weniger als 6E-5 m²/s (60.000 Centistoke). Die Silikonverbindung wird in der Regel im Kontext eines Shampoos verwendet und wird zu der Zusammensetzung in einer ausreichenden Menge zugegeben, um verbessertes Kämmen und verbessertes Gefühl, wie Weichheit, für das Haar nach dem Waschen bereitzustellen.
Das Silikonhaarkonditioniermittel zum diesbezüglichen Gebrauch hat bevorzugt eine Viskosität von ungefähr 0,001 m²/s (1.000 cSt) bis ungefähr 2 m²/s (2.000.000 Centistoke) bei 25 °C, mehr bevorzugt von ungefähr 0,01 m²/s (10.000 cSt) bis ungefähr 1,8 m²/s (1.800.000 cSt), noch mehr bevorzugt von ungefähr 0,1 m²/s (100.000 cSt) bis ungefähr 1,5 m²/s (1.500.000 cSt). Die Viskosität kann mittels eines Glaskapillarviskosimeters gemessen werden, wie in Dow Corning Corporate Test Method CTM0004, 20. Juli 1970, ausgeführt.
Das Silikonhaarkonditioniermittel wird in den Shampoozusammensetzungen hiervon in Konzentrationen von ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 8 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% verwendet.
Zu geeigneten unlöslichen, nichtflüchtigen Silikonflüssigkeiten gehören Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane, Polyether-Siloxan-Copolymer und Mischungen davon. Andere unlösliche, nichtflüchtige Silikonflüssigkeiten mit Haarkonditionierungseigenschaften können jedoch ebenfalls verwendet werden. Der Ausdruck „nichtflüchtig", wie hier verwendet, bedeutet, dass das Silikonmaterial sehr geringen oder keinen erheblichen Dampfdruck bei Umgebungsbedingungen aufweist, wie es sich in der Technik versteht. Der Ausdruck „Silikonflüssigkeit" bezeichnet fließfähige Silikonmaterialien mit einer Viskosität von weniger als 1 m²/s (1.000.000 Centistoke) bei 25 °C. Generell liegt die Viskosität der Flüssigkeit zwischen ungefähr 5E-6 m²/s (5 cSt) und 1 m²/s (1.000.000 Centistoke) bei 25 °C, vorzugsweise zwischen ungefähr 1E-5 m²/s (10 cSt) und ungefähr 0,1 m²/s (100.000 cSt). Der Ausdruck „Silikon", wie hier verwendet, ist mit dem Ausdruck „Polysiloxan" synonym.
Die nichtflüchtigen Polyalkylsiloxanflüssigkeiten, die verwendet werden können, schließen beispielsweise Polydimethylsiloxane ein. Diese Siloxane sind beispielsweise von der General Electric Company als VISCASIL-Reihe und von Dow Corning als die Dow Corning 200-Reihe erhältlich.
Die Polyalkylarylsiloxanfluide, die verwendet werden können, schließen auch beispielsweise Polymethylphenylsiloxane ein. Diese Siloxane sind beispielsweise von der General Electric Company als SF 1075-Methylphenyl-Fluid oder von Dow Corning als 556 Cosmetic Grade Fluid erhältlich.
Die Polyethersiloxancopolymere, die verwendet werden können, schließen zum Beispiel ein polypropylenoxidmodifiziertes Dimethylpolysiloxan (z. B. Dow Corning DC-1248) ein, wobei Ethylenoxid oder Mischungen von Ethylenoxid und Propylenoxid ebenfalls verwendet werden können. Der Ethylenoxid und Folypropylenoxidanteil muss ausreichend niedrig sein, um eine Wasserlöslichkeit der Zusammensetzung hiervon zu verhindern.
Silikonflüssigkeiten hiervon schließen auch Polyalkyl- oder Polyarylsiloxane mit der in US-Patent Nr. 5,573,709 gezeigten Struktur ein, hierin ist R Alkyl oder Aryl, und x ist eine ganze Zahl von ungefähr 7 bis ungefähr 8.000, können verwendet werden. „A" steht für Gruppen, die die Enden der Silikonketten blockieren.
Die Alkyl- oder Arylgruppen, die an der Siloxankette (R) oder an den Enden der Siloxanketten (A) substituiert sind, können jede Struktur aufweisen, solange die resultierenden Silikone bei Raumtemperatur fließfähig bleiben, hydrophob sind, weder reizend, toxisch, noch auf andere Weise schädlich sind, wenn sie auf das Haar aufgebracht werden, mit den anderen Bestandteilen der Zusammensetzung verträglich sind, unter normalen Anwendungs- und Lagerbedingungen chemisch stabil sind und sich auf dem Haar anlagern und das Haar konditionieren können.
Geeignete A-Gruppen schließen Methyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy und Aryloxy ein. Die beiden R-Gruppen am Silikonatom stellen die gleiche Gruppe oder verschiedene Gruppen dar. Vorzugsweise stellen die beiden R-Gruppen die gleiche Gruppe dar. Geeignete R-Gruppen schließen Methyl, Ethyl, Propyl, Phenyl, Methylphenyl und Phenylmethyl ein. Die bevorzugten Silikone sind Polydimethylsiloxan, Polydiethylsiloxan und Polymethylphenylsiloxan. Polydimethylsiloxan ist besonders bevorzugt.
Zu Referenzen, die geeignete Silikonflüssigkeiten offenbaren, gehören US-Patent Nr. 2,826,551, Geen; US-Patent Nr. 3,964,500, Drakoff, erteilt am 22. Jun. 1976; US-Patent Nr. 4,364,837, Pader; und das britische Patent 849,433, Woolston. Ebenfalls verwiesen wird auf „Silicon Compounds" von Petrarch Systems, Inc., 1984. Diese Referenz bietet eine umfassende (wenn auch nicht ausschließliche) Auflistung von geeigneten Silikonflüssigkeiten.
Ein anderes Silikonmaterial, das in den Silikonkonditioniermitteln besonders geeignet sein kann, ist unlöslicher Silikonkautschuk. Der Ausdruck „Silikonkautschuk", wie hier verwendet, bezeichnet Polyorganosiloxanmaterialien mit einer Viskosität bei 25 °C von mehr als oder gleich 1 m²/s (1.000.000 Centistoke). Silikonkautschuks sind von Petrarch und anderen, einschließlich US-Patent Nr. 4,152,416, Spitzer et al., erteilt am 1. Mai 1979, und Noll, Walter, Chemistry and Technology of Silicones, New York: Academic Press, 1968, beschrieben. Ebenso werden Silikonkautschuks in den Silikonkautschuk-Produktdatenblättern SE 30, SE 33, SE 54 und SE 76 von General Electric beschrieben. Die „Silikonkautschuks" weisen typischerweise ein Massenmolekulargewicht von mehr als etwa 200.000, im Allgemeinen zwischen etwa 200.000 und etwa 1.000.000 auf. Zu speziellen Beispielen gehören Polydimethylsiloxan, (Polydimethylsiloxan)(Methylvinylsiloxan)-Copolymer, Poly(dimethylsiloxan)(diphenylsiloxan)(methylvinylsiloxan)-Copolymer und Mischungen davon.
Vorzugsweise umfasst das Silikonhaarkonditioniermittel eine Mischung aus einem Polydimethylsiloxangummi mit einer Viskosität von mehr als ungefähr 1 m²/s (1.000.000 Centistoke) und Polydimethylsiloxanflüssigkeit mit einer Viskosität von ungefähr 1E-5 m²/s (10 Centistoke) bis ungefähr 0,1 m²/s (100.000 Centistoke), wobei das Verhältnis von Gummi zu Flüssigkeit von ungefähr 30:70 bis ungefähr 70:30, vorzugsweise von ungefähr 40:60 bis ungefähr 60:40 beträgt.
Ein anderer fakultativer Bestandteil, der in dem Silikonkonditioniermittel enthalten sein kann, ist Silikonharz. Silikonharze sind hochvernetzte polymere Siloxansysteme. Die Vernetzung wird durch die Einbringung von trifunktionellen und tetrafunktionellen Silanen mit monofunktionellen oder difunktionellen, oder beiden, Monomereinheiten während der Herstellung des Silikonharzes eingeführt. Wie auf dem Fachgebiet wohl bekannt ist, variiert der Vernetzungsgrad, der erforderlich ist, um ein Silikonharz zu ergeben, je nach den spezifischen Silaneinheiten, die in das Silikonharz eingeschlossen sind. Generell werden Silikonmaterialien, die einen ausreichenden Anteil an trifunktionellen und tetrafunktionellen Siloxanmonomereinheiten (und somit einen ausreichenden Vernetzungsgrad) aufweisen, so dass sie zu einem starren oder harten Film trocknen, als Silikonharze betrachtet. Das Verhältnis von Sauerstoffatomen zu Siliciumatomen zeigt den Vernetzungsgrad in einem bestimmten Silikonmaterial an. Silikonmaterialien, die mindestens ungefähr 1,1 Sauerstoffatome pro Siliciumatom aufweisen, sind hierin generell Silikonharze. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis zwischen Sauerstoff- und Siliciumatomen mindestens etwa 1,2:1,0. Zu Silanen, die bei der Herstellung von Silikonharzen verwendet werden, gehören Monomethyl-, Dimethyl-, Monophenyl-, Diphenyl-, Methylphenyl-, Monovinyl-, und Methylvinylchlorsilane und Tetrachlorsilan, wobei die methylsubstituierten Silane am häufigsten verwendet werden. Bevorzugte Harze werden von General Electric als GE SS4230 und SS4267 angeboten. Im Handel erhältliche Silikonharze werden im Allgemeinen in ungehärteter Form in einer flüchtigen oder nichtflüchtigen Silikonflüssigkeit mit niedriger Viskosität geliefert. Für Fachleute wird es ohne weiteres offensichtlich sein, dass die Silikonharze zum diesbezüglichen Gebrauch in dieser ungehärteten Form geliefert und in die vorliegenden Zusammensetzungen eingebracht werden sollten.
Hintergrundmaterial für Silikone, mit Abschnitten zu Silikonfluida, Gummistoffen und Harzen sowie zur Herstellung von Silikonen, ist in der Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Band 15, Zweite Ausgabe, S. 204–308, John Wiley & Sons, Inc., 1989, zu finden.
Silikonmaterialien und insbesondere Silikonharze können bequem gemäß eines Abkürzungsnomenklatursystems identifiziert werden, das Fachleuten als „MDTQ"-Nomenklatur gut bekannt ist. In diesem System wird das Silikon anhand der Gegenwart verschiedener Siloxanmonomereinheiten beschrieben, aus denen das Silikon zusammengesetzt ist. Kurz ausgedrückt bezeichnet das Symbol M die monofunktionelle Einheit (CH₃)₃SiO_0,5; D bezeichnet die difunktionelle Einheit (CH₃)₂SiO; T bezeichnet die trifunktionelle Einheit (CH₃)SiO_1,5; und Q bezeichnet die quadri- oder tetrafunktionelle Einheit SiO₂. Hochstriche der Einheitssymbole, z. B. M', D', T' und Q', bezeichnen Substituenten außer Methyl und müssen für jeden Fall speziell definiert werden. Zu typischen alternativen Substituenten gehören Gruppen wie Vinyl, Phenyle, Amine, Hydroxyle usw. Die Molverhältnisse der verschiedenen Einheiten, entweder in Form von tiefgestellten Zeichen an den Symbolen zur Angabe der Gesamtanzahl jeder Art von Einheit in dem Silikon (oder eines Durchschnitts davon) oder als spezifisch angegebene Verhältnisse in Kombination mit Molekulargewicht, vervollständigen die Beschreibung des Silikonmaterials unter dem MDTQ-System. Durch höhere relative Molmengen von T, Q, T' und/oder Q' gegenüber D, D', M und/oder M' in einem Silikonharz werden höhere Vernetzungsgrade angegeben. Wie zuvor erörtert, kann der allgemeine Vernetzungsgrad auch durch das Verhältnis von Sauerstoff zu Silicium angegeben werden.
Die bevorzugten Silikonharze zum diesbezüglichen Gebrauch sind MQ-, MT-, MTQ-, MQ- und MDTQ-Harze. Somit ist der bevorzugte Silikonsubstituent Methyl. Besonders bevorzugt sind MQ-Harze, in denen das Verhältnis M:Q von etwa 0,5:1,0 bis etwa 1,5:1,0 und das durchschnittliche Molekulargewicht des Harzes von etwa 1000 bis etwa 10.000 beträgt.
Das Gewichtsverhältnis des Bestandteils nichtflüchtige Silikonflüssigkeit zum Bestandteil Silikonharz beträgt von ungefähr 4:1 bis ungefähr 400:1, bevorzugt beträgt dieses Verhältnis von ungefähr 9:1 bis ungefähr 200:1, mehr bevorzugt von ungefähr 19:1 bis ungefähr 100:1, besonders wenn der Silikonflüssigkeitsbestandteil eine Polydimethylsiloxanflüssigkeit oder eine Mischung von Polydimethylsiloxanflüssigkeit und Polydimethylsiloxangummi, wie vorstehend beschrieben, ist.
Das Shampoo enthält ein Reinigungstensid. Dazu gehören anionische, kationische, nichtionische Tenside, amphotere Tenside, zwitterionische Tenside. Beispiele für anionische Tenside sind in US-Patent Nr. 5,573,709 beschrieben. Das Shampoo ist jedoch in der Regel im Wesentlichen frei von anionischen Tensiden, es enthält z. B. weniger als 0,5 Gew.-% Arten, die richtig als anionische Tenside charakterisiert werden können. Wenn die Zubereitung kein anionisches Tensid enthält, können auch kationische Reinigungstenside verwendet werden.
Zu nichtionischen Reinigungstensiden, die verwendet werden können, gehören jene, die im weitesten Sinn als Verbindungen definiert werden, die durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiler Natur) mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatischer oder alkylaromatischer Natur sein kann, erzeugt werden. Beispiele für bevorzugte Klassen von nichtionischen Reinigungstensiden sind:

1. Die Polyethylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z. B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe, die etwa 6 bis etwa 20 Kohlenstoffatome in entweder einer geradkettigen oder einer verzweigtkettigen Anordnung enthält, mit Ethylenoxid, wobei das Ethylenoxid in Mengen vorhanden ist, die etwa 10 bis etwa 60 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol entsprechen. Der Alkylsubstituent in diesen Verbindungen kann beispielsweise von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octan oder Nonan abgeleitet sein.
2. Diejenigen, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit dem Produkt abgeleitet sind, das aus der Reaktion von Propylenoxid und Ethylendia minprodukten, deren Zusammensetzung je nach dem gewünschten Verhältnis zwischen den hydrophoben und hydrophilen Elementen variieren kann, entstehen. Beispielsweise sind Verbindungen, die etwa 40 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyethylen enthalten und ein Molekulargewicht von etwa 5.000 bis etwa 11.000 aufweisen, die aus der Reaktion von Ethylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, die aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und überschüssigem Propylenoxid besteht, zufriedenstellend, wobei die Base ein Molekulargewicht in der Größenordnung von etwa 2.500 bis etwa 3.000 aufweist.
3. Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Anordnung mit Ethylenoxid, z. B. ein Kokosnussalkoholethylenoxidkondensat mit etwa 10 bis etwa 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Kokosnussalkohol, wobei die Kokosnussalkoholfraktion etwa 10 bis etwa 14 Kohlenstoffatome aufweist.
4. Langkettige tertiäre Aminoxide, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen: R¹R²R³N -> 0 worin R1 ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylrest mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen, 0 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten und 0 bis etwa 1 Glyceryleinheit enthält und R² und R³ etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatome und 0 bis etwa 1 Hydroxygruppe enthalten, z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylreste. Der Pfeil in der Formel ist die übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele für Aminoxide, die für die Verwendung in dieser Erfindung geeignet sind, schließen Dimethyldodecylaminoxid, Oleyldi(2-hydroxyethyl)aminoxid, Dimethyloctylaminoxid, Dimethyldecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, 3,6,9-Trioxaheptadecyldiethylaminoxid, Di(2-hydroxyethyl)tetradecylaminoxid, 2-Dodecoxyethyldimethylaminoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyldi(3-hydroxypropyl)aminoxid, Dimethylhexadecylaminoxid ein.
5. Langkettige tertiäre Phosphinoxide, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen: RR'R''P -> 0 worin R ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylradikal im Bereich von etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen in der Kettenlänge, von 0 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten und von 0 bis etwa 1 Glyceryleinheit enthält, und R' und R'' jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen sind, die etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatome aufweisen. Der Pfeil in der Formel ist die übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele für geeignete Phosphinoxide sind: Dodecyldimethylphosphinoxid, Tetradecyldimethylphosphinoxid, Tetradecylmethylethylphosphinoxid. 3,6,9,-Trioxaoctadecyldimethylphosphinoxid, Cetyldimethylphosphinoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyldi(2-hydroxyethyl)phosphinoxid, Stearyldimethylphosphinoxid, Cetylethylpropylphosphinoxid, Oleyldiethylphosphinoxid, Dodecyldiethylphosphinoxid, Tetradecyldiethylphosphinoxid, Dodecyldipropylphosphinoxid, Dodecyldi(hydroxymethyl)phosphinoxid, Dodecyldi(2-hydroxyethyl)phosphinoxid, Tetradecylmethyl-2-hydroxypropylphosphinoxid, Oleyldimethylphosphinoxid, 2-Hydroxydodecyldimethylphosphinoxid.
6. Langkettige Dialkylsulfoxide, die ein kurzkettiges Alkyl- oder Hydroxyalkylradikal mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen (üblicherweise Methyl) und eine lange hydrophobe Kette enthalten, die Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Ketoalkylradikale einschließen, die etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatome, 0 bis etwa 10 Ehylenoxideinheiten und 0 bis etwa 1 Glyceryleinheit enthalten. Beispiele schließen ein: Octadecylmethylsulfoxid, 2-Ketotridecylmethylsulfoxid, 3,6,9-Trixaoctadecyl-2-hydroxyethylsulfoxid, Dodecylmethylsulfoxid, Oleyl-3-hydroxypropylsulfoxid, Tetradecylmethylsulfoxid, 3-Methoxytridecylmethylsulfoxid, 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxid, 3-Hydroxy-4-dodecoxybutylmethylsulfoxid.

Zwitterionische Reinigungstenside werden beispielhaft durch jene erläutert, die weitgehend als Derivate von aliphatischen quartären Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen beschrieben werden, in denen die aliphatischen Reste gerad- oder verzweigtkettig sein können und wobei einer der aliphatischen Substituenten von ungefähr 8 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatome enthält und einer eine anionische Gruppe, z. B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat, enthält. Eine allgemeine Formel für diese Verbindungen ist: zu finden in US-Patent Nr. 5,573,709, worin R² einen Alkyl-, Alkenyl oder Hydroxyalkylrest mit ungefähr 8 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatomen, von 0 bis ungefähr 10 Ethylenoxideinheiten und von 0 bis ungefähr 1 Glyceryleinheit enthält; Y ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Stickstoff-, Phosphor- und Schwefelatomen; R³ eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit ungefähr 1 bis ungefähr 3 Kohlenstoffatomen ist; X 1 ist, wenn Y ein Schwefelatom ist und 2 wenn Y ein Stickstoff- oder Phosphoratom ist; R⁴ ein Alkylen oder Hydroxyalkylen mit ungefähr 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen ist und Z ein Rest ist, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphonat- und Phosphatgruppen.
Zu Beispielen solcher Tenside gehören:
4-[N,N-Di(2-hydroxyethyl)-N-octadecylammonium]-butan-1-carboxylat;
5-[S-3-Hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonium]-3-hydroxypentan-1-sulfat;
3-[P,P-Diethyl-P-3,6,9-trioxatetradexocylphosphonium]-2-hydroxypropan-1-phosphat;
3-[N,N-Dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropylammonium]-propan-1-phosphonat;
3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonium)propan-1-sulfonat;
3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulfonat;
4-[N,N-Di(2-hydroxyethyl)-N-(2-hydroxydodecyl)ammonium]-butan-1-carboxylat;
3-[S-Ethyl-S-(3-dodecoxy-2-hydroxypropyl)sulfonium]-propan-1-phosphat;
3-[P,P-Dimethyl-P-dodecylphosphonium]-propan-1-phosphonat; und
5-[N,N-Di(3-hydroxypropyl)-N-hexadecylammonio]-2-hydroxypentan-1-sulfat.
Andere zwitterionische Tenside, wie Betaine, können in der vorliegenden Erfindung ebenfalls geeignet sein. Beispiele für Betaine, die hierin nützlich sind, schließen die hohen Alkylbetaine, wie Kokosdimethylcarboxymethylbetain, Kokosamidopropylbetain, Kokosbetain, Laurylamidopropylbetain, Oleylbetain, Lauryldimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethyl-alpha-carboxyethylbetain, Cetyldimethylarboxymethylbetain, Laurylbis(2-hydroxyethyl)carboxymethylbetain, Stearylbis(2-hydroxypropyl)carboxymethylbetain, Oleyldimethyl-gamma-carboxypropylbetain und Laurylbis(2-hydroxypropyl)-alpha-carboxyethylbetain, ein. Als Beispiele für Sulfobetaine können Kokosdimethylsulfopropylbetain, Stearyldimethylsulfopropylbetain, Lauryldimethylsulfoethylbetain, Laurylbis(2-hydroxyethyl)sulfopropylbetain und dergleichen genannt werden; Amidobetaine und Amidosulfobetaine, worin der RCONH(CH₂)₃-Rest an das Stickstoffatom des Betains gebunden sind, sind in dieser Erfindung ebenfalls nützlich. Bevorzugte Betaine zum Gebrauch in den vorliegenden Zusammensetzungen sind Kokosamidopropylbetain, Kokosbetain, Laurylamidopropylbetain und Oleylbetain.
Beispiele für amphotere reinigungswirksame Tenside, die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind diejenigen, die weit gefasst als Derivate von aliphatischen sekundären oder tertiären Aminen beschrieben werden, in denen das aliphatische Radikal gerad- oder verzweigtkettig sein kann, und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält, und einer eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe, z. B Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat, enthält. Beispiele für Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind Natrium-3-dodecylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat, Natriumlaurylsarconsinat, N-Alkyltaurine, wie jenes, das durch Umsetzen von Dodecylamin mit Natriumisethionat gemäß den Lehren des US-Patents 2,658,072 erzeugt wird, N-Höheralkylasparaginsäuren, wie diejenigen, die gemäß den Lehren des US-Patents 2,438,091 erzeugt werden, und die Produkte, die unter dem Handelsnamen „MIRANOL"^TM bekannt und im US-Patent 2,528,378 beschrieben sind. Ein anderes Reinigungstensid, das zum Gebrauch in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung optional ist, ist Kokosamphocarboxyglycinat.
Die am meisten bevorzugten Shampoos der vorliegenden Erfindung enthalten Kombinationen von amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden und nichtionischen Tensiden und sind im Wesentlichen frei von anionischen Tensiden. Die Shampoos enthalten in der Regel von ungefähr 0 % bis ungefähr 6 % amphotere Tenside, ungefähr 0 % bis ungefähr 8 % zwitterionische Tenside, von 0 % bis ungefähr 14 % ethoxylierte Alkylsulfate und von ungefähr 0 % bis ungefähr 10 % ein fakultatives anionisches Tensid Tenside, z. B. ungefähr 3 % bis ungefähr 7 % Alkylsulfate, mit einer gesamten Tensidkonzentration von ungefähr 10 % bis ungefähr 25 %.
Die formulierten Shampoo- und Seifensysteme der vorliegenden Erfindung können eine Reihe von nicht wesentlichen fakultativen Bestandteilen enthalten, die dazu geeignet sind, solche Zusammensetzungen akzeptabler zu machen. Solche herkömmlichen fakultativen Bestandteile sind Fachleuten gut bekannt, z. B. Konservierungsstoffe, wie Benzylalkohol, Methylparaben, Propylparaben und Imidazolidinylharnstoff; kationische Tenside, wie Cetyltrimethylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumchlorid, Tricetylmethylammoniumchlorid, Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid und Di(teilweise gehärteter Talg)dimethylammoniumchlorid; Verdickungsmittel und Viskositätsregler, wie Blockpolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid, z. B. ANTAROX F-88 (Rhone-Poulenc Inc.), Natriumchlorid, Natriumsulfat, Polyvinylalkohol und Ethylalkohol; pH-Regler, wie Citronensäure, Bernsteinsäure, Phosphorsäure, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat; Duftstoffe; Farbstoffe; und Komplexbildner, wie Dinatriumethylendiamintetraacetat. Solche Mittel werden generell einzeln in Konzentrationen von ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis ungefähr 5,0 Gew.-% der Zusammensetzung verwendet.
Shampoos können auch Antischuppenmittel, wie Pyrithionsalze, vorzugsweise Zinkpyrithion, enthalten, wie in der PCT-Anmeldung Nummer PCT/US98/04139, eingereicht am 4. März 1998 und veröffentlicht als WO 98/41505, offenbart.
Körperpflegeprodukte zur Haarentfernung
Die zwitterionischen polymeren Schaumstabilisatoren (Schaumverstärker) der vorliegenden Erfindung können auch bei schaumbildenden Rasiergelen und Rasiercremes eingesetzt werden. Typische schäumende Rasiergele sind in den US-Patenten Nr. 5,902,778 an Hartmann et al.; 5,858,343 an Szymczak; und 5,853,710 an Dehan et al. offenbart. Typische Rasierschäume sind in den US-Patenten Nr. 5,686,024 an Dahanayake et al.; 5,415,860 an Beucherie et al.; 5,902,574 an Stoner et al.; und 5,104,643 an Grollier et al. offenbart.
Der Schaumverstärker ist auch in einem Enthaarungsschaum geeignet. Ein Beispiel für einen Enthaarungsschaum ist in US-Patent Nr. 4,734,099 an Cyprien offenbart.
Zusammensetzungen und Anwendungsverfahren für Wäschewaschmittel
Zusätzlich zu den zwitterionischen polymeren Schaumstabilisatoren der vorliegenden Erfindung, die als Schmutzabweisemittel verwendet werden, enthalten Wäschewaschmittel der vorliegenden Erfindung ferner Zusatzbestandteile. Eine Reihe solcher zusätzlicher Wäschewaschmittelbestandteile ist in der internationalen PCT-Veröffentlichung Nr. WO 98/39401 offenbart.
Im Allgemeinen sind die Wäschewaschmittelzusammensetzungen flüssig und umfassen, nach Gewicht, eine größere Menge an Waschmittel und eine kleinere Menge des Schmutzabweisepolymers der vorliegenden Erfindung. Außerdem umfasst im Allgemeinen das erfindungsgemäße Verfahren zum Waschen von Stoff das Waschen eines Stoffartikels in einem Waschmedium, bestehend, nach Gewicht, aus einer größeren Menge Wasser und einer ersten kleineren Menge Waschmittel und einer zweiten kleineren Menge des Schmutzabweisepolymers. Kleinere Mengen an Zusatzbestandteilen können ebenfalls vorhanden sein.
I. Aminoalkyl/Alkoxysilan-Silikonverbindungen
Einer der Zusatzbestandteile der Zusammensetzungen und Verfahren dieser Erfindung ist eine Aminosilikonverbindung, in der Regel eine Aminosilikonverbindung der Formel:
worin:
R¹ und R⁸ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Hydroxyl, Alkyl (in der Regel C₁-C₄) und Alkoxy (in der Regel C₁-C₄), R², R³, R⁹ und R¹⁰ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl (in der Regel C₁-C₄) und Alkoxy (in der Regel C₁-C₄), vorausgesetzt, dass eines von R², R³, R⁹ und R¹⁰ ausgewählt sein kann aus der Gruppe, bestehend aus einer primären aminosubstituierten Alkylgruppe und einer sekundären aminosubstituierten Alkylgruppe (in der Regel einer N-(aminoalkyl)-substituierten Aminoalkylgruppe, so dass die Verbindung sowohl primäre als auch sekundäre Aminfunktionalität aufweist).
R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl (in der Regel C₁-C₄) und Aryl (in der Regel Phenyl),
R⁷ ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer primären aminosubstituierten Alkylgruppe und einer sekundären aminosubstituierten Alkylgruppe (in der Regel einer N-(aminoalkyl)-substituierten Aminoalkylgruppe, so dass die Verbindung sowohl primäre als auch sekundäre Aminfunktionalität aufweist),
m und n Zahlen sind, wobei m größer als n ist (in der Regel ist das Verhältnis von m:n von ungefähr 2:1 bis ungefähr 500:1, typischer von ungefähr 40:1 bis ungefähr 300:1 und am typischsten von ungefähr 85:1 bis ungefähr 185:1) und die Summe von n und m eine Aminosilikonverbindung mit einer Viskosität von ungefähr 0,01 Pa.s (10 cP) bis ungefähr 100 Pa.s (100.000 cP) bei 25° ergibt (in der Regel ist die Summe von n und m von ungefähr 5 bis ungefähr 600, typischer von ungefähr 50 bis ungefähr 400 und am typischsten von ungefähr 135 bis ungefähr 275).
Die Herstellung und die Eigenschaften von Silikonverbindungen sind allgemein in Silicones: Chemistry and Technology, S. 21–31 und 75–90 (CRC Press, Vul kan-Verlag, Essen, Deutschland, 1991) und in Harman et al., „Silicones", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Bd. 15, S. (John Wiley & Sons, Inc. 1989), erörtert. Bevorzugte Aminosilikonverbindungen sind zum Beispiel in JP-047547 ( J 57161170 ) (Shinetsu Chem. Ind. KK) offenbart. Besonders bevorzugte Aminosilikonverbindungen sind die drei der Formel I, worin (1) R¹ und R⁸ Methoxy sind, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁹ und R¹⁰ Methyl sind, R⁷ N-Aminoethyl-3-aminopropyl ist, m ungefähr 135 ist und n ungefähr 1,5 ist, (2) R¹ und R⁸ Methoxy sind, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁹ und R¹⁰ Methyl sind, R⁷ N-Aminoethyl-3-aminopropyl ist, m ungefähr 270 ist und n ungefähr 1,5 ist, und (3) R¹ und R⁸ Ethoxy sind, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁹ und R¹⁰ Methyl sind, R⁷ 3-Aminopropyl ist, m ungefähr 135 ist und n ungefähr 1,5 ist. Zu anderen Aminosilikonverbindungen gehören jene, worin R¹, R² und R⁸ Ethoxy sind, R³ 3-Aminopropyl ist, R⁴, R⁵, R⁶, R⁹ und R¹⁰ Methyl sind, m ungefähr 8 ist und n null ist. Natürlich sind für reine Aminosilikonverbindungen die Zahlen m und n ganze Zahlen, aber für Mischungen von Verbindungen werden m und n als Brüche oder Verbindungszahlen, die einen Durchschnitt der vorhandenen Verbindungen darstellen, ausgedrückt. Ferner soll die vorstehende Formel keine Blockcopolymerstruktur voraussetzen, die Aminosilikonverbindung kann also eine statistische oder Blockstruktur aufweisen. In der Regel sind mindestens ungefähr 50 Gew.-% der R⁴-, R⁵- und R⁶-Gruppen Methylgruppen, typischer mindestens ungefähr 90 Gew.-% und noch typischer ungefähr 100 Gew.-%.
Die Aminosilikonverbindung ist bei Raumtemperatur in der Regel in der Form eines flüssigen oder viskosen Öls.
Die nachstehend im Kontext der löslichen pulverförmigen Waschmittelzusammensetzungen beschriebenen Aminosilikone können anstelle der vorstehend beschriebenen Aminosilikone verwendet werden.
II. Unlösliche Träger
Während das Aminosilikon in bestimmten Zusammensetzungen und Verfahren dieser Erfindung allein oder als wässrige Emulsion verwendet werden kann, wird das Aminosilikon vorzugsweise in Kombination mit einem wasserunlöslichen festen Träger verwendet, zum Beispiel Tonerden, natürlichen oder synthetischen Silicaten, Silica, Harzen, Wachsen, Stärken, natürlichen Bodenmineralen, wie Kaolinen, Tonerden, Talk, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, Bentonit oder Kieselgur, oder synthetischen Bodenmineralen, wie Silica, Aluminiumoxid oder Silicaten, besonders Aluminium- oder Magnesiumsilicaten. Geeignete anorganische Mittel umfassen jene natürlichen oder synthetischen mineralischen Ursprungs. Zu speziellen Beispielen für Träger gehören Kieselgur, z. B. Celite Registered^TM (Johns Manville Corp., Denver, Col., USA), und die Smectit-Tonerden, wie die Saponite und die Montmorillonitkolloidaltonerden, wie Veegum Registered^TM und Van Gel Registered^TM (Vanderbilt Minerals, Murray, KY, USA) oder Magnabrite Registered^TM (American Colloid Co., Skokie, IL, USA). Zu synthetischen Silicat-Trägern gehören das wasserhaltige Calciumsilicat Micro-Cel Registered^TM und das wasserhaltige Magnesiumsilicat Celkate Registered^TM (Seegot, Inc., Parsippany, NJ, USA). Inosilicat-Träger wie die natürlich vorkommenden Calciummetasilicate, wie Wollastonit, erhältlich als die NYAD Registered^TM Wollastonit-Reihe (Processed Minerals Inc., Willsboro, NY, USA) können auch genannt werden. Synthetische Natriummagnesiumsilicat-Tonerden, Hectorit-Tonerden und pyrogene Kieselsäuren können auch als Träger genannt werden. Die Träger können ein sehr fein verteiltes Material mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser unter 0,1 Mikrometer sein. Beispiele solcher Träger sind pyrogene Kieselsäure und ausgefälltes Siliziumdioxid; diese haben generell eine spezifische Oberfläche (BET) von über 40 m²/g.
Die Tonerden, die besonders geeignete Elemente der Zusammensetzungen und Verfahren dieser Erfindung sind, sind jene, die mit den Silikonverbindungen zusammenwirken, um Wäsche besser zu waschen als von den Wirkungen der einzel nen Bestandteile in Waschmittelzusammensetzungen erwartet würde. Zu solchen Tonerden gehören die montmorillonithaltigen Tonerden, die quellende Eigenschaften (in Wasser) aufweisen und die Smectitstruktur aufweisen. Typisch für die Smectit-Tonerden zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung ist Bentonit, und in der Regel die besten der Bentonite sind jene, die eine wesentliche Quellfähigkeit in Wasser aufweisen, wie die Natriumbentonite, die Kaliumbentonite, oder jene, die in Gegenwart von Natrium- oder Kaliumionen quellbar sind, wie Calciumbentonit. Solche quellenden Bentonite Sind auch als Western- oder Wyomingbentonite bekannt, die im Wesentlichen Natriumbentonit sind. Andere Bentonite, wie Calciumbentonit, sind normalerweise nichtquellend. Unter den bevorzugten Bentoniten sind diejenigen von Natrium und Kalium, die normalerweise quellend sind, und Calcium und Magnesium, die normalerweise nichtquellend sind, aber quellbar sind. Von diesen ist es bevorzugt, Calciumbentonit (wobei eine Quelle von Natrium vorhanden ist) und Natriumbentonit zu verwenden. Die verwendeten Bentonite sind nicht auf die in den Vereinigten Staaten von Amerika hergestellten, wie Wyomingbentonit, begrenzt, sondern können auch aus Europa, einschließlich Italien und Spanien, bezogen werden, wie Calciumbentonit, das durch Behandlung mit Natriumcarbonat zu Natriumbentonit umgewandelt werden kann oder als Calciumbentonit eingesetzt werden kann. In der Regel hat der Ton einen hohen Montmorillonitgehalt und einen geringen Gehalt an Cristobalit und/oder Quarz. Außerdem können andere montmorillonithaltige Smectit-Tonerden mit Eigenschaften wie denen der beschriebenen Bentonite ganz oder teilweise anstelle der hierin beschriebenen Bentonit eingesetzt werden, in der Regel ist der Ton jedoch ein Natriumbentonit mit hohem Montmorillonitgehalt und geringem Cristobalit- und Quarzgehalt.
Die quellbaren Bentonite und ähnlich wirkende Tonerden haben eine spezifische Teilchengröße im Mikrometerbereich, z. B. 0,01 bis 20 Mikrometer, und eine tatsächliche Teilchengröße von weniger als 100 oder 150 Mikrometer, wie 40 bis 150 Mikrometer oder 45 bis 105 Mikrometer. Solche Größenbereiche gelten auch für die Zeolithbuilder, die hierin später beschrieben werden. Der Bentonit und die anderen derartigen geeigneten quellbaren Tonerden können auch zu größeren Teilchengrößen agglomeriert werden, wie bis zu 2 oder 3 mm im Durchmesser.
Das Verhältnis von Aminosilikonverbindung zu Träger typischerweise im Bereich von ungefähr 0,001 bis ungefähr 2, typischer von ungefähr 0,02 bis ungefähr 0,5 und am typischsten von ungefähr 0,1 bis ungefähr 0,3.
III. Reinigungsmittel
Die Verfahren und Zusammensetzungen dieser Wäschewaschmittelerfindung verwenden alle ein Reinigungsmittel und wahlweise andere funktionelle Bestandteile. Beispiele der Reinigungsmittel und der anderen funktionellen Bestandteile, die verwendet werden können, sind in US Seriennr. 08/726,437, eingereicht am 4. Oktober 1996, offenbart. Die Reinigungsmittel können aus einer großen Vielfalt an oberflächenaktiven Mitteln ausgewählt sein.
A. Nichtionische Tenside
Nichtionische Tenside, einschließlich derer mit einem HLB von 5 bis 17, sind im Fachgebiet der Reinigungsmittel gut bekannt. Beispiele solcher Tenside sind in US-Patent Nr. 3,717,630, Booth, erteilt am 20. Februar 1973, und US-Patent Nr. 3,332,880, Kessler et al., erteilt am 25. Juli 1967, die jeweils durch Bezugnahme hierin eingeschlossen sind, aufgeführt. Nicht einschränkende Beispiele geeigneter nichtionischer Tenside, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind folgende:

(1) Die Polyethylenoxidkondensate von Alkylphenolen. Zu diesen Verbindungen gehören die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, die eine Alkylgruppe mit ungefähr 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in entweder einer geradkettigen oder verzweigtkettigen Konfiguration aufweisen, mit Ethylenoxid, wobei das Ethylenoxid in einer Menge gleich 5 bis 25 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol vorhanden ist. Der Alkylsubstituent in solchen Verbindungen kann zum Beispiel von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen und dergleichen abgeleitet sein. Zu Beispielen für Verbindungen dieser Art gehören Nonylphenol, das mit ungefähr 9,5 Mol Ethylenoxid pro Mol Nonylphenol kondensiert ist; Dodecylphenol, das mit ungefähr 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Phenol kondensiert ist; Dinonylphenol, das mit ungefähr 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Phenol kondensiert ist; und Diisooctylphenol, das mit ungefähr 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Phenol kondensiert ist. Zu im Handel erhältlichen nichtionischen Tensiden dieser Art gehören Igepal CO-630, vermarktet von Rhone-Poulenc Inc., und Triton X-45, X-114, X-100 und X-102, die alle von Union Carbide vermarktet werden.
(2) Die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit ungefähr 1 bis ungefähr 25 Mol Ethylenoxid. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann entweder gerade oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält generell ungefähr 8 bis ungefähr 22 Kohlenstoffatome. Zu Beispielen solcher ethoxylierter Alkohole gehören das Kondensationsprodukt von Myristylalkohol, der mit ungefähr 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol kondensiert wird; und das Kondensationsprodukt von ungefähr 9 Mol Ethylenoxid mit Kokosalkohol (einer Mischung aus Fettalkoholen mit Alkylketten, die in der Länge von 10 bis 14 Kohlenstoffatomen variieren). Zu Beispielen im Handel erhältlicher nichtionischer Tenside dieser Art gehören Tergitol 15-S-9, vermarktet von Union Carbide Corporation, Neodol 45-9, Neodol 23-6.5, Neodol 45-7 und Neodol 45-4, die alle von Shell Chemical Company vermarktet werden.
(3) Die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglycol gebildet wird. Der hydrophobe Teil dieser Verbindungen hat in der Regel ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1800 und ist wasserunlöslich. Durch das Hinzufügen von Polyoxyethyleneinheiten zu diesem hydrophoben Abschnitt wird tendenziell die Wasserlöslichkeit des Moleküls insgesamt erhöht, und der flüssige Charakter des Produkts wird bis zu dem Punkt beibehalten, an dem der Polyoxyethylengehalt etwa 50 % des Gesamtgewichts des Kondensationsprodukts ausmacht, was einer Kondensation mit bis zu etwa 40 Mol Ethylenoxid entspricht. Zu Beispielen für Verbindungen dieser Art gehören bestimmte der im Handel erhältlichen Pluronic-Tenside, die von der Wyandotte Chemical Corporation vermarktet werden.
(4) Die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit dem Produkt aus der Reaktion von Propylenoxid und Ethylendiamin. Die hydrophobe Einheit dieser Produkte besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und überschüssigem Propylenoxid, wobei diese Einheit ein Molekulargewicht von etwa 2500 bis etwa 3000 aufweist. Diese hydrophobe Einheit wird mit Ethylenoxid in dem Maße kondensiert, dass das Kondensationsprodukt von etwa 40 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyethylen enthält und ein Molekulargewicht von etwa 5.000 bis etwa 11.000 aufweist. Zu Beispielen dieser Art von nichtionischem Tensid gehören bestimmte der im Handel erhältlichen Tetronic-Verbindungen, die von der Wyandotte Chemical Corporation vermarktet werden.
(5) Zu semipolaren nichtionischen Reinigungstensiden gehören wasserlösliche Aminoxide, die eine Alkyleinheit mit ungefähr 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen, die 1 bis ungefähr 3 Kohlenstoffatome enthalten; wasserlösliche Phosphinoxide, die eine Alkyleinheit mit ungefähr 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit ungefähr 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, enthalten; und wasserlösliche Sulfoxide, die eine Alkyleinheit mit ungefähr 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und eine Einheit, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl- und Hydroxyalkyleinheiten mit ungefähr 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, enthalten.

Bevorzugte semipolare nichtionische Reinigungstenside sind die Aminoxid-Reinigungstenside mit der Formel
worin R¹ eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenylgruppe oder Mischungen davon, die von ungefähr 8 bis ungefähr 22 Kohlenstoffatome enthalten, ist. R² eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen davon ist, x von 0 bis ungefähr 3 ist und jedes R³ eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis ungefähr 3 Kohlenstoffatomen oder ein Polyethylenoxidgruppe mit einer bis ungefähr 3 Ethylenoxidgruppen ist und die R³-Gruppen aneinander gebunden sein können, z. B. durch ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom, um eine Ringstruktur zu bilden.
Bevorzugte Aminoxid-Reinigungstenside sind C₁₀-C₁₈-Alkyldimethylaminoxid, C₈-C₁₈-Alkyldihydroxyethylaminoxid und C_8-12-Alkoxyethyldihydroxyethylaminoxid.
Nichtionische Reinigungstenside (1)–(4) sind herkömmliche ethoxylierte nichtionische Reinigungstenside, und Mischungen davon können verwendet werden.
Bevorzugte nichtionische Alkoholethoxylattenside zum Gebrauch in den Zusammensetzungen der flüssigen, pulverförmigen und gelförmigen Anwendungen sind biologisch abbaubar und haben die Formel R(OC₂H₄)_nOH worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette von ungefähr 8 bis ungefähr 22, vorzugsweise von ungefähr 10 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatomen ist und n ein Durchschnitt von ungefähr 2 bis ungefähr 12, insbesondere von ungefähr 2 bis ungefähr 9 ist. Die nichtionischen Tenside haben einen HLB (Hydrophil-Lipophil-Gleichgewicht) von ungefähr 5 bis ungefähr 17, vorzugsweise von ungefähr 6 bis ungefähr 15. Der HLB ist ausführlich in Nonionic Surfactants, von M. J. Schick, Marcel Dekker, Inc., 1966, Seiten 606–613, durch Bezugnahme hierin eingeschlossen, definiert. Bei bevorzugten nichtionischen Tensiden ist n von 3 bis 7. Primäre lineare Alkoholethoxylate (z. B. Alkoholethoxylate, die aus organischen Alkoholen erzeugt werden, die ungefähr 20 % 2-methylverzweigte Isomere enthalten, im Handel erhältlich von Shell Chemical Company unter der Handelsmarke Neodol) sind vom Standpunkt der Leistung aus bevorzugt.
Zu besonders bevorzugten nichtionischen Tensiden zum Gebrauch in flüssigen, pulverförmigen und gelförmigen Anwendungen gehören das Kondensationsprodukt von C₁₀-Alkohol mit 3 Mol Ethylenoxid; das Kondensationsprodukt von Talgalkohol mit 9 Mol Ethylenoxid; das Kondensationsprodukt von Kokosalkohol mit 5 Mol Ethylenoxid; das Kondensationsprodukt von Kokosalkohol mit 6 Mol Ethylenoxid; das Kondensationsprodukt von C₁₂-Alkohol mit 5 Mol Ethylenoxid; das Kondensationsprodukt von C_12-13-Alkohol mit 6,5 Mol Ethylenoxid und das gleiche Kondensationsprodukt, das gestrippt wird, um im Wesentlichen alle niederen Ethoxylat- und nichtethoxylierten Fraktionen zu entfernen; das Kondensationsprodukt von C_12-13-Alkohol mit 2,3 Mol Ethylenoxid und das gleiche Kondensationsprodukt, das gestrippt wird, um im Wesentlichen alle niederen ethoxylierten und nichtethoxylierten Fraktionen zu entfernen; das Kondensationsprodukt von C_12-13-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid; das Kondensationsprodukt von C_14-15-Alkohol mit 2,25 Mol Ethylenoxid; das Kondensationsprodukt von C_14-15-Alkohol mit 4 Mol Ethylenoxid; das Kondensationsprodukt von C_14-15-Alkohol mit 7 Mol Ethylenoxid; und das Kondensationsprodukt von C_14-15-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid. Für stückförmige Seifenanwendungen sind nichtionische Tenside bei Raumtemperatur vorzugsweise Feststoffe mit einem Schmelzpunkt über ungefähr 25 °C, vorzugsweise über ungefähr 30 °C. Stückförmige Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, die mit nichtionischen Tensiden mit niedrigerem Schmelzpunkt hergestellt werden, sind im Allgemeinen zu weich, erfüllen die erfindungsgemäßen Festigkeitsanforderungen an die Stückform nicht.
Wenn die Konzentration an nichtionischem Tensid steigt, d. h. über ungefähr 20 Gew.-% des Tensids, kann die Stückform außerdem im Allgemeinen ölig werden.
Zu Beispielen nichtionischer Tenside, die hierin verwendbar sind, jedoch nicht beschränkt auf Stückformanwendungen, gehören Fettsäureglycerin- und Polyglycerinester, Sorbitansaccharosefettsäureester, Polyoxyethylenalkyl- und -alkylallylether, Polyoxyethylenlanolinalkohol, Glycerin und Polyoxyethylenglycerinfettsäureester, Polyoxyethylenpropylenglycol und Sorbitfettsäureester, Polyoxyethylenlanolin, Rizinusöl oder gehärtete Rizinusölderivate, Polyoxyethylenfettsäureamide, Polyoxyethylenalkylamine, Alkylpyrrolidon, Glucamide, Alkylpolyglucoside und Mono- und Dialkanolamide.
Typische Fettsäureglycerin- und Polyglycerinester sowie typische Sorbitansaccharosefettsäureester, Fettsäureamide und Polyethylenoxid/Polypropylenoxid-Blockcopolymere sind im US-Patent Nr. 5,510,042, Hartman et al., offenbart.
Die Rizinusölderivate sind in der Regel ethoxyliertes Rizinusöl. Es sei erwähnt, dass andere ethoxylierte natürliche Fette, Öle oder Wachse ebenfalls geeignet sind.
Polyoxyethylenfettsäureamide werden durch Ethoxylierung von Fettsäureamiden mit einem oder zwei Mol Ethylenoxid oder durch Kondensation von Mono- oder Diethanolaminen mit Fettsäure hergestellt.
Zu Polyoxyethylenalkylaminen gehören jene der Formel: RNH-(CH₂CH₂O)_n-H, worin R C₆- bis C₂₂-Alkyl ist und n von 1 bis ungefähr 100 ist.
Zu Monoalkanolamiden gehören jene der Formel: RCONHR¹OH, worin R C₆-C₂₂-Alkyl ist und R¹ C₁- bis C₆-Alkylen ist. Dialkanolamide sind in der Regel Mischungen aus:
Diethanolamid: RCON(CH₂CH₂OH)₂;
Amidester: RCON(CH₂CH₂OH)-CH₂CH₂OOCR;
Aminester: RCOOCH₂CH₂NHCH₂CH₂OH; und
Aminseife: RCOOH₂N(CH₂CH₂OH)₂,
worin R in den vorstehenden Formeln ein Alkyl mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist.
Beispiele für bevorzugte, aber nicht einschränkende Tenside für stückförmige Reinigungsmittelprodukte sind die folgenden.
Geradkettige primäre Alkoholalkoxylate
Die Deca-, Undeca-, Dodeca-, Tetradeca- und Pentadecaethoxylate von n-Hexadecanol und n-Hexadecanol und n-Octadecanol mit einem HLB innerhalb des hierin genannten Bereichs sind geeignete nichtionische Tenside im Zusammenhang dieser Erfindung. Beispielhafte ethoxylierte primäre Alkohole, die hierin als die herkömmlichen nichtionischen Tenside der Zusammensetzungen geeignet sind, sind n-C₁₈EO(10); n-C₁₄EO(13); und n-C₁₀EO(11). Die Ethoxylate von gemischten natürlichen oder synthetischen Alkoholen in dem „Talg"-Kettenlängenbereich sind hierin ebenfalls geeignet. Zu speziellen Beispielen solcher Materialien gehören Talgalkohol-EO(11), Talgalkohol-EO(18) und Talgalkohol-EO(25).
Geradkettige sekundäre Alkoholalkoxylate
Die Deca-, Undeca-, Dodeca-, Tetradeca-, Pentadeca-, Octadeca- und Nonadecaethoxylate von 3-Hexadecanol, 2-Octadecanol, 4-Eicosanol und 5-Eicosanol mit einem HLB innerhalb des hierin genannten Bereichs sind geeignete herkömmliche nichtionische Tenside im Zusammenhang dieser Erfindung. Beispielhafte hierin geeignete ethoxylierte sekundäre Alkohole sind 2-C₁₆EO(11); 2-C₂₀EO(11); und 2-C₁₆EO(14).
Alkylphenolalkoxy
Wie im Falle der Alkoholalkoxylate sind die Hexa- bis Octadecaethoxylate von alkylierten Phenolen, besonders einwertigen Alkylphenolen, mit einem HLB innerhalb des hierin genannten Bereichs als herkömmliche nichtionische Tenside in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet. Die Hexa- bis Octadecaethoxylate von p-Tridecylphenol, m-Pentadecylphenol und dergleichen sind hierin geeignet. Beispielhafte ethoxylierte Alkylphenole, die in den Mischungen hierin geeignet sind, sind: p-Tridecylphenol EO(11) und p-Pentadecylphenol EO(18). Besonders bevorzugt ist Nonylnonoxynol-49, bekannt als Igepal^® DM-880 von Rhone-Poulenc Inc.
Wie hier verwendet und wie generell in der Technik anerkannt, ist eine Phenylengruppe in der nichtionischen Formel das Äquivalent einer Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Für vorliegende Zwecke wird angenommen, dass nichtionische Tenside, die eine Phenylengruppe enthalten, eine äquivalente Anzahl an Kohlenstoffatomen enthalten, die als die Summe der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe plus ungefähr 3,3 Kohlenstoffatome für jede Phenylengruppe berechnet wird.
Olefinische Alkoxylate
Die Alkenylalkohole, sowohl primäre als auch sekundäre, und Alkenylphenole, die den unmittelbar vorstehend offenbarten entsprechen, können auf einen HLB innerhalb des hierin genannten Bereichs ethoxyliert und als die herkömmlichen nichtionischen Tenside der vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden.
Verzweigtkettige Alkoxylate
Verzweigtkettige primäre und sekundäre Alkohole, die erhältlich sind, können ethoxyliert und als die herkömmlichen nichtionischen Tenside in Zusammensetzungen hierin eingesetzt werden.
Die vorstehenden ethoxylierten nichtionischen Tenside sind in den vorliegenden Zusammensetzungen allein oder in Kombination geeignet, und der Ausdruck „nichtionisches Tensid" umfasst gemischte nichtionische oberflächenaktive Mittel.
Alkylpolysaccharide
Zu noch weiteren geeigneten nichtionischen Tensiden dieser Erfindung gehören Alkylpolysaccharide, vorzugsweise Alkylpolyglycoside der Formel: RO(C_nH_2nO)_t(Z)_x worin
Z von Glycose abgeleitet ist;
R eine hydrophobe Gruppe ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer C₁₀-C₁₈-, vorzugsweise einer C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe, -Alkylphenylgruppe, -Hydroxyalkylgruppe, -Hydroxyalkylphenylgruppe und Mischungen davon;
n 2 oder 3; vorzugsweise 2 ist;
t von 0 bis 10; vorzugsweise 0 ist; und
x von 1,5 bis 8; vorzugsweise 1,5 bis 4; mehr bevorzugt von 1,6 bis 2,7 ist.
Diese Tenside sind in den US-Patenten Nr. 4,565,647, Llenado, erteilt am 21. Januar 1986; 4,536,318, Cook et al., erteilt am 20. August 1985; 4,536,317, Llenado et al., erteilt am 20. August 1985; 4,599,188 Llenado, erteilt am 8. Juli 1986; und 4,536,319, Payne, erteilt am 20. August 1985, offenbart.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch Mischungen der vorstehenden nichtionischen Tenside umfassen.
Eine tiefgehende Erörterung nichtionischer Tenside für stückförmige und flüssige Reinigungsmittelprodukte ist in den US-Patenten Nr. 5,510,042, Hartman et al., und 4,483,779, Llenado et al., dargelegt.
B. Anionische Tenside
Zu anionischen Tensiden gehören alle bekannten Hydrophoben, die an eine polare, lösungsvermittelnde Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat- oder Phosphatgruppe gebunden sind, einschließlich Salzen. Salze können die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Aminsalze solcher Tenside sein. Geeignete anionische Tenside können organische Schwefel-reaktionsprodukte sein, die in ihrer Molekülstruktur eine Alkylgruppe mit ungefähr 8 bis ungefähr 22 Kohlenstoffatomen und eine Sulfonsäure- oder Schwefelsäureestergruppe aufweisen, oder Mischungen davon. (Im Ausdruck „Alkyl" ist der Alkylteil von Acylgruppen eingeschlossen). Beispiele für diese Gruppe von synthetischen Reinigungstensiden, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind die Alkylsulfate, besonders jene, die durch Sulfation der höheren Alkohole (C₈-C₁₈-Kohlenstoffatome) erzeugt werden, die aus Glyceriden von Talg oder Kokosnussöl hergestellt werden; und Alkylbenzolsulfonate.
Zu anderen geeigneten anionischen Tensiden hierin gehören die Ester der alpha-sulfonierten Fettsäuren, die vorzugsweise von ungefähr 6 bis 20 Kohlenstoffatome in der Estergruppe enthalten; 2-Acyloxyalkan-1-sulfonsäuren, die vorzugsweise von ungefähr 2 bis 9 Kohlenstoffatome in der Acylgruppe und von ungefähr 9 bis ungefähr 23 Kohlenstoffatom in der Alkaneinheit enthalten; Alkylethersulfate, die vorzugsweise von ungefähr 10 bis 20 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und von ungefähr 1 bis 30 Mol Ethylenoxid enthalten; Olefinsulfonate, die vorzugsweise von ungefähr 12 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten; und beta-Alkyloxyalkansulfonate, die vorzugsweise von ungefähr 1 bis 3 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und von ungefähr 8 bis 20 Kohlenstoffatome in der Alkaneinheit enthalten.
Anionische Tenside auf der Basis der höheren Fettsäuren, d. h. „Seifen", sind hierin geeignete anionische Tenside. Höhere Fettsäuren, die von ungefähr 8 bis ungefähr 24 Kohlenstoffatome und vorzugsweise von ungefähr 10 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatome enthalten, und die Kokosnuss- und Talgseifen können hierin als Korrosionsschutzmittel ebenfalls verwendet werden.
Zu bevorzugten wasserlöslichen anionischen organischen Tensiden hierin gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit ungefähr 10 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe; verzweigte Alkylbenzolsulfonate mit ungefähr 10 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe; die Alkylsulfate im Talgbereich; die Alkylglycerylsulfonate im Kokosnussbereich; (ethoxylierte) Alkylethersulfate, worin die Alkyleinheit von ungefähr 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und worin der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad zwischen 1 und 12, besonders 3 bis 9 variiert; die sulfatierten Kondensationsprodukte von Talgalkohol mit ungefähr 3 bis 12, besonders 6 bis 9 Mol Ethylenoxid; und Olefinsulfonate mit ungefähr 14 bis 16 Kohlenstoffatomen.
Zu speziellen bevorzugten anionischen Tensiden zum diesbezüglichen Gebrauch gehören: die linearen C₁₀-C₁₄-Alkylbenzolsulfonate (LAS); die verzweigten C₁₀-C₁₄-Alkylbenzolsulfonate (ABS); die Talgalkylsulfate, die Kokosnussalkyl-glycerylethersulfonate; die sulfatierten Kondensationsprodukte von gemischten C₁₀-C₁₈-Talgalkoholen mit ungefähr 1 bis ungefähr 14 Mol Ethylenoxid; und die Mischungen höherer Fettsäuren, die 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.
Es ist zu beachten, dass alle vorstehenden anionischen Tenside hierin separat oder als Mischungen verwendet werden können. Überdies können handelsübliche Reinheiten der Tenside nicht störende Bestandteile enthalten, die Verarbeitungsnebenprodukte sind. Zum Beispiel können handelsübliche Alkarylsulfonate, vorzugsweise C₁₀-C₁₄, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltoluolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate und Alkylpolybenzenoidsulfonate umfassen. Solche Materialien und Mischungen davon sind komplett zum diesbezüglichen Gebrauch vorgesehen.
Zu anderen Beispielen der hierin verwendeten anionischen Tenside gehören Fettsäureseifen, Ethercarbonsäuren und Salze davon, Alkansulfonatsalze, α-Olefinsulfonatsalze, Sulfonatsalze höherer Fettsäureester, höherer Alkoholsulfatester oder Etherestersalze, Alkyl-, vorzugsweise höhere Alkoholphosphatester und Etherestersalze und Kondensate höherer Fettsäuren und Aminosäuren.
Zu Fettsäureseifen gehören jene mit der Formel: R-C(O)OM, worin R C₆- bis C₂₂-Alkyl ist und M vorzugsweise Natrium ist.
Zu Salzen von Ethercarbonsäuren und Salzen davon gehören jene mit der Formel: R-(OR¹)_n-OCH₂C(O)OM, worin R C₆- bis C₂₂-Alkyl ist, R¹ C₂- bis C₁₀-, vorzugsweise C₂-Alkyl ist und M vorzugsweise Natrium ist.
Alkansulfonatsalze und α-Olefinsulfonatsalze haben die Formel: R-SO₃M, worin R C₆- bis C₂₂-Alkyl bzw. α-Olefin ist und M vorzugsweise Natrium ist.
Zu Sulfonatsalzen höherer Fettsäureester gehören jene mit der Formel: RC(O)O-R¹-SO₃M, worin R C₁₂- bis C₂₂-Alkyl ist, R¹ C₁- bis C₁₈-Alkyl ist und M vorzugsweise Natrium ist.
Zu Höheralkoholsulfatestersalzen gehören jene mit der Formel: RC(O)O-R¹-OSO₃M, worin R C₁₂-C₂₂-Alkyl ist, R¹ C₁-C₁₈-Hydroxyalkyl ist, M vorzugsweise Natrium ist.
Zu Höheralkoholsulfatethersalzen gehören jene mit der Formel: RC(O)(OCH₂CH₂)_x-R¹-OSO₃M, worin R C₁₂-C₂₂-Alkyl ist, R¹ C₁-C₁₈-Hydroxyalkyl ist, M vorzugsweise Natrium ist und x eine ganze Zahl von 5 bis 25 ist.
Zu Höheralkoholphosphatester- und -etherestersalzen gehören Verbindungen der Formeln: R-(OR¹)_n-OPO(OH)(OM); (R-(OR¹)_n-O)₂PO(OM); und (R-(OR¹)_n-O)₃-PO, worin R Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R¹ C₂H₄ ist, n eine ganze Zahl von 5 bis 25 ist und M vorzugsweise Natrium ist.
Andere anionische Tenside hierin sind Natriumkokosnussölfettsäuremonoglyceridsulfonate und -sulfate; Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenolethylenoxidethersulfaten, die von ungefähr 1 bis ungefähr 10 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül enthalten und worin die Alkylgruppen von ungefähr 8 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthalten; und Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylethylenoxidethersulfaten, die von ungefähr 1 bis ungefähr 10 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül enthalten und worin die Alkylgruppe von ungefähr 10 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatome enthält.
C. Kationische Tenside
Bevorzugte kationische Tenside der vorliegenden Erfindung sind die Reaktionsprodukte höherer Fettsäuren mit einem Polyamin, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyalkylalkylendiaminen und Dialkylentriaminen und Mischungen davon.
Ein bevorzugter Bestandteil ist eine stickstoffhaltige Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

(i) den Reaktionsproduktmischungen höherer Fettsäuren mit Hydroxyalkylalkylendiaminen in einem Molekularverhältnis von ungefähr 2:1, wobei das Reaktionsprodukt eine Zusammensetzung enthält, die eine Verbindung der folgenden Formel aufweist:
worin R₁ eine acyclische aliphatische C₁₅-C₂₁-Kohlenwasserstoffgruppe ist und R₂ und R₃ zweiwertige C₁-C₃-Alkylengruppen sind; im Handel erhältlich als Mazamide 6 von PPG;
(ii) dem Reaktionsprodukt höherer Fettsäuren mit Dialkylentriaminen in einem Molekularverhältnis von ungefähr 2:1; wobei das Reaktionsprodukt eine Zusammensetzung enthält, die eine Verbindung der folgenden Formel aufweist:
worin R₁, R₂ und R₃ wie vorstehend definiert sind; und Mischungen davon.

Ein anderer bevorzugter Bestandteil ist ein kationisches stickstoffhaltiges Salz, das eine langkettige acyclische aliphatische C₁₅-C₂₂-Kohlenwasserstoffgruppe enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:

(i) acyclischen quartären Ammoniumsalzen mit der Formel:
worin R₄ eine acyclische aliphatische C₁₅-C₂₂-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R₅ und R₆ gesättigte C₁-C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen sind und A [–] ein Anion ist, besonders wie nachstehend ausführlicher beschrieben, Beispiele dieser Tenside werden von Sherex Chemical Company unter den Adgen-Handelsmarken vertrieben;
(ii) substituierten Imidazoliniumsalzen mit der Formel:
worin R₁ eine acyclische aliphatische C₁₅-C₂₁-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R₇ ein Wasserstoff oder eine gesättigte C₁-C₄-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe ist und A [–] ein Anion ist;
(iii) substituierten Imidazoliniumsalzen mit der Formel:
worin R₂ eine zweiwertige C₁-C₃-Alkylengruppe ist und R₁, R₅ und A [–] wie vorstehend definiert sind; ein Beispiel dafür ist im Handel unter der Handelsmarke Monaquat ISIES von Mona Industries, Inc. erhältlich;
(iv) Alkylpyridiniumsalzen mit der Formel:
worin R₄ eine acyclische aliphatische C₁₆-C₂₂-Kohlenwasserstoffgruppe ist und A [–] ein Anion ist; und
(v) Alkanamidalkylenpyridiniumsalzen mit der Formel:
worin R₁ eine acyclische aliphatische C₁₅-C₂₁-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R₂ eine zweiwertige C₁-C₃-Alkylengruppe ist und A [–] eine Anionengruppe ist; und Mischungen davon.

Eine andere Klasse bevorzugter kationischer stickstoffhaltiger Salze mit zwei oder mehr langkettigen acyclischen aliphatischen C₁₅-C₂₂-Kohlenwasserstoffgruppen oder einer solcher Gruppe und einer Arylalkylgruppe ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

(i) acyclischen quartären Ammoniumsalzen mit der Formel:
worin jedes R₄ eine acyclische aliphatische C₁₅-C₂₂-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R₅ eine gesättigte C₁-C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe ist, R₈ ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus R₄- und R₅-Gruppen, und A [–] eine Anion, wie vorstehend definiert, ist; Beispiele dafür sind of im Handel von Sherex Company unter den Adgen-Handelsmarken erhältlich;
(ii) quartären Diamidoammoniumsalzen mit der Formel:
worin jedes R₁ eine acyclische aliphatische C₁₅-C₂₁-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R₂ eine zweiwertige Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, R₅ und R₉ gesättigte C₁-C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen sind und A [–] ein Anion ist; Beispiele dafür werde von Sherex Chemical Company unter der Handelsmarke Varisoft vertrieben;
(iii) alkoxylierten quartären Diaminoammoniumsalzen mit der Formel:
worin n gleich 1 bis ungefähr 5 ist und R₁, R₂, R₅ und A [–] wie vorstehend definiert sind;
(iv) quartären Ammoniumverbindungen mit folgender Formel:
worin jedes R₄ eine acyclische aliphatische C₁₅-C₂₂-Kohlenwasserstoffgruppe ist, jedes R₅ eine gesättigte C₁-C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe ist und A [–] ein Anion ist; Beispiele solcher Tenside sind von der Onyx Chemical Company unter der Handelsmarke Ammonyx^® 490 erhältlich;
(v) substituierten Imidazoliniumsalzen mit der Formel:
worin jedes R₁ eine acyclische aliphatische C₁₅-C₂₁-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R₂ eine zweiwertige Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und R₅ und A [–] wie vorstehend definiert sind; Beispiele sind im Handel von Sherex Chemical Company unter den Handelsmarken Varisoft 475 und Varisoft 445 erhältlich; und
(vi) substituierten Imidazoliniumsalzen mit der Formel:
worin R₁, R₂ und A – wie vorstehend definiert sind; und Mischungen davon.

Das mehr bevorzugte kationische herkömmliche Tensid ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Alkyltrimethylammoniumsalz, einem Dialkyldimethylammoniumsalz, einem Alkyldimethylbenzylammoniumsalz, einem Alkylpyridiniumsalz, einem Alkylisochinoliniumsalz, Benzethoniumchlorid und einem kationischen Acylaminosäuretensid.
Anion A
In den kationischen stickstoffhaltigen Salzen hierin stellt das Anion A [–] elektrische Neutralität bereit. Meist ist das Anion, das zum Bereitstellen von elek trischer Neutralität verwendet wird, in diesen Salzen ein Halogenid, wie Chlorid, Bromid oder Iodid. Es können jedoch andere Anionen, wie Methylsulfat, Ethylsulfat, Acetat, Formiat, Sulfat, Carbonat und dergleichen, verwendet werden. Chlorid und Methylsulfat werden hierin als Anion A bevorzugt.
Kationische Tenside werden üblicherweise als Stoffweichmacher in Zusammensetzungen eingesetzt, die beim Wäschewaschen während des Spülzyklus zugegeben werden. Es sind bereits viele verschiedene Arten von Stoffkonditioniermitteln in zum Spülzyklus zugegebenen Stoffkonditionierungszusammensetzungen verwendet worden, wie in US-Patent Nr. 5,236,615, Trinh et al., und US-Patent Nr. 5,405,542, Trinh et al., offenbart, wobei beide Patente in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme hierin eingeschlossen sind. Die am meisten bevorzugte Art von Mittel waren bisher die quartären Ammoniumverbindungen. Viele solche quartären Ammoniumverbindungen sind zum Beispiel in US-Patent Nr. 5,510,042, Hartman et al., durch Bezugnahme in seiner Gesamtheit hierin eingeschlossen, offenbart. Diese Verbindungen können die Form von nichtcyclischen quartären Ammoniumsalzen mit vorzugsweise zwei langkettigen Alkylgruppen, die an die Stickstoffatome gebunden sind, annehmen. Außerdem sind Imidazoliniumsalze für sich oder in Kombination mit anderen Mitteln bei der Behandlung von Stoffen verwendet worden, wie in US-Patent Nr. 4,127,489, Pracht et al., offenbart. US-Patent Nr. 2,874,074, Johnson, offenbart die Verwendung von Imidazoliniumsalzen zur Konditionierung von Stoffen; und US-Patent Nr. 3,681,241, Rudy, und US-Patent Nr. 3,033,704, Sherrill et al., offenbaren Stoffkonditionierungszusammensetzungen, die Mischungen von Imidazoliniumsalzen und anderen Stoffkonditioniermitteln enthalten.
D. Amphotere Tenside
Amphotere Tenside haben eine positive oder negative Ladung oder beides auf dem hydrophilen Teil des Moleküls in sauerem oder alkalischen Medium.
Beispiele der amphoteren Tenside, die hierin verwendet werden können, schließen Aminosäure, Betain, Sultain, Phosphobetaine, Imidazoliniumderivate, Sojabohnenphospholipide und Eidotterlecithin ein. Zu Beispielen geeigneter amphoterer Tenside gehören die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalze von Alkylamphocarboxyglycinaten und Alkylamphocarboxypropionaten, Alkylamphodipropionaten, Alkylamphodiacetaten, Alkylamphoglycinaten und Alkylamphopropionaten, worin Alkyl für eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen steht. Zu anderen geeigneten amphoteren Tensiden gehören Alkyliminopropionate, Alkyliminiodipropinate und Alkylamphopropylsulfonate mit zwischen 12 und 18 Kohlenstoffatomen; Alkylbetaine und Amidopropylbetaine und Alkylsultaine und Alkylamidopropylhydroxysultaine, worin Alkyl für eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, sind besonders bevorzugt.
Zu besonders geeigneten amphoteren Tensiden gehören sowohl Mono- als auch Dicarboxylate, wie jene der Formeln:
worin K eine Alkylgruppe mit 6–20 Kohlenstoffatomen ist, x 1 oder 2 ist und M Wasserstoff oder Natrium ist. Mischungen der vorstehenden Strukturen sind besonders bevorzugt.
Zu anderen Formeln für die vorstehenden amphoteren Tenside gehören die folgenden: Alkylbetaine
Amidopropylbetaine
Alkylsultaine
Alkylamidopropylhydroxysultaine
worin R eine Alkylgruppe mit 6–20 Kohlenstoffatomen ist und M Wasserstoff oder Natrium ist.
Besonders bevorzugt von den vorstehenden amphoteren Tensiden sind die Alkalisalze von Alkylamphocarboxyglycinaten und Alkylamphocarboxypropionaten, Alkylamphodipropionaten, Alkylamphodiacetaten, Alkylamphoglycinaten, Alkylamphopropylsulfonaten und Alkylamphopropionaten, worin Alkyl für eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen steht. Noch mehr bevorzugt sind Verbindungen, worin die Alkylgruppe von Kokosnussöl abgeleitet ist oder eine Laurylgruppe, zum Beispiel Kokosamphodipropionat, ist. Solche Kokosamphodipropionat-Tenside werden im Handel unter den Handelsmarken Miranol C2M-SF CONC. und Miranol FBS by Rhone-Poulenc Inc. vertrieben.
Andere gewerblich nützliche amphotere Tenside sind von Rhone-Poulenc Inc. erhältlich und schließen folgende ein:
Etwas weniger bevorzugt sind:
E. Zwillingstenside
Zwillingstenside bilden eine spezielle Tensidklasse. Diese Tenside haben die allgemeine Formel: A-G-A¹ und erhalten ihren Namen, da sie zwei Tensideinheiten umfassen (A, A¹), die durch eine Abstandsgruppe (G) verbunden sind, wobei jede Tensideinheit (A, A¹) eine hydrophile Gruppe und eine hydrophobe Gruppe aufweist. Generell sind die zwei Tensideinheiten (A, A¹) Zwillinge, sie können jedoch auch unterschiedlich sein.
Die Zwillingstenside sind vorteilhaft, da sie eine niedrige kritische Mizellenkonzentration (KMK) aufweisen und somit die KMK von Lösungen, die sowohl ein Zwillingstensid als auch ein herkömmliches Tensid enthalten, senken. Eine geringere KMK verursacht eine bessere Löslichmachung und erhöhte Reinigungskraft bei geringeren Tensidgebrauchskonzentrationen und verstärkt unerwartet die Anlagerung der Schmutzabweisepolymere, wie mit dieser Erfindung beansprucht, wobei dargelegte Ergebnisse hierin nachfolgen. Schmutzentfernungsmittel haften an dem Stoff, der gewaschen wird, viel besser als bei Mischung mit nur herkömmlichen Tensiden, die keine Zwillingstenside sind.
Außerdem führen die Zwillingstenside zu einem geringen pC₂₀-Wert und niedrigen Krafft-Punkten. Der pC₂₀-Wert ist ein Maß der Tensidkonzentration in der Lösungsphase, die die Oberflächenspannung des Lösungsmittels um 0,0002 N/cm (20 Dyn/cm) senkt. Er ist ein Maß für die Neigung des Tensids, an der Oberfläche der Lösung zu adsorbieren. Der Krafft-Punkt ist die Temperatur, bei der die die Löslichkeit des Tensids gleich der KMK ist. Niedrige Krafft-Punkte zeigen bessere Wasserlöslichkeit an und führen zu größerem Spielraum bei der Herstellung von Formulierungen.
In der Literatur ist eine Reihe von Zwillingstensiden aufgeführt, siehe zum Beispiel Okahara et al., J. Japan Oil Chem. Soc. 746 (Yukagaku) (1989); Zhu et al., 67 JAOCS 7,459 (Juli 1990); Zhu et al., 68 JAOCS 7,539 (1991); Menger et al., J. Am. Chemical Soc. 113, 1451 (1991); Masuyama et al., 41 J. Japan Chem. Soc. 4,301 (1992); Zhu et al., 69 JAOCS 1,30 (Jan. 1992); Zhu et al., 69 JAOCS 7,626 Juli 1992); Menger et al., 115 J. Am. Chem. Soc. 2, 10083 (1993); Rosen, Chemtech 30 (March 1993); und Gao et al., 71 JAOCS 7,771 (Juli 1994).
Außerdem sind Zwillingstenside in den US-Patenten Nr. 2,374,354, Kaplan; 2,524,218, Bersworth; 2,530,147, Bersworth (zwei hydrophobe Schwänze und drei hydrophile Köpfe); 3,244,724, Guttmann; 5,160,450, Okahara et al., offenbart.
Die Zwillingstenside können anionisch, nichtionisch, kationisch oder amphoter sein. Die hydrophilen und hydrophoben Gruppen jeder Tensideinheit (A, A¹) können beliebige von denen sein, die zum Gebrauch in herkömmlichen Tensiden mit einer hydrophilen Gruppe und einer hydrophoben Gruppe bekannt sind.
Zum Beispiel würde ein typisches nichtionisches Zwillingstensid, z. B. ein Bispolyoxyethylenalkylether, zwei Polyoxyethylenalkylether-Einheiten enthalten.
Jede Einheit würde eine hydrophile Gruppe, z. B. Polyethylenoxid, und eine hydrophobe Gruppe, z. B. eine Alkylkette, enthalten.
Zu Zwillingstensiden, die speziell in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, gehören anionische oder nichtionische Zwillingstenside der Formeln:

worin R_c für Aryl, vorzugsweise Phenyl, steht.
R₁, R₃, R₄, Y, Z, a und b sind wie vorstehend definiert.
Die primäre Hydroxylgruppe dieser Tenside kann mit Standardverfahren ohne weiteres phosphatiert, sulfatiert oder carboxyliert werden.
Die in Formel II eingeschlossenen Verbindungen können durch eine Reihe von Synthesewegen hergestellt werden. Zum Beispiel können die Verbindungen von Formel IV durch Kondensation eines Monoalkylphenols mit Paraformaldehyd in Gegenwart eines Säurekatalysators, wie Essigsäure, hergestellt werden. Die Verbindung von Formel V können durch eine mit Lewis-Säure katalysierte Reaktion eines Alkylphenols mit einer Dicarbonsäure, z. B. Terephthalsäure, synthetisiert werden.
Die Verbindungen von Formel II sind umfassender in der gleichzeitig anhängigen Anmeldung US-Seriennr. 60/009,075, eingereicht am 21.12.95, beschrieben.
Eine Klasse von Zwillingstensiden, die beim Bereitstellen der verbesserten Emulsionen verwendet werden können, die bei niedrigeren Konzentrationen einsetzbar sind, wie in der vorliegenden Erfindung offenbart, schließt eine Gruppe von amphoteren und kationischen quartären Tensiden ein, umfassend Verbindungen der Formel:
worin R, t und Z wie vorstehend definiert sind. R₁ ist wie vorstehend definiert und schließt die [-(EO)_a(PO)_bO-]H-Einheit ein. R₂ ist wie vorstehend definiert, jedoch schließt D die folgenden Einheiten ein: -N(R₆)-C(O)-R₅-CH₂O- und -N(R₆)-C(O)-R₅-N(R₆)-R₄-. Wenn t null ist, sind die Verbindungen amphoter, und wenn t 1 ist, sind die Verbindungen kationische quartäre Verbindungen. R₃ ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Bindung, C₁-C₁₀-Alkyl, und -R₈-D₁-R₈-, worin D₁, R₅, R₆, a, b und R₈ wie vorstehend definiert sind (mit der Ausnahme, dass R₈ nicht -OR₅O- ist).
Vorzugsweise umfassen die Verbindungen von Formel VII:
worin R, R₂, R₅ und Z wie vorstehend definiert sind und n gleich einer Zahl von ungefähr 2 bis ungefähr 10 ist. Spezieller umfassen die Verbindungen von Formel VII:
worin R, R₂, R₅, Z und n wie vorstehend definiert sind und m unabhängig gleich einer Zahl zwischen ungefähr 2 und ungefähr 10 ist.
Zu typischen Verbindungen von Formel VII gehören:
Obwohl die Verbindungen der Formeln VII–XII mittels einer Reihe von Synthesewegen hergestellt werden können, hat es sich gezeigt, dass sie besonders effektiv durch ein Verfahren erzeugt werden können, das einen Polyamin-Reaktionspartner mit mindestens vier Aminogruppen, von denen zwei endständige primäre Amine sind, wie Triethylentetramin, verwendet. Diese Verfahren sind umfassender in der gleichzeitig anhängigen Anmeldung „Amphoteric Surfactants Having Multiple Hydrophobic and Hydrophilic Groups", US-Seriennr. 08/292,993, eingereicht am 19.8.94, dargelegt.
Eine andere Gruppe von Zwillingstensiden, von denen herausgefunden wurde, dass sie die schwach konzentrierten Emulsionen dieser Erfindung bereitstellen, sind die cyclischen kationischen quartären Tenside der Formel:
worin R und R₃ wie vorstehend in Formel VII angegeben sind; R₉ unabhängig ein C₁-C₁₀-Alkyl oder -Alkylaryl ist; und X für ein Gegenion, wie ein durch Halogen (Cl, Br und I) dargestelltes Anion, Alkylsulfat, wie Methyl- oder Ethylsulfat, Alkylphosphat, wie Methylphosphat, und dergleichen steht.
Vorzugsweise umfassen die Verbindungen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, jene der Formel XIII, worin R₃ ein C₂-C₄-Alkyl, am meisten bevorzugt Ethyl ist, R₉ ein Niederalkyl mit 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen, am meisten bevorzugt Methyl ist; und X Halogen oder Methylsulfat ist.
Die Verbindungen von Formel XIII können mittels einer Reihe von Synthesewegen hergestellt werden, obwohl es sich gezeigt hat, dass sie besonders effektiv durch Quaternisierung eines Bisimidazolins erzeugt werden können, das durch ein Verfahren, das in der gleichzeitig anhängigen Anmeldung „Amphoteric Surfactants having Multiple Hydrophobic and Hydrophilic Groups", US-Seriennr. 08/292,993, eingereicht am 19.08.94, offenbart und beansprucht wird, hergestellt wird, wobei ein Polyamin-Reaktionspartner mit mindestens vier Aminogruppen, von denen zwei endständige primäre Amingruppen sind, mit einem Acylierungsmittel, wie einer Carbonsäure, Ester, und den natürlich vorkommenden Triglyceridestern davon oder Säurechloriden davon in einer ausreichenden Menge zum Bereitstellen von mindestens ungefähr 1,8 Fettsäuregruppen [R₁C(O)-] pro Polyamin, umgesetzt wird, um das Bisimidazolin bereitzustellen.
Ebenfalls in den in dieser Erfindung geeigneten Zwillingstensiden eingeschlossen sind die der Formel:
worin R₁₃ eine Zuckereinheit, z. B. ein Monosaccharid, Disaccharid oder Polysaccharid, wie Glucose, oder eine Polyhydroxyverbindung, wie Glycerol, ist; p unabhängig 0 bis 4 ist; R₃ wie vorstehend in Formel VII definiert ist; und R₁₄ ein C₁-C₂₂-Alkyl oder -C(O)R₄, worin R₄ wie vorstehend beschrieben ist, ist.
Einige der Verbindungen, wie die vorstehend beschriebenen, sind umfassender in US-Patent Nr. 5,534,197 dargelegt.
In den Verbindungen, die in der Erfindung verwendet werden, können viele der Einheiten aus natürlichen Quellen abgeleitet sein, die im Allgemeinen Mischungen verschiedener gesättigter und ungesättigter Kohlenstoffkettenlängen enthalten. Die natürlichen Quellen können durch Kokosnussöl oder ähnliche natürliche Ölquellen, wie Palmkernöl, Palmöl, Sojaöl, Rapsöl, Rizinusöl oder tierische Fettquellen, wie Heringöl und Rindertalg, veranschaulicht werden. Generell können die Fettsäuren aus natürlichen Quellen in der Form der Fettsäure oder des Triglyceridöls eine Mischung aus Alkylresten, die von ungefähr 5 bis ungefähr 22 Kohlenstoffatome enthalten, sein. Veranschaulichend für die natürlichen Fettsäuren sind Capryl-(C₈), Caprin-(C₁₀), Laurin-(C₁₂), Myristin-(C₁₄), Palmitin-(C₁₆), Stearin-(C₁₈), Olein-(C₁₈, einfach ungesättigt), Linol-(C₁₈, zweifach ungesättigt), Linolen-(C₁₈, dreifach ungesättigt), Ricinolein-(C₁₈, einfach ungesättigt), Arachidin-(C₂₀), Gadolin-(C₂₀, einfach ungesättigt), Behen-(C₂₂) und Eruca-(C₂₂). Diese Fettsäuren können per se, als konzentrierte Schnitte oder als Fraktionierungen von Säuren natürlicher Quellen verwendet werden. Die Fettsäuren mit geradzahligen Kohlenstoffkettenlängen werden als repräsentativ angegeben, obwohl die ungeradzahligen Fettsäuren ebenfalls verwendet werden können. Außerdem können einzelne Carbonsäuren, z. B. Laurinsäure, oder andere Schnitte, wie für eine spezielle Anwendung geeignet, verwendet werden.
Wenn gewünscht, können die in der vorliegenden Erfindungen Tenside durch Umsetzen des Produkts mit einem Alkylenoxid nach bekannten Verfahren, vorzugsweise in Gegenwart eines alkalischen Katalysators, oxyalkyliert werden. Die freien Hydroxylgruppen des alkoxylierten Derivats können dann mit geläufigen Verfahren, wie Sulfation mit Sulfaminsäure oder Schwefeltrioxid-Pyridin-Komplex oder Acylierung mit einem Acylierungsmittel wie einer Carbonsäure, Ester, und den natürlich vorkommenden Triglyceridestern davon sulfatiert, phosphatiert oder acyliert werden.
Für Alkylierungsbedingungen und gebräuchliche Alkylierungsmittel siehe Amphoteric Surfactants Bd. 12, Hrsg. B. R. Bluestein und C. L. Hilton, Surfactant Science Series 1982, S. 17 und darin genannte Bezugnahmen.
Für Sulfation und Phosphation siehe Surfactant Science Series, Bd. 7, Teil 1, S. Shore & D. Berger, Seite 135, dessen Offenbarung durch Bezugnahme hierin eingeschlossen ist. Für eine Übersicht zum Phosphatieren siehe Surfactant Science Series, Bd. 7, Teil II, E. Jungermann & H. Silbertman, Seite 495.
Die Tensidzusammensetzungen der Erfindung sind in wässriger Lösung in geringen Konzentrationen, wie hierin definiert, extrem effektiv. Die Tenside der Erfindung können in jeder für eine bestimmte Anwendung benötigten Menge verwendet werden, die von einem Fachmann leicht ohne übermäßiges Experimentieren bestimmt werden kann.
IV. Reinigungsmittelhilfsbestandteile
A. Reinigungsbuilder
Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können Reinigungsbuilder einschließen, ausgewählt aus beliebigen der herkömmlichen anorganischen und organischen wasserlöslichen Buildersalze, einschließlich neutralen oder alkalischen Salzen, sowie verschiedenen wasserunlöslichen und sogenannten „körnigen" Buildern.
Builder werden vorzugsweise aus verschiedenen wasserlöslichen Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumphosphaten, Polyphosphaten, Phosphonaten, Polyphosphonaten, Carbonaten, Silicaten, Boraten, Polyhydroxysulfonaten, Polyacetaten, Carboxylaten und Polycarboxylaten ausgewählt. Am meisten bevorzugt sind die Alkalimetallsalze, insbesondere Natriumsalze, der Vorstehenden.
Spezifische Beispiele für anorganische Phosphatbuilder sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphat, Pyrophosphat, polymeres Metaphosphat mit einem Polymerisationsgrad von etwa 6 bis 21 und Orthophosphat. Beispiele für Polyphosphonatbuilder sind die Natrium- und Kaliumsalze von Ethylen-1,1-diphosphonsäure, die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure und die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1,1,2-triphosphonsäure.
Beispiele für anorganische Nichtphosphorbuilder sind Natrium- und Kaliumcarbonat, -hydrogencarbonat, -sesquicarbonat, -tetraboratdecahydrat und Silicat mit einem Molverhältnis von SiO₂ zu Alkalimetalloxid von etwa 0,5 bis etwa 4,0, vorzugsweise von etwa 1,0 bis etwa 2,4.
Wasserlösliche, organische Nichtphosphorbuilder, die hierin nützlich sind, schließen die verschiedenen Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumpolyacetate, -carboxylate, -polycarboxylate und -polyhydroxysulfonate ein. Beispiele für Polyacetat- und Polycarboxylatbuilder sind die Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure, Mellithsäure, Benzolpolycarbonsäuren und Citronensäure.
Stark bevorzugte Polycarboxylatbuilder hierin sind in US-Patent Nr. 3,308,067, Diehl, erteilt am 7. März 1967, dargelegt. Solche Materialien umfassen die wasserlöslichen Salze von Homo- und Copolymeren aliphatischer Carbonsäuren, wie Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Citraconsäure und Methylenmalonsäure.
Andere Builder schließen die carboxylierten Kohlenhydrate von US-Patent Nr. 3,723,322, Diehl, ein.
Weitere geeignete Builder hierin sind Natrium- und Kaliumcarboxymethyloxymalonat, -carboxymethyloxysuccinat, cis-Cyclohexanhexacarboxylat, cis-Cyclopentantetracarboxylatphlorglucinoltrisulfonat, wasserlösliche Polyacrylate (mit Molekulargewichten von ungefähr 2.000 bis ungefähr 200.000 zum Beispiel) und die Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Vinylmethylether oder Ethylen.
Andere geeignete Polycarboxylate zum diesbezüglichen Gebrauch sind die Polyacetalcarboxylate, die in US-Patent 4,144,226, erteilt am 13. März 1979 an Crutchfield et al., und US-Patent 4,246,495, erteilt am 27. März 1979 an Crutchfield et al., beschrieben sind.
„Unlösliche" Builder schließen sowohl körnige Builder, wie 3:1-Gewichtsmischungen von Natriumcarbonat und Calciumcarbonat; als auch 2,7:1-Gewichtsmischungen von Natriumsesquicarbonat und Calciumcarbonat ein. Amorphe und kristalline Aluminosilicate, wie hydratisierter Natriumzeolith A, sind in Wäschewaschmittelanwendungen gebräuchlich. Sie haben einen Teilchengrößendurchmesser von 0,1 Mikrometer bis ungefähr 10 Mikrometer, je nach dem Wassergehalt dieser Moleküle. Diese werden als Ionenaustauschermaterialien bezeichnet. Kristalline Alumosilicate sind durch ihre Calciumionen-Austauschkapazität gekennzeichnet. Amorphe Alumosilicate sind durch ihre Magnesiumionen-Austauschkapazität gekennzeichnet. Sie können natürlich vorkommend oder synthetisch abgeleitet sein.
Eine detaillierte Auflistung geeigneter Reinigungsbuilder ist in US-Patent Nr. 3,936,537 zu finden.
B. Sonstige Reinigungsmittelbestandteile
Zu Bestandteilen von Reinigungsmittelzusammensetzungen können auch Hydrotropika, Enzyme (z. B. Proteasen, Amylasen und Cellulasen), Enzymstabilisierungsmittel, pH-Regler (Monoethanolamin, Natriumcarbonat usw.) Halogenbleichmittel (z. B. Natrium- und Kaliumdichlorisocyanurate), Peroxysäurebleichmittel (z. B. Diperoxydodecan-1,12-disäure), anorganische Bleichmittel-Perverbindungen (z. B. Natriumperborat), Antioxidationsmittel wie fakultative Stabilisierungsmittel, Reduktionsmittel, Aktivatoren für Bleichmittel-Perverbindungen (z. B. Tetraacetylethylendiamin und Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat), Schmutzsuspendiermittel (z. B. Natriumcarboxymethylcellulose), Schmutzantiwiederablagerungsmittel, Korrosionsschutzmittel, Duftstoffe und Farbstoffe, Puffer, Weißmacher, Lösungsmittel (z. B. Glycole und aliphatische Alkohole) und optische Aufheller gehören. Beliebige der anderen gebräuchlichen Hilfszusatzstoffe, wie anorganische Salze und Kochsalz, Feuchthaltemittel, Lösungsvermittler, UV-Absorber, Weichmacher, Komplexbildner, Antistatika und Viskositätsregler, können zu den Reinigungsmittelzusammensetzungen der Erfindung zugegeben werden.
V. Zusammensetzungskonzentrationen
Die Menge der Aminosilikonverbindung, die in den Wäschewaschmittelzusammensetzungen und Verfahren dieser Erfindung verwendet wird, reicht in der Regel aus, um eine Konzentration an Aminosilikonverbindung in dem Waschmedium von ungefähr 0,001 bis ungefähr 0,2 Gramm Aminosilikonverbindung pro Liter Waschmedium, typischer von ungefähr 0,005 bis ungefähr 0,1 g/l und noch typischer von ungefähr 0,01 bis ungefähr 0,04 g/l zu ergeben.
In den Zusammensetzungen der Erfindung ist die Aminosilikonverbindung in der Regel in einer Menge von ungefähr 0,005 bis ungefähr 30 Gew.-%, typischer von ungefähr 1 bis ungefähr 10 Gew.-% vorhanden.
Die Zusammensetzungen können in jeder Form vorliegen, die zum Gebrauch als Reinigungsmittel angemessen ist, z. B. Stückformen, Pulver, Flocken, Pasten oder Flüssigkeiten, die wässrig oder nichtwässrig und strukturiert oder unstrukturiert sein können. Die Reinigungsmittelzusammensetzungen können auf jede Weise zubereitet werden, die für die gewünschte physische Form zweckdienlich und angemessen ist, wie Coagglomeration, Sprühtrocknung oder Dispergierung in einer Flüssigkeit.
Die Gesamtgewichtsprozentsätze der herkömmlichen Tenside der vorliegenden Erfindung, wobei alle Gewichtsprozentsätze auf dem gesamten Wirkstoffgewicht der Zusammensetzungen dieser Erfindung beruhen, bestehend aus Aminosilikonverbindung, fakultativem Träger, herkömmlichem Tensid bzw. herkömmlichen Tensiden, Zwillingstensid(en), Schmutzabweisemittel(n) und (wahlweise) Reinigungsbuilder(n), betragen ungefähr 10 bis ungefähr 99,9 Gewichtsprozent, in der Regel ungefähr 15–75 Gewichtsprozent.
Die Zwillingstenside sind in der Regel, wenn sie eingesetzt werden, in einer Wirkstoffkonzentration von ungefähr 0,005 bis ungefähr 50, in der Regel von ungefähr 0,02–15,0 Gewichtsprozent der Zusammensetzung vorhanden.
Die polymeren Schmutzabweisemittel sind in der Regel, wenn sie eingesetzt werden, in einer Wirkstoffkonzentration von ungefähr 0,05 bis ungefähr 40, in der Regel von ungefähr 0,2–15 Gewichtsprozent vorhanden.
Die fakultativen Reinigungsbuilder sind geeigneterweise in einer Konzentration von ungefähr 0 bis ungefähr 70 Gewichtsprozent, in der Regel von ungefähr 5 bis ungefähr 50 Gewichtsprozent vorhanden.
VI. Industrielle Anwendbarkeit
Die Zusammensetzungen und Verfahren dieser Erfindung können verwendet werden, um verschiedene Stoffe, z. B. Wolle, Baumwolle, Seide, Polyester, Nylon, andere synthetische Fasern, Mischungen mehrerer synthetischer und/oder synthetischer/natürlicher Fasern zu reinigen. Die Zusammensetzungen und Verfahren bei farbigen Stoffen, d. h. denen, die einen visuell wahrnehmbaren Farbton aufweisen, besonders geeignet. Die Zusammensetzungen und Verfahren sind auch in Verbindung mit Waschmedien, die auch einen Duftstoff enthalten, besonders geeignet. Der Duftstoff muss keineswegs mit dem Aminosilikonöl vorgemischt oder vorher umgesetzt werden, noch muss der Duftstoff als aktive Komponente eine hydroxyfunktionelle Verbindung.
Die Duftstoffsubstanzen, die im Zusammenhang der Erfindung verwendet werden können, schließen natürliche und synthetische Düfte, Duftstoffe, Geruchsstoffe und Essenzen und jegliche anderen Substanzen und Mischungen von Flüssigkeiten und/oder pulverförmigen Zusammensetzungen, die einen Duft aussenden, ein. Als natürliche Duftstoffe gibt es jene tierischen Ursprungs, wie Moschus, Zibet, Bibergeil, Ambra oder Ähnliches, und jene pflanzlichen Ursprungs, wie Zitronenöl, Rosenöl, Citronellöl, Sandelholzöl, Pfefferminzöl, Zimtöl oder Ähnliches. Als synthetische Duftstoffe gibt es gemischte Duftstoffe von alpha-Pinen, Limonen, Geraniol, Linalool, Lavandulol, Nerolidol oder Ähnliches.
Anionische oberflächenaktive Mittel:
Zu typischen anionischen oberflächenaktiven Mitteln gehören die folgenden:

– Alkylestersulfonate der Formel R-CH(SO₃M)-COOR', worin R für einen C_8-20-, vorzugsweise C₁₀-C₁₆-Alkylrest, R' für einen C₁-C₆-, vorzugsweise C₁-C₃-Alkylrest und M für ein Alkalimetallkation (Natrium, Kalium oder Lithium), ein substituiertes oder unsubstituiertes Ammoniumkation (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl- oder Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium und dergleichen) oder ein Kation, das von einem Alkanolamin (Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und dergleichen) abgeleitet ist, steht;
– Alkylsulfate der Formel ROSO₃M, worin R für einen C₅-C₂₄-, vorzugsweise C₁₀-C₁₈-Alkyl- oder -Hydroxyalkylrest steht, M für ein Wasserstoffatom oder ein Kation mit der gleichen Definition wie vorstehend steht und ihre ethoxylierten (EO) und/oder propoxylierten (PO) Derivate durchschnittlich 0,5 bis 30, vorzugsweise 0,5 bis 10 EO- und/oder PO-Einheiten aufweisen;
– Alkylamidsulfate der Formel RCONHR'OSO₃M, worin R für einen C₂-C₂₂-, vorzugsweise C₆-C₂₀-Alkylrest, R' für einen C₂-C₃-Alkylrest steht, M für ein Wasserstoffatom oder ein Kation mit der gleichen Definition wie vorstehend steht und ihre ethoxylierten (EO) und/oder propoxylierten (PO) Derivate durchschnittlich 0,5 bis 60 EO- und/oder PO-Einheiten aufweisen;
– Salze von gesättigten oder ungesättigten C₈-C₂₄-, vorzugsweise C₁₄-C₂₀-Fettsäuren, C₉-C₂₀-Alkylbenzolsulfonate, primäre oder sekundäre C₈-C₂₂-Alkylsulfonate, Alkylglycerolsulfonate, die sulfonierten Polycarbonsäuren, die in GB-A-1,082,179 beschrieben sind, Paraffinsulfonate, N-Acyl-N-alkyltaurate, Alkylphosphate, Isethionate, Alkylsuccinamate, Alkylsulfosuccinate, die Monoester oder Diester von Sulfosuccinaten, N-Acylsarcosinaten, Alkylglycosidsulfaten oder Polyethoxycarboxylaten, wobei das Kation ein Alkalimetall (Natrium, Kalium oder Lithium), ein substituierter oder unsubstituierter Ammoniumrest (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl- oder Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium und dergleichen) oder ein Rest, der von einem Alkanolamin (Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und dergleichen) abgeleitet ist, ist;
– Sophorolipide, wie jene in Säure- oder Lactonform, Derivate von 17-Hydroxyoctadecensäure; und dergleichen.

Nichtionische oberflächenaktive Mittel:
Zu typischen nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln gehören die folgenden:

– polyoxyalkylenierte (polyoxyethylenierte, polyoxypropylenierte oder polyoxybutylenierte) Alkylphenole, bei denen der Alkylsubstituent C₆-C₁₂ ist, mit 5 bis 25 Oxyalkyleneinheiten; genannt werden können beispielsweise Triton X-45, X-114, X-100 oder X-102, vertrieben durch Rohm & Haas Co., oder Igepal NP2 bis NP17 von Rhône-Poulenc;
– polyoxyalkylenierte aliphatische C₈-C₂₂-Alkohole, die von 1 bis 25 Oxyalkyleneinheiten (Oxyethylen oder Oxypropylen) enthalten; genannt werden können beispielsweise Tergitol 15-S-9 oder Tergitol 24-L-6 NMW, vertrieben durch Union Carbide Corp., Neodol 45-9, Neodol 23-65, Neo dol 45-7 oder Neodol 45-4, vertrieben durch Shell Chemical Co., Kyro EOB, vertrieben durch The Procter & Gamble Co., Synperonic A3 bis A9 von ICI, oder Rhodasurf IT, DB und B von Rhône-Poulenc;
– die Produkte aus der Kondensation von Ethylenoxid oder von Propylenoxid mit Propylenglycol oder Ethylenglycol, mit einer massegemittelten Molekülmasse in der Größenordnung von 2000 bis 10.000, wie die Pluronics von BASF;
– die Produkte aus der Kondensation von Ethylenoxid oder von Propylenoxid mit Ethylendiamin, wie die Tetronics von BASF;
– ethoxylierte und/oder propoxylierte C₈-C₁₈-Fettsäuren, die von 5 bis 25 Oxyethylen- und/oder Oxypropyleneinheiten enthalten;
– C₈-C₂₀-Fettsäureamide, die von 5 bis 30 Oxyethyleneinheiten enthalten;
– ethoxylierte Amine, die von 5 bis 30 Oxyethyleneinheiten enthalten;
– alkoxylierte Amidoamine, die von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 25, sehr speziell von 2 bis 20 Oxyalkyleneinheiten (vorzugsweise Oxyethyleneinheiten) enthalten;
– Aminoxide, wie (C₁₀-C₁₈-Alkyl)dimethylaminoxide oder (C₈-C₂₂-Alkoxy)ethyldihydroxyethylaminoxide;
– alkoxylierte Terpen-Kohlenwasserstoffe, wie ethoxylierte und/oder propoxylierte a- oder b-Pinene, die von 1 bis 30 Oxyethylen- und/oder Oxypropyleneinheiten enthalten;
– die Alkylpolyglycoside, die durch Kondensation (zum Beispiel durch Säurekatalyse) von Glucose mit primären Fettalkoholen erzeugt werden (US-A-3,598,865, US-A-4,565,647, EP-A-132,043, EP-A-132,046 und dergleichen) und die eine C₄-C₂₀-, vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylgruppe und eine mittlere Anzahl an Glucoseeinheiten in der Größenordnung von 0,5 bis 3, vorzugsweise in der Größenordnung von 1,1 bis 1,8 pro Mol Alkylpolyglycosid (APG) aufweisen; genannt werden können insbesondere jene, die Folgendes aufweisen: symbol 45 \f „Symbol" \s 10- eine C₈-C₁₄-Alkylgruppe und durchschnittlich 1,4 Glucoseeinheiten pro Mol symbol 45 \f „Symbol" \s 10- eine C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe und durchschnittlich 1,4 Glucoseeinheiten pro Mol symbol 45 \f „Symbol" \s 10- eine C₈-C₁₄-Alkylgruppe und durchschnittlich 1,5 Glucoseeinheiten pro Mol symbol 45 \f „Symbol" \s 10- eine C₈-C₁₀-Alkylgruppe und durchschnittlich 1,6 Glucoseeinheiten pro Mol unter den Bezeichnungen Glucopon 600 EC^®, Glucopon 600 CSUP^®, Glucopon 650 EC^® bzw. Glucopon 225 CSUP^® von Henkel vertrieben.

Genannt werden können besonders, von löslichen anorganischen Buildern (B):

– amorphe oder kristalline Alkalimetallsilicate der Formel xSiO₂symbol 183 \f „Symbol" \s 10·M₂Osymbol 183 \f „Symbol" \s 10·yH₂O, mit 1 symbol 163 \f „Symbol" \s 10£ x symbol 163 \f „Symbol" \s 10£ 3,5 und 0 symbol 163 \f „Symbol" \s 10£ y/(x + 1 + y) symbol 163 \f „Symbol" \s 10£ 0,5, worin M ein Alkalimetall und ganz speziell Natrium ist, einschließlich lamellaren Alkalimetallsilicaten, wie denen, die in US-A-4,664,839 beschrieben sind;
– alkalische Carbonate (Hydrogencarbonate, Sesquicarbonate);
– Cogranalien von hydratisierten Alkalimetallsilicaten und von Alkalimetallcarbonaten (Natrium oder Kalium), die reich an Siliciumatomen in der Q2- oder Q3-Form sind, beschrieben in EP-A-488,868; und
– Tetraborate oder Boratvorläufer.

Genannt werden können besonders, von löslichen organischen Buildern (B):

– wasserlösliche Polyphosphonatee (Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonate, Salze von Methylendiphosphonaten und dergleichen);
– wasserlösliche Salze von Carboxylpolymeren oder -copolymeren, wie die wasserlöslichen Salze von Polycarbonsäuren mit einer Molekülmasse in der Größenordnung von 2000 bis 100.000, die durch Polymerisation oder Copolymerisation ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren gewonnen werden, wie Acrylsäure, Maleinsäure oder -anhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure oder Methylenmalonsäure, und ganz speziell Polyacrylate mit einer Molekülmasse in der Größenordnung von 2000 bis 10.000 (US-A-3,308,067) oder Copolymere von Acrylsäure und von Maleinsäureanhydrid mit einer Molekülmasse in der Größenordnung von 5000 bis 75.000 (EP-A-066,915);
– Polycarboxylatether (Oxydibernsteisäure und deren Salze, Tartratmonobernsteinsäure und deren Salze, Tartratdibernsteinsäure und deren Salze);
– Hydroxypolycarboxylatether;
– Citronensäure und deren Salze, Mellithsäure, Bernsteinsäure und deren Salze;
– Salze von Polyessigsäuren (Ethylendiamintetraacetate, Nitrilotriacetate, N-(2-Hydroxyethyl)nitrilodiacetate);
– (C₅-C₂₀-Alkyl)bernsteinsäuren und deren Salze (2-Dodecenylsuccinate, Laurylsuccinate und dergleichen);
– Polyacetalcarbonsäureester;
– Polyasparaginsäure, Polyglutaminsäure und deren Salze;
– Polyimide, die aus der Polycondensation von Asparaginsäure und/oder von Glutaminsäure abgeleitet sind;
– polycarboxymethylierte Derivate von Glutaminsäure (wie N,N-Bis(carboxymethyl)glutaminsäure und deren Salze, insbesondere das Natriumsalz) oder von anderen Aminosäuren; und
– Aminophosphonate, wie Nitrilotris(methylenphosphonate).

Für eine gute Umsetzung der Erfindung kann das Aminosilikon (AS) aus den Aminopolyorganosiloxanen (APS), die Siloxaneinheiten der folgenden allgemeinen Formeln umfassen, ausgewählt werden: R¹ _aB_bSiO_{(4–a–b)/2} (I),worin a + b = 3, wobei a = 0, 1, 2 oder 3 und b = 0, 1, 2 oder 3 R¹ _cA_dSiO_{(4–c–d)/2} (II),worin c + d = 2, wobei c = 0 oder 1 und d = 1 oder 2 R¹ ₂SiO_2/2 (III) und wahlweise R¹ _eA_fSiO(4–e–f) (IV),worin e + f = 0 oder 1, wobei e = 0 oder 1 und f = 0 oder 1 wobei in diesen Formeln,
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- die R¹-Symbole, die gleich oder verschieden sind, stehen für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, aliphatischen Rest, der von 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, oder ein Phenylrest, das wahlweise mit Fluor- oder Cyanogruppen substituiert ist;
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- die A-Symbole, die gleich oder verschieden sind, stehen für eine primäre, sekundäre, tertiäre oder quaternisierte Aminogruppe, die über eine SiC-Bindung an das Silicium gebunden ist;
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- die B-Symbole, die gleich oder verschieden sind, stehen für
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- eine funktionelle OH-Gruppe;
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- eine funktionelle OR-Gruppe, worin R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, ganz speziell 4 Kohlenstoffatomen steht;
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- eine funktionelle OCOR'-Gruppe, worin R' für eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 Kohlenstoffatom steht; oder
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- das A-Symbol.
Die Aminopolyorganosiloxane (APS) umfassen vorzugsweise Einheiten der Formel (I), (II), (III) und wahlweise (IV), worin
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- in den Einheiten von Formel (I) a = 1, 2 oder 3 und b = 0 oder 1 und
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- in den Einheiten von Formel (II), c = 1 und d = 1.
Das A-Symbol ist vorzugsweise eine Aminogruppe der Formel -R²-N(R³)(R⁴) worin
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- das R²-Symbol für eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Gruppe wahlweise mit einem oder mehreren Stickstoff- oder Sauerstoffatomen substituiert oder unterbrochen ist,
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- die R³- und R⁴-Symbole, die gleich oder verschieden sind, für Folgendes stehen
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- H,
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
symbol 45 \f „Symbol" \s 10- eine Aminoalkylgruppe, vorzugsweise eine primäre Aminoalkylgruppe, deren Alkylgruppe von 1 bis 12 Kohlenstoffatome, vorzugsweise von 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, wobei die Gruppe wahlweise mit mindestens einem Stickstoff- und/oder Sauerstoffatomen substituiert und/oder unterbrochen ist, wobei die Aminogruppe wahlweise quaternisiert ist, zum Beispiel mit einer Halogenwasserstoffsäure oder einem Alkyl- oder Arylhalogenid.
Genannt werden können insbesondere, als Beispiel für das A-Symbol, jene der Formeln:

-(CH₂)₃NH₂; -(CH₂)₃NH₃ ⁺X;

-(CH₂)₃N(CH₃)₂; -(CH₂)₃N⁺(CH₃)₂(C₁₈H₃₇)X^–;

-(CH₂)₃NHCH₂CH₂NH₂; -(CH₂)₃N(CH₂CH₂OH)₂; und

-(CH₂)₃N(CH₂CH₂NH₂)₂.
Von diesen sind die bevorzugten Formeln: -(CH₂)₃NH₂-(CH₂)₃NHCH₂CH₂NH₂ und -(CH₂)₃N(CH₂CH₂NH₂)₂.
Das R¹-Symbol steht vorzugsweise für Methyl-, Ethyl-, Vinyl-, Phenyl-, Trifluorpropyl- oder Cyanopropylgruppen. Es steht ganz speziell für die Methylgruppe (zumindest vorwiegend).
Das B-Symbol steht vorzugsweise für eine OR-Gruppe, worin R von 1 bis 6 Kohlenstoffatome, ganz speziell 4 Kohlenstoffatome enthält, oder das A-Symbol. Das B-Symbol ist sehr vorzugsweise eine Methyl- oder Butoxygruppe.
Das Aminosilikon ist vorzugsweise mindestens im Wesentlichen linear. Es ist sehr vorzugsweise linear, das heißt, es enthält keine Einheiten der Formel (IV). Es kann eine zahlengemittelte Molekülmasse in der Größenordnung von 2000 bis 50.000, vorzugsweise in der Größenordnung von 3000 bis 30.000 aufweisen.
Für eine gute Umsetzung der Erfindung können die Aminosilikone (AS) oder die Aminopolyorganosiloxane (APS) in ihrer Kette, pro insgesamt 100 Siliciumatomen, von 0,1 bis 50, vorzugsweise von 0,3 bis 10, ganz speziell von 0,5 bis 5 aminofunktionalisierte Siliciumatome aufweisen.
Unlösliche anorganische Builder können zusätzlich vorhanden sein, jedoch in einer begrenzten Menge, um die vorstehend definierte Konzentration von weniger als 20 % unlöslichem anorganischem Material nicht zu überschreiten.
Genannt werden können von diesen Hilfsstoffen kristalline oder amorphe Aluminosilicate von Alkalimetallen (Natrium oder Kalium) oder von Ammonium, wie die Zeolithe A, P, X und dergleichen.
Die Waschmittelzusammensetzungen können zusätzlich Standardzusatzstoffe für pulverförmige Waschmittelzusammensetzungen umfassen. Typische derartige zusätzliche Bestandteile sind folgende.
Zusätzliche Schmutzabweisemittel
Zusätzliche Schmutzabweisemittel können in Mengen in der Größenordnung von 0,01–10 Gew.-%, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,1 bis 5 Gew.-% und ganz speziell in der Größenordnung von 0,2–3 Gew.-% bereitgestellt werden. Zu typischen derartigen Mitteln gehören jegliche der folgenden:

– Cellulosederivate, wie Cellulosehydroxyether, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder Hydroxybutylmethylcellulose;
– Poly(vinylester), die auf Polyalkylenstämme gepfropft sind, wie Poly(vinylacetate), die auf Polyoxyethylenstämme gepfropft sind (EP-A-219,048);
– Poly(vinylalkohole);
– Polyestercopolymere auf der Basis von Ethylenterephthalat- und/oder Propylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalateinheiten, mit einem Molverhältnis von Ethylenterephthalat und/oder Propylenterephthalat (Anzahl der Einheiten) zu Polyoxyethylenterephthalat (Anzahl der Einheiten) in der Größenordnung von 1/10 bis 10/1, vorzugsweise in der Größenordnung von 1/1 bis 9/1, wobei die Polyoxyethylenterephthalate Polyoxyethyleneinheiten mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 300 bis 5000, vorzugsweise in der Größenordnung von 600 bis 5000 aufweisen (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857 und US-A-4,770,666);
– sulfonierte Polyesteroligomere, die durch Sulfonieren eines Oligomers, das von ethoxyliertem Allylalkohol, von Dimethylterephthalat und von 1,2-Propandiol abgeleitet ist, gewonnen werden und 1 bis 4 Sulfonatgruppen aufweisen (US-A-4,968,451);
– Polyestercopolymere auf der Basis von Propylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalateinheiten, die wahlweise sulfoniert oder carboxyliert sind und mit Ethyl- oder Methyleinheiten enden (US-A-4,711,730), oder wahlweise sulfonierte Polyesteroligomere, die mit Alkylpolyethoxygruppen (US-A-4,702,857) oder anionischen Sulfopolyethoxygruppen (US-A-4,721,580) oder Sulfoaroylgruppen (US-A-4,877,896) enden;
– sulfonierte Polyester mit einer Molekülmasse von weniger als 20.000, die aus einem Diester von Terephthalsäure, Isophthalsäure, einem Diester von Sulfoisophthalsäure und einem Diol, insbesondere Ethylenglycol, gewonnen werden (WO 95/32997);
– Polyesterpolyurethane, die durch die Reaktion eines Polyesters mit einer zahlengemittelten Molekülmasse von 300 bis 4000 erhalten werden, erhalten aus Adipinsäure und/oder Terephthalsäure und/oder Sulfoisophthalsäure und einem Diol, mit einem Vorpolymer, das Isocyanat-Endgruppen enthält, die aus einem Poly(ethylenglycol) mit einer Molekülmasse von 600–4000 und einem Diisocyanat erhalten werden (FR-A-2,334,698).

Antiwiederablagerungsmittel
Antiwiederablagerungsmittel können in Mengen von ungefähr 0,01–10 Gew.-% für eine pulverförmige Waschmittelzusammensetzung und von ungefähr 0,01–5 Gew.-% für eine flüssige Waschmittelzusammensetzung bereitgestellt werden.
Zu typischen derartigen Mitteln gehören jegliche der folgenden:

– ethoxylierte Monoamine oder Polyamine oder ethoxylierte Aminpolymere (US-A-4,597,898, EP-A-011,984);
– Carboxymethylcellulose;
– sulfonierte Polyesteroligomere, die durch Kondensation von Isophthalsäure, Dimethylsulfosuccinat und Diethylenglycol erhalten werden (FR-A-2,236,926); und
– Polyvinylpyrrolidone.

Bleichmittel
Bleichmittel können in einer Menge von ungefähr 0,1–20 Gew.-%, vorzugsweise 1–10 Gew.-% der pulverförmigen Waschmittelzusammensetzung bereitgestellt werden. Zu typischen derartigen Mitteln gehören alle folgenden:

– Perborate, wie Natriumperboratmonohydrat oder -tetrahydrat;
– peroxygenierte Verbindungen, wie Natriumcarbonatperoxohydrat, Pyrophosphatperoxohydrat, Harnstoffwasserstoffperoxid, Natriumperoxid oder Natriumpersulfat;
– Percarbonsäuren und deren Salze (als „Percarbonate" bekannt), wie Magnesiummonoperoxyphthalat-Hexahydrat, Magnesiummetachlorperbenzoat, 4-Nonylamino-4-oxoperoxybuttersäure, 6-Nonylamino-6-oxoperoxycapronsäure, Diperoxydodecandisäure, Peroxybernsteinsäurenonylamid oder Decyldiperoxybernsteinsäure,

Fluoreszenzmittel
Fluoreszenzmittel können in einer Menge von ungefähr 0,05–1,2 Gew.-% bereitgestellt werden. Zu typischen derartigen Mitteln gehören jegliche Derivate von Stilben, Pyrazolin, Cumarin, Fumarsäure, Zimtsäure, Azolen, Methinecyaninen, Thiophenen und dergleichen;
Schaumunterdrücker
Schaumunterdrücker können in Mengen bereitgestellt werden, die bis zu 5 Gew.-% reichen können. Zu typischen derartigen Mitteln gehören alle folgenden:

– C₁₀-C₂₄-Fettmonocarbonsäuren oder deren Alkalimetall-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze oder Fettsäuretriglyceride;
– gesättigte oder ungesättigte, aliphatische, alicyclische, aromatische oder heterocyclische Kohlenwasserstoffe, wie Paraffine oder Wachse;
– N-Alkylaminotriazine;
– Monostearylphosphate oder Monostearylalkoholphosphate; und
– Polyorganosiloxanöle oder -harze, wahlweise mit Silicateilchen kombiniert;

Weichmacher
Weichmacher können in Mengen von ungefähr 0,5–10 Gew.-% bereitgestellt werden. Typische solche Mittel sind Tonerden (Smectite, wie Montmorillonit, Hectorit oder Saponit);
Enzyme
Enzyme können in einer Menge bereitgestellt werden, die im Bereich von bis zu 5 mg (nach Gewicht), vorzugsweise in der Größenordnung von 0,05–3 mg aktivem Enzym pro g der Waschmittelzusammensetzung liegen kann. Typische Enzyme sind Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen oder Peroxydasen (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219 und US-A-4,261,868).
Weitere Zusatzstoffe
Typische andere Zusatzstoff können jegliche der folgenden sein:

– Alkohole (Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Propandiol, Ethylenglycol oder Glycerol);
– Puffermittel oder Füllmittel, wie Natriumsulfat oder Erdalkalimetallcarbonate oder -hydrogencarbonate; und
– Pigmente,

Agrochemische Schäume
Die Seifenlaugenstabilisatoren (Schaumverstärker) der vorliegenden Erfindung können auch in Schäumen zur Abgabe von Agrochemikalien, zum Beispiel Herbiziden, Pestiziden, Fungiziden oder Entgiftungsmittel, eingesetzt werden. Beispiele für Schäume für Agrochemikalien sind in US-Patent Nr. Nos. 3,960,763, an Lambou et al.; 5,346,699, an Tiernan et al.; 5,549,869, an Iwakawa; 5,686,024, an Dahanayake et al.; und 5,735,955, an Monaghan et al., offenbart.
Ölfeldschäume
Die Schaumstabilisatoren (Schaumverstärker) der vorliegenden Erfindung können in Schäumen zum Gebrauch in unterirdischen Formationen, wie Ölquellen, eingesetzt werden. Zum Beispiel werden Schäume in Bohrflüssigkeiten sowie in verstärkter Ölrückgewinnung mit Dampf oder Kohlendioxid eingesetzt. Beispiele für Schäume zum Gebrauch in Ölquellen sind in den US-Patenten Nr. 5,821,203, an Williamson; 5,706,895, an Sydansk; 5,714,001, an Savoly et al.; 5,614,473, an Dino et al.; 5,042,583, an D'Souza et al.; und 5,027,898, an Naae, offenbart.
Feuerlöschschäume
Die Schaumstabilisatoren (Schaumverstärker) der vorliegenden Erfindung können in Schäumen zum Gebrauch beim Feuerlöschen eingesetzt werden. Typische Feuerlöschschäume sind in den US-Patenten Nr. 5,882,541, an Achtmann; 5,658,961, an Cox, Sr.; 5,496,475, an Jho et al.; 5,218,021, an Clark et al.; und 4,713,182, an Hiltz et al., offenbart.
Der Schaumverstärker ist auch in einem Enthaarungsschaum geeignet. Ein Beispiel für einen Enthaarungsschaum ist in US-Patent Nr. 4,734,099 an Cyprien offenbart.
Gerinnungsmittel für die Behandlung von Wasser bei der Papierherstellung
Die Schaumstabilisatoren (Schaumverstärker) der vorliegenden Erfindung haben auch eine andere Verwendung ohne Bezug zur Schäumung. Sie sind Retentionsmittel zur Beibehaltung von Titandioxid (TiO₂), das zur Weißmachung von Papier während der Papierherstellung verwendet wird. Diese Retentionsmittel wirken als Gerinnungsmittel, um hervorzurufen, dass Teilchen von Titandioxid gerinnen. Die geronnenen Teilchen lagern sich auf dem Papier an. Infolgedessen läuft Wasser schneller von Papier ab, auf dem geronnenes Titandioxid angelagert ist. Die Verwendung von Titandioxid zur Weißmachung von Papier ist in den US-Patenten Nr. 5,665,466, an Guez et al.; 5,705,033, an Gerard et al.; und 5,169,441, an Lauzon, offenbart.
Reinigungsmittel für harte Oberflächen
Die Schaumstabilisatoren (Schaumverstärker) der vorliegenden Erfindung können mit Reinigungsschäumen für harte Oberflächen, wie sie in der Regel bei Badfliesenoberflächen verwendet werden, eingesetzt werden. Beispiele für solche Reinigungsschäume sind in den US-Patenten Nr. 5,612,308, an Woo et al.; und 5,232,632, an Woo et al., offenbart.
Die vorliegende Erfindung wird ferner durch die folgenden Beispiele für zwitterionische polymere Schaumstabilisatoren (Verstärker) veranschaulicht, vorausgesetzt, die hierin gemachten Beobachtungen oder anderen Angaben sollen nicht als beschränkend für die Erfindung aufgefasst werden, sofern in den beigefügten Ansprüchen nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist. Alle Mengen, Teile, Prozente und Verhältnisse, die in dieser Beschreibung einschließlich der Ansprüche angegeben werden, sind auf Gewichtsbasis, solange nichts anderes aus dem Kontext hervorgeht.
Beispiel 1
Herstellung von Poly(DMAM-co-DMA) (3:1)-Copolymer
2-(Dimethylamino)ethylmethacrylat (20,00 g, 127,2 mMol), N,N-Dimethylacrylamid (4,20 g 42,4 mMol), 2,2'-Azobisisobutyronitril (0,14 g, 0,85 mMol), 1,4-Dioxan (75 ml) und 2-Propanol (15 ml) werden in einen 250 ml-Dreihalsrundkolben gegeben, der mit einem Heizmantel, einem magnetischen Rührer, einem Innenthermometer und einem Argoneinlass ausgestattet ist. Die Mischung wird dann drei Frost-Pump-Tau-Zyklen unterworfen, um gelösten Sauerstoff zu entfernen. Die Mischung wird 18 Stunden lang unter Rühren auf 65 °C erwärmt. TLC (Diethylether) zeigt den Verbrauch des Monomers. Die Mischung wird unter Vakuum durch Rotationsverdampfung aufkonzentriert, um das Lösungsmittel zu entfernen. Wasser wird zugesetzt, um eine 10 %-ige Lösung herzustellen, und die Mischung wird gegen Wasser dialysiert (3500 MWCO), lyophilisiert und dann in einem Mischer pulverisiert, was ein weißes Pulver ergibt. NMR ist mit der gewünschten Verbindung konsistent.
Beispiel 2
Herstellung von Poly(DMAM)-Polymer
2-(Dimethylamino)ethylmethacrylat (3000,00 g, 19,082 Mol), 2,2'-Azobisisobutyronitril (15,67 g, 0,095 Mol), 1,4-Dioxan (10,5 l) und 2-Propanol (2,1 l) werden in einen 22 l-Dreihalsrundkolben gegeben, der mit einem Rückflusskühler, einem Heizmantel, einem mechanischen Rührer, einem Innenthermometer und einem Argoneinlass ausgestattet ist. Die Mischung wird 45 Minuten lang unter heftigem Rühren mit Argon besprüht, um gelösten Sauerstoff zu entfernen. Die Mischung wird 18 Stunden lang unter Rühren auf 65 °C erwärmt. TLC (Diethylether) zeigt den Verbrauch des Monomers. Die Mischung wird durch Rotationsverdampfung im Vakuum aufkonzentriert, um den größten Teil des Lösungsmittels zu entfernen. Eine 50:50-Mischung von Wasser:t-Butanol wird zugegeben, um das Produkt zu lösen, und das t-Butanol wird durch Rotationsver dampfung unter Vakuum entfernt. Wasser wird zugesetzt, um eine 10 %-ige Lösung herzustellen, und die Mischung wird lyophilisiert und dann in einem Mischer pulverisiert, was ein weißes Pulver ergibt. NMR ist mit der gewünschten Verbindung konsistent.
Beispiel 3
Herstellung von Poly(DMAM-co-AA) (2:1)-Copolymer
2-(Dimethylamino)ethylmethacrylat (90,00 g, 572,4 mMol), Acrylsäure (20,63 g, 286,2 mMol), 2,2'-Azobisisobutyronitril (0,70 g, 4,3 mMol), 1,4-Dioxan (345 ml) und 2-Propanol (86 ml) werden in einen 1000 ml-Dreihalsrundkolben gegeben, der mit einem Heizmantel, einem magnetischen Rührer, einem Innenthermometer und einem Argoneinlass ausgestattet ist. Die Mischung wird 30 Minuten lang mit Stickstoff besprüht, um gelösten Sauerstoff zu entfernen. Die Mischung wird 18 Stunden lang unter Rühren auf 65 °C erwärmt. TLC (Diethylether) zeigt den Verbrauch des Monomers. Die Mischung wird unter Vakuum durch Rotationsverdampfung aufkonzentriert, um das Lösungsmittel zu entfernen. Wasser wird zugegeben, um eine 10 %-ige Lösung herzustellen, und die Mischung wird lyophilisiert und dann in einem Mischer pulverisiert, was ein schmutzig weißes Pulver ergibt. NMR ist mit der gewünschten Verbindung konsistent.
Beispiel 4
Herstellung von Poly(DMAM-co-MAA) (2:1)-Copolymer
2-(Dimethylamino)ethylmethacrylat (98,00 g, 623,3 mMol), Methacrylsäure (26,83 g, 311,7 mMol), 2,2'-Azobisisobutyronitril (0,77 g, 4,7 mMol), 1,4-Dioxan (435 ml) und 2-Propanol (108 ml) werden in einen 1000 ml-Dreihalsrundkolben gegeben, der mit einem Heizmantel, einem magnetischen Rührer, einem Innenthermometer und einem Argoneinlass ausgestattet ist. Die Mischung wird 30 Minuten lang mit Stickstoff besprüht, um gelösten Sauerstoff zu entfernen. Die Mischung wird 18 Stunden lang unter Rühren auf 65 °C erwärmt. TLC (Diethylether) zeigt den Verbrauch des Monomers. Die Mischung wird unter Vakuum durch Rotationsverdampfung aufkonzentriert, um das Lösungsmittel zu entfernen. Wasser wird zugesetzt, um eine 10 %-ige Lösung herzustellen, und die Mischung wird lyophilisiert und dann in einem Mischer pulverisiert, was ein weißes Pulver ergibt. NMR ist mit der gewünschten Verbindung konsistent.
Beispiel 5
Poly(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1:1)-Terpolymer
Poly(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1:1). Das Verfahren von Beispiel 4 wird mit Substitution einer äquimolaren Menge an Methacrylsäure durch eine 1:1-Mischung aus Methacrylsäure und Acrylsäure wiederholt.
Beispiel 6
Poly(DMAM-co-MAA-co-DMA) (4:1:1)-Terpolymer
Poly(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1:1). Das Verfahren von Beispiel 4 wird mit Substitution einer äquimolaren Menge an Methacrylsäure durch eine 1:1-Mischung aus Methacrylsäure und N,N-Dimethylacrylamid wiederholt.
Beispiel 7
Herstellung von Poly(DMAM)-Poly
Polyacrylsäure wird mit 2-(Dimethylamino)ethanol mittels bekannter Verfahren, von denen eines in Org. Syn. Coll. Bd. 3 610 (1955) beschrieben ist.
Beispiel 8
Herstellung von Poly(DMA-co-DMAM) (3:1)-Copolymer
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, außer dass 2-(Dimethylamino)ethylmethacrylat (6,67 g, 42,4 mMol), N,N-Dimethylacrylamid (12,6 g 127,2 mMol) verwendet wird, was ein Verhältnis von DMA zu DMAM im Polymer von 3:1 ergibt.
Beispiel 9
Herstellung von zwitterionischem Polymer
Reaktion von (1-Octen/Maleinsäureanhydrid)-Copolymer mit 1 Äquivalent DMAPA
Poly(maleinsäureanhydrid-alt-1-octen) (15,00 g) und Tetrahydrofuran (200 ml, wasserfrei) werden in einen 250 ml-Dreihals-Rundkolben gegeben, der mit einem Heizmantel, einem magnetischen Rührer, einem Tropftrichter, einem Innenthermometer und einem Argoneinlass ausgestattet ist. 3-Dimethylaminopropylamin (7,65 g, 74,87 mMol) wird über 15 Minuten tropfen weise zugegeben, mit einer exothermischen Reaktion bis 30 °C und heftigem Ausfall. Die Mischung wird in 4 Stunden lang bei 55 °C gerührt. Die Mischung wird in 3:1 Ethylether:Hexane gegossen, um das Produkt zu fällen, das unter Vakuum getrocknet wird, was ein weißes Pulver ergibt. NMR ist mit der gewünschten Verbindung konsistent.
Beispiel 10
Reaktion von (1-Hexen/Maleinsäureanhydrid)-Copolymer mit 1 Äquivalent DMAPA
Poly(maleinsäureanhydrid-alt-1-hexen) (15,00 g) und Pyridin (150 ml, wasserfrei) werden in einen 250 ml-Dreihalsrundkolben gegeben, der mit einem Heizmantel, einem magnetischen Rührer, einem Tropftrichter, einem Innenthermometer und einem Argoneinlass ausgestattet ist. Es kommt zu einer leicht exothermen Entwicklung und die Mischung ist dunkel. 3-Dimethylaminopropylamin (9,25 g, 90,53 mMol) wird über 15 Minuten tropfenweise zugegeben, mit einer exothermen Entwicklung auf 45 °C. Die Mischung wird 4 Stunden lang bei 80 °C gerührt. Die Mischung wird durch Rotationsverdampfung aufkonzentriert, in Wasser gelöst und lyophilisiert, was ein gelbes Pulver ergibt. NMR ist mit der gewünschten Verbindung konsistent.
Formulierungsbeispiele
In den folgenden Beispielen kann es sich bei dem Schaumverstärkerpolymer um jedes der Schaumverstärkerpolymere handeln, die hierin beschrieben sind, bevorzugt um eines der Schaumverstärker-Polymere gemäß den Beispielen 1–7.
Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen und Stoffe, Beispiele
1. Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen
Wie hier verwendet, bezieht sich „Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen" auf flüssige und granulöse Reinigungsmittelzusammensetzungen zur Reinigung harter Oberflächen, wie Fußböden, Wände, Badezimmerfliesen und dergleichen. Erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen umfassen eine wirksame Menge eines oder mehrerer Proteaseenzyme, vorzugsweise von ungefähr 0,0001 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 0,001 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von ungefähr 0,001 Gew.-% bis ungefähr 1 Gew.-% der Zusammensetzung aktives Proteaseenzym. Zusätzlich dazu, dass sie ein oder mehrere Proteaseenzyme umfassen, umfassen solche Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen in der Regel ein Tensid und einen wasserlöslichen maskierenden Builder. In bestimmten Spezialprodukten, wie Scheibenreinigersprays, werden die Tenside jedoch manchmal nicht verwendet, da sie einen film-/streifenartigen Rückstand auf der Glasoberfläche erzeugen können. (Siehe Beispiele US-Patent Nr. 5,679,630).
Der Tensidbestandteil, wenn vorhanden, kann eine so geringe Menge wie 0,1 % der Zusammensetzungen hierin ausmachen, in der Regel enthalten die Zusammensetzungen jedoch von ungefähr 0,25 % bis ungefähr 10 %, mehr bevorzugt von ungefähr 1 % bis ungefähr 5 % Tensid.
In der Regel enthalten die Zusammensetzungen von ungefähr 0,5 % bis ungefähr 50 % einen Reinigungsbuilder, vorzugsweise von ungefähr 1 % bis ungefähr 10 %. Vorzugsweise solte der pH im Bereich von ungefähr 8 bis 12 liegen. Herkömmliche pH-Regler, wie Natriumhydroxid, Natriumcarbonat oder Salzsäure, können verwendet werden, wenn eine Einstellung notwendig ist.
Es können Lösungsmittel in die Zusammensetzungen einbezogen werden. Zu den Lösungsmitteln gehören, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Glycolether, wie Diethylenglycolmonohexylether, Diethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonohexylether, Propylenglycolmonobutylether, Dipropylenglycolmonobutylether, und Diole, wie 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol und 2-Ethyl-1,3-hexandiol. Wenn solche Lösungsmittel verwendet werden, sind sie in der Regel in Konzentrationen von ungefähr 0,5 % bis ungefähr 15 %, vorzugsweise von ungefähr 3 % bis ungefähr 11 % vorhanden.
Außerdem können stark flüchtige Lösungsmittel, wie Isopropanol oder Ethanol, in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden, um schnellere Verdampfung der Zusammensetzung von Oberflächen zu erleichtern, wenn die Oberfläche nach „unverdünntem" Auftragen der Zusammensetzung auf die Oberfläche nicht abgespült wird. Wenn flüchtige Lösungsmittel verwendet werden, sind sie in der Regel in Konzentrationen von ungefähr 2 % bis ungefähr 12 % in den Zusammensetzungen vorhanden.
Die Ausführungsform der Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen der vorliegenden Erfindung wird durch die folgenden nicht einschränkenden Beispiele veranschaulicht. Beispiele 1–7 Flüssige Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen

** Na₄-Ethylendiamindiessigsäure
*** Diethylenglycolmonohexylether
**** Alle Formulierungen auf pH 7 eingestellt

Beispiele 8–13 Sprühzusammensetzungen zur Reinigung harter Oberflächen und Entfernung von Haushaltsschimmel

**** Produkt-pH ist etwa 7.

2. Stoffreinigungszusammensetzungen
Flüssige Stoffreinigungszusammensetzungen

Flüssige Stoffreinigungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen vorzugsweise eine wirksame Menge eines oder mehrerer Proteaseenzyme, vorzugsweise von ungefähr 0,0001 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 0,001 Gew.-% bis ungefähr 1 Gew.-% und am meisten bevorzugt von ungefähr 0,001 Gew.-% bis ungefähr 0,1 Gew.-% der Zusammensetzung an aktivem Proteaseenzym. (Siehe Beispiele US-Patent Nr. 5,679,630). Beispiel 18 Flüssige Textilreinigungszusammensetzungen

Beispiel 19 Flüssige Textilreinigungszusammensetzungen

	Beispiel Nr.
Bestandteil	40
NaLAS (100 %am)	16
Neodol	21,5
Citrat	6,8

EDDS	1,2
Dispergiermittel	1,3
Perborat	12
Phenolsulfonatester von N-Nonanoyl-6-aminocapronsäure	6
Protease (% reines Enzym)	0,03
Amylase	0,40
Cellulase	0,03
Lösungsmittel (BPP)	18,5
Schaumverstärkungspolymer	0,5
Carbonat	10
FWA 15	0,2
TiO₂	0,5
PEG 8000	0,4
Duftstoff	1,0–1,2
Schaumunterdrücker	0,06
Wasser und geringfügige Bestandteile	bis 100 %

Beispiel 20
Flüssige Stoffreinigungszusammensetzung
Eine flüssige Stoffreinigungszusammensetzung von besonderer Nützlichkeit unter japanischen Maschinenwaschbedingungen wird erfindungsgemäß hergestellt:
Körperreinigungszusammensetzungen
Alle Zusammensetzungsbeispiele können anhand von herkömmlichen Formulierungs- und Mischverfahren hergestellt werden. Die Bestandteilmengen sind in Gewichtsprozent angegeben und schließen keine geringfügigen Bestandteile ein, wie Verdünnungsmittel, Füllstoffe und so weiter. Die aufgeführten Zubereitungen umfassen daher die angegebenen Bestandteile und jegliche geringeren Stoffe, die mit diesen Bestandteilen assoziiert sind. Beispiel 22
Bei der Herstellung jeder der Zusammensetzungen, die in Beispielen 22 DD bis TT beschrieben sind, wird ungefähr ein Drittel des Tensids (als 25-gewichtsprozentige Lösung) in einen ummantelten Mischbehälter gegeben und unter langsamem Rühren auf ungefähr 74 °C erwärmt, um eine Tensidlösung zu bilden. Salze (Natriumchlorid) und pH-Regler (Dinatriumphosphat, Mononatriumphosphat) werden in den Behälter gegeben und dispergieren gelassen. Ethylenglycoldistearat (EGDS) wird in das Mischgefäß gegeben und schmelzen gelassen. Nachdem das EGDS geschmolzen und dispergiert ist (z. B. nach ungefähr 5–20 Minuten), werden Konservierungsstoff und zusätzlicher Viskositätsregler zu der Tensidlösung gegeben. Die resultierende Mischung wird durch einen Wärmetauscher geleitet, wo sie auf ungefähr 35 °C gekühlt wird, und in einem Schlussbehälter gesammelt. Als Ergebnis dieses Kühlschritts kristallisiert das EGDS, um ein kristallines Netzwerk in dem Produkt zu bilden. Der Rest des Tensids und die anderen Bestandteile werden unter Rühren zu dem Schlussbehälter gegeben, um eine homogene Mischung zu gewährleisten. Kationisches Guargummipolymer wird als 0,5–2,5 %ige wässrige Lösung in Wasser dispergiert, bevor es zu der Endmischung gegeben wird. Sobald alle Bestandteile zugegeben worden sind, werden Viskositäts- und pH-Regler zu der Mischung gegeben, um die Viskosität und den pH des Produkts auf den gewünschten Grad einzustellen.
Jede beispielhaft dargelegte Zusammensetzung bietet hervorragende Haarreinigung, Schäumung, Anlagerung antimikrobiellen Mittels auf der Kopfhaut und Schuppenbekämpfung. Beispiel 23
Bei der Herstellung jeder der Zusammensetzungen, die in Beispielen 23 XVIII to XX beschrieben sind, werden von 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% der Reinigungstenside in einen ummantelten Mischbehälter gegeben und unter langsamem Rühren auf ungefähr 74 °C erwärmt, um eine Tensidlösung zu bilden. Falls verwendet, werden pH-Regler (Mononatriumphosphat, Dinatriumphosphat) in den Behälter gegeben und dispergieren gelassen. Ethylenglycoldistearat (EGDS) und Fettalkohole (Cetylalkohol, Stearylalkohol) werden dann in das Mischgefäß gegeben und schmelzen gelassen. Nachdem das EGDS geschmolzen und dispergiert ist (in der Regel ungefähr 5–10 Minuten), wird Konservierungsstoff (falls verwendet) zugegeben und in die Tensidlösung eingemischt. Zusätzliche Viskositätsregler werden, falls erforderlich, zu der Tensidlösung gegeben. Die resultierende Mischung wird durch einen Wärmetauscher geleitet, wo sie auf ungefähr 35 °C gekühlt wird, und in einem Schlussbehälter gesammelt. Als Ergebnis dieses Kühlschritts kristallisiert das EGDS, um ein kristallines Netzwerk in dem Produkt zu bilden. Der Rest des Tensids und die anderen Bestandteile werden unter Rühren zu dem Schlussbehälter gegeben, um eine homogene Mischung zu gewährleisten. Kationisches Guargummipolymer wird als 0,5–2,5 %ige wässrige Lösung in Wasser dispergiert, bevor es zu der Endmischung gegeben wird. Sobald alle Bestandteile zugegeben worden sind, werden Viskositäts- und pH-Regler zu der Mischung gegeben, um die Viskosität und den pH des Produkts auf den gewünschten Grad einzustellen.
Jede beispielhaft dargelegte Zusammensetzung bietet hervorragende Haarreinigung, Schäumung, Anlagerung antimikrobiellen Mittels auf der Kopfhaut und Schuppenbekämpfung. Beispiel 24

(1) Erhältlich unter dem Handelsnamen Varisoft 110 von Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, USA)
(2) Erhältlich unter dem Handelsnamen Varisoft 238 von Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, USA)

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können generell durch ein Zusammenmischen von Wasser und Tensiden mit jeglichen Feststoffen (z. B. Amphiphilen), die geschmolzen werden müssen, bei erhöhter Temperatur, z. B. etwa 72 °C, durchgeführt werden, um das Untermischen unter die Körperreinigungszusammensetzungen zu beschleunigen. Zusätzliche Bestandteile, welche die Elektrolyte enthalten, können entweder zu dieser heißen Vormischung oder nach dem Kühlen der Vormischung gegeben werden. Die nichtionischen oder anionischen Polymere können als Wasserlösung nach dem Abkühlen der Vormischung zugegeben werden. Die Bestandteile werden sorgfältig bei der erhöhten Temperatur gemischt und dann durch eine Hochschermühle und dann durch einen Wärmetauscher gepumpt, um sie auf Umgebungstemperatur abzukühlen. Das Silikon kann bei Raumtemperatur in konzentriertem Tensid emulgiert und dann dem gekühlten Produkt zugesetzt werden. Alternativ dazu kann das Silikonkonditioniermittel beispielsweise mit anionischem Tensid und Fettalkohol, wie Cetyl- und Stearylalkoholen, bei erhöhter Temperatur gemischt werden, um eine Vormischung zu bilden, die dispergiertes Silikon enthält. Die Vormischung kann dann den übrigen Materialien der Körperpflegezusammensetzung zugegeben und mit diesen vermischt, durch eine Hochschermühle gepumpt und gekühlt werden.
Die Körperpflegezusammensetzungen, die in Beispiel XXII (JJJ to QQQ) dargestellt sind, veranschaulichen spezielle Ausführungsformen der Körperreinigungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, sollen diese aber nicht beschränken. Von einem Fachmann können andere Modifizierungen durchgeführt werden, ohne vom Gedanken und Umfang der Erfindung abzuweichen. Diese Ausführungsbeispiele für die Körperreinigungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung stellen Reinigung von Haar und/oder Haut und verbesserte Konditionierung bereit.
Alle Zusammensetzungsbeispiele können anhand von herkömmlichen Formulierungs- und Mischverfahren hergestellt werden. Die Bestandteilmengen sind in Gewichtsprozent angegeben und schließen keine geringfügigen Bestandteile ein, wie Verdünnungsmittel, Füllstoffe und so weiter. Die aufgeführten Zubereitungen umfassen daher die angegebenen Bestandteile und jegliche geringeren Stoffe, die mit diesen Bestandteilen assoziiert sind. Beispiel 25

1 Natrosol 250 HHR von Aqualon
2 Jaguar HP 60 von Rhone-Poulenc
3 Bermocoll E411 FQ von Akzo Nobel

1 Natrosol 250 HHR von Aqualon

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in geeigneter Weise durch ein beliebiges vom Formulierer gewähltes Verfahren hergestellt werden, für das nicht einschränkende Beispiele in US 5,691,297 , Nassano et al., erteilt am 11. November 1997, US 5,574,005 , Welch et al., erteilt am 12. November 1996, US 5,569,645 , Dinniwell et al., erteilt am 29. Oktober 1996, US 5,565,422 , Del Greco et al., erteilt am 15. Oktober 1996, US 5,516,448 , Capeci et al., erteilt am 14. Mai 1996, US 5,489,392 , Capeci et al., erteilt am 6. Februar 1996, US 5,486,303 , Capeci et al., erteilt am 23. Januar 1996, beschrieben sind.
Zusätzlich zu den obigen Beispielen können die Reinigungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in jede geeignete Wäschewaschmittelzusammenset zung formuliert werden, wofür nicht einschränkende Beispiele in US 5,679,630 , Baeck et al., erteilt am 21. Oktober 1997; US 5,565,145 , Watson et al., erteilt am 15. Oktober 1996; US 5,478,489 , Fredj et al., erteilt am 26. Dezember 1995; US 5,470,507 , Fredj et al., erteilt am 28. November 1995; US 5,466,802 , Panandiker et al., erteilt am 14. November 1995; US 5,460,752 , Fredj et al., erteilt am 24. Oktober 1995; US 5,458,810 , Fredj et al., erteilt am 17. Oktober 1995; US 5,458,809 , Fredj et al., erteilt am 17. Oktober 1995; US 5,288,431 , Huber et al., erteilt am 22. Februar 1994, beschrieben sind.

Claims

Verfahren zum Waschen, Säubern oder Reinigen von Körper, Wäsche oder harten Oberflächen, das das Verstärken der Eigenschaften einer seifenlaugenbildenden und/oder schaumbildenden flüssigen Körper-, Wäsche- oder Hartoberflächenwasch-, -säuberungs- oder -reinigungszusammensetzung, die eine andere ist als eine flüssige Geschirrspülzusammensetzung, umfasst, wenn sie in einer wässrigen Lösung verwendet wird, wobei die Zusammensetzung Folgendes umfasst (i) eine wasch- oder reinigungswirksame Menge eines Reinigungstensids und (ii) jeglichen weiteren Bestandteil, der zum Gebrauch in einer Körper-, Wäsche- oder Hartoberflächenwasch- oder -reinigungszusammensetzung, die eine andere ist als eine flüssige Geschirrspülzusammensetzung, geeignet ist, wobei das Verfahren die Zugabe einer zur Erhöhung des Seifenlaugen- und/oder Schaumvolumens und/oder der Seifenlaugen- und/oder Schaumstabilität wirksame Menge eines zwitterionischen Polymers, das aus Einheiten besteht, die bei Verwendung in einer wässrigen Lösung mit einem pH von 4 bis 12 in der Lage sind, eine positive oder negative Ladung zu bewahren, zu der Zusammensetzung umfasst, wobei das Polymer die folgende Formel aufweist
worin • der Index n einen solchen Wert hat, dass das zwitterionische Polymer ein durchschnittliches Molekulargewicht von 5.000 bis 1.000.000 Dalton, vorzugsweise von 10.000 bis 750.000 Dalton aufweist, • der Index x 1 ist; y 1 ist; z 1 ist, • R lineares C₁-C₁₂-Alkylen, verzweigtes C₁-C₁₂-Alkylen ist, • R¹ unabhängig ausgewählt ist aus -CO₂M, -SO₃M, -OSO₃M, -CH₂P(O)(OM)₂, -OP(O)(OM)₂, und Einheiten mit der Formel: –CR⁸R⁹R¹⁰ worin jedes R⁸, R⁹ und R¹⁰ unabhängig ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, -(CH₂)_mR¹¹, worin R¹¹ -CO₂H, -SO₃M, -OSO₃M, -CH(CO₂H)CH₂CO₂H, -CH₂P(O)(OH)₂, -OP(O)(OH)₂, vorzugsweise -CO₂H, -CH(CO₂H)CH₂CO₂H, mehr bevorzugt -CO₂H ist, vorausgesetzt, dass ein R⁸, R⁹ oder R¹⁰ kein Wasserstoffatom ist, vorzugsweise zwei R⁸-, R⁹- oder R¹⁰-Einheiten Wasserstoff sind, M Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation, vorzugsweise Wasserstoff ist, der Index m den Wert von 0 bis 10 aufweist, • R² die folgende Formel hat: –(L¹)_i'–(S)_j'–R⁴ worin – der Index i' 1 ist; j' 1 ist, – L' eine Verknüpfungseinheit ist, die unabhängig aus -C(O)-O- und -C(O)-NR'- ausgewählt ist, worin R' unabhängig Wasserstoff und C₁-C₄-Alkyl ist; L¹ vorzugsweise -C(O)-NH- ist, – S eine „Abstandseinheit" ist, wobei jede S-Einheit unabhängig aus linearem C₁-C₁₂-Alkylen, verzweigtem C₁-C₁₂-Alkylen, vorzugsweise linearem C₂-C₄-Alkylen ausgewählt ist, – R⁴ Amino, vorzugsweise Monoalkylamino oder Dialkylamino mit der Formel -N(R'')₂ ist, worin jedes R'' unabhängig Wasserstoff und C₁-C₄-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, ist oder als Alternative die zwei R'' einen Heterocyclus von 4 bis 8 Kohlenstoffen bilden können; wobei die Wasch- oder Reinigungszusammensetzung einen pH von 4 bis 12 aufweist, wenn sie als eine 10 %ige wässrige Lösung gemessen wird.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei das zwitterionische Polymer die folgende Formel aufweist
worin X C₆ ist, n einen solchen Wert hat, dass das durchschnittliche Molekulargewicht von 5.000 bis 1.000.000 Dalton beträgt.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Zusammensetzung eine Körperreinigungszusammensetzung ist, die von 0,05 bis 1,5 Gew.-% zwitterionisches Polymer und von 10 bis 25 Gew.-% amphotere, zwitterionische und nichtionische Reinigungstenside umfasst.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Zusammensetzung eine Stoffwasch- oder Reinigungszusammensetzung ist, die von 0,18 bis 3,5 Gew.-% zwitterionisches Polymer und von 5 bis 60 Gew.-% nichtionische, anionische, kationische, amphotere Reinigungstenside umfasst.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Zusammensetzung eine Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen, anders als eine flüssige Geschirrspülzusammensetzung, ist, die von 0,7 bis 2,8 Gew.-% zwitterionisches Polymer und von 0,25 bis 10 Gew.-% nichtionische, anionische, kationische, amphotere Reinigungstenside umfasst.