DE60005826T2

DE60005826T2 - Fungizide zusammensetzungen

Info

Publication number: DE60005826T2
Application number: DE60005826T
Authority: DE
Inventors: Neil Centre Bracknell LEADBITTER
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 1999-05-26
Filing date: 2000-05-24
Publication date: 2004-09-23
Anticipated expiration: 2020-05-25
Also published as: PL198379B1; PL352088A1; EP1189508B1; EP1189508A1; US6472428B1; WO2000072677A1; AU5809400A; GB9912219D0; ES2208355T3; DE60005826D1; ZA200108893B; DK1189508T3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue fungizide Zusammensetzungen zur Behandlung phytopathogener Krankheiten auf Erntepflanzen, insbesondere zur Behandlung phytopathogener Fungi, sowie ein Verfahren zur Bekämpfung phytopathogener Krankheiten auf Erntepflanzen.
Es ist bekannt, dass (E,E)-α-(Methoxyimino)-2-[[[[1-(phenyl)ethyliden]amino]oxy]methyl]benzolessigsäuremethylester-Derivate biologische Aktivität gegen phytopathogene Fungi aufweisen, z.B. ist dies aus EP-A-460575 bekannt, worin deren Eigenschaften und Herstellverfahren beschrieben sind. Andererseits sind gewisse substituierte Benzophenon-Verbindungen mit hoher Systemizität aus EP-A-897904 als Pflanzenfungizide zur Anwendung in verschiedenen Ernten angebauter Pflanzen bekannt. Allerdings genügen Erntetoleranz und Aktivität der bekannten Verbindungen gegen phytopathogene Pflanzen-Fungi nicht immer den Erfordernissen landwirtschaftlicher Praxis in vielerlei Hinsicht.
Es ist nun herausgefunden worden, dass die Verwendung von

a) E,E)-α-(Methoxyimino)-2-[[[[1-[3-(trifluormethyl)phenyl]ethyliden]amino]oxy]methyl]benzolessigsäuremethylester der Formel I:
in Vereinigung bzw. Assoziation mit
b) einem Benzophenon der Formel (II)
worin gilt: R₁ ist Wasserstoff, Halogen, C_1-5-Alkyl oder CF₃; R₂ ist Halogen, C_1-5-Alkyl oder CF₃; R₃ ist C_1-5-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl; und R₄ ist C_1-5-Alkyl, besonders wirkungsvoll zur Bekämpfung oder Verhinderung fungaler Krankheiten auf Erntepflanzen ist. Diese Kombinationen zeigen und ergeben synergistische fungizide Aktivität.

In den obigen Definitionen bezeichnet C_1-5-Alkyl geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, t-Butyl oder die möglichen Pentyl-Isomeren. Bevorzugt ist Methyl, mit der Ausnahme von R₄, worin Methyl, Ethyl, n-Propyl und Isopropyl bevorzugt sind. Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom und Jod, wobei Chlor und Brom bevorzugt sind.
Substituenten der gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe liegen am Phenylring mit einem oder zwei Substituenten vor, wobei sie vorzugsweise, unabhängig voneinander, aus der Gruppe ausgewählt sind, umfassend Halogen oder C_l-5-Alkyl. Bevorzugtere Substitutionsmuster sind 2-Methylbenzyl und 2-Halobenzyl, z.B. 2-Chlorbenzyl und 2-Fluorbenzyl.
Über das ganze vorliegende Dokument hinweg steht der Ausdruck "Kombination" für die verschiedenen Kombinationen der Komponenten a) und b), z.B. in einer einzelnen "ready-mix" Form, in einer kombinierten Sprühmischung aus getrennten Formulierungen der einzelnen Wirkbestandteilskomponenten, z.B. in einem "Tank-Mix", und in einer kombinierten Verwendung der einzelnen Wirkbestandteile, wenn sie in Abfolge aufgebracht werden, d.h. einer nach dem anderen mit einem entsprechend kurzen Zeitabstand, z.B. von einigen Stunden oder Tagen. Die Reihenfolge der Aufbringung der Komponenten a) und b) ist zur Durchführung der vorliegenden Erfindung nicht wesentlich.
Die Kombinationen gemäß der Erfindung können auch mehr als einen der Wirkkomponenten b) umfassen, falls eine Verbreiterung des Spektrums der Krankheitssteuerung angestrebt wird. Beispielsweise kann es in der landwirtschaftlichen Praxis von Vorteil sein, zwei oder drei Komponenten b) mit einer der Verbindungen der Formel I oder mit einem bevorzugten Mitglied der Gruppe der Verbindungen der Formel I zu kombinieren.
Aus EP-A-897904 sind die folgenden spezifischen Species der Formel II bekannt:
Eine bevorzugte Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung ist durch diejenigen Kombinationen dargestellt, welche als Komponente b) die folgenden Untergruppen umfassen, die bevorzugte synergistische Partner für die Verbindung der Formel I sind:

– Verbindungen der Formel II, worin R₁ Wasserstoff, Brom, Chlor oder Methyl, R₂ Chlor oder Methyl und R₃ und R₄, unabhängig voneinander, C_1-5-Alkyl sind; oder
– Verbindungen der Formel II, worin R₁ Wasserstoff, Brom, Chlor oder Methyl, R₂ Chlor oder Methyl und R₃ Methyl und R₄ C_1-5-Alkyl sind; oder
– Verbindungen der Formel II, worin R₁ Brom oder Chlor, R₂ Chlor oder Methyl und R₃ Methyl und R₄ C_1-3-Alkyl sind.

Bevorzugte Einzelverbindungen der Formel II sind:
5-Brom-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxybenzophenon,
5-Chlor-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxybenzophenon und
5-Chlor-6,6'-dimethyl-2,2',4'-trimethoxy-3'-propyloxybenzophenon.
Die Wirkbestandteilskombinationen sind wirkungsvoll gegen phytopathogene Fungi, die zu den folgenden Klassen gehören: Ascomycetes (z.B. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomycetes (z.B. der Genus Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); Fungi imperfecti (z.B. Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia und Pseudocercosporella herpotrichoides); Oomycetes (z.B. Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).
Zielernten für die hierin offenbarten Indikationsbereiche umfassen im Rahmen der vorliegenden Erfindung z.B. die folgenden Species von Pflanzen: Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Hirse und verwandte Ernten); Rüben (Zucker- und Futterrübe); Kern-, Stein- und Weichobst (Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erd-, Brom- und Blaubeeren); leguminöse Pflanzen (Bohnen, Linsen, Erbsen, Sojabohnen); Ölpflanzen (Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokosnuss, Rizinusölpflanzen, Kakaobohnen, Erdnüsse); Gurkenpflanzen (Eierkürbisse, Gurken, Melonen); Faserpflanzen (Baumwolle, Flachs, Hanf, Jute); Zitrusobst (Orangen, Limonen, Pampelmusen, Mandarinen); Gemüse (Spinat, Lattich, Spargel, Kohl, Karrotten, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffel, Paprika); Lorbeer (Avocados, Zimt, Kampfer); oder Pflanzen wie Mais, Tabak, Nüsse, Kaffee, Zuckerrohr, Tee, Weine, Hopfen, Rasen, Bananen und natürliche Gummipflanzen, sowie Zierpflanzen (Blumen, Büsche, breitblättrige Bäume und Immergrünpflanzen wie Koniferen). Diese Liste stellt keine Einschränkung dar.
Die Kombinationen der vorliegenden Erfindung können auch auf dem Gebiet des Schutzes technischen Materials vor einem Angriff durch Fungi verwendet werden. Entsprechende technische Gebiete schließen Holz, Papier, Leder, Konstruktions-, Kühl- und Heizsysteme, Ventilations- und Luftaufbereitungssysteme und dgl. ein. Die Kombinationen gemäß der Erfindung können die nachteiligen Effekte wie Verfall, Entfärbung oder Schimmel verhindern bzw. diesen vorbeugen.
Die Kombinationen gemäß der Erfindung sind besonders wirkungsvoll gegen pulvrigen Mehltau und Rost bzw. Brand, pyrenophora, rhynchosporium, tapesia, fusarium und leptosphaeria Fungi, insbesondere gegen Pathogene einkeimblättriger Pflanzen wie von Getreide, einschließlich Weizen und Gerste, sie sind ferner besonders wirkungsvoll gegen daunenartige Mehltau-Species, pulvrige Mehltau-Krankheiten, Blattfleck-Krankheiten und gegen Rost- bzw. Branderkrankungen in zweikeimblättrigen Pflanzen.
Die anzuwendende Menge der Kombination der Erfindung hängt von verschiedenen Faktoren wie der eingesetzten Verbindung, dem Gegenstand der Behandlung (Pflanze, Boden, Saat), dem Typ der Behandlung (z.B. Sprühen, Stäuben, Saat-Zubereitung), dem Zweck der Behandlung (prophylaktisch oder therapeutisch), dem zu behandelnden Typ der Fungi und der Anwendungszeit ab.
Es ist herausgefunden worden, dass die Verwendung von Verbindungen der Formel II in Kombination mit der Verbindung der Formel I in überraschender und wesentlicher Weise die Wirksamkeit der letzteren gegen Fungi erhöht, was auch für den umgekehrten Fall gilt. Ausserdem ist das Verfahren der Erfindung gegen ein breiteres Spektrum solcher Fungi, die mit den Wirkbestandteilen des vorliegenden Verfahrens bekämpft werden können, wirkungsvoll, vergleichen mit dem Fall, wenn jene jeweils einzeln verwendet werden.
Das Gewichtsverhältnis von a) : b) ist so ausgewählt, dass sich eine synergistische fungizide Wirkung ergibt. Im allgemeinen beträgt das Gewichtsverhältnis von a) : b) 15 : 1 bis 1 : 80. Die synergistische Wirkung der Zusammensetzung ist aus der Tatsache erkennbar, dass die fungizide Wirkung der Zusammensetzung aus a) + b) größer als die Summe der fungiziden Wirkungen von a) und b) ist.
Das Verfahren der Erfindung beruht darauf, dass man auf die behandelten Pflanzen oder ihren Ort; in Abmischung oder getrennt, eine fungizid wirkungsvolle Menge einer Verbindung der Formel I und einer Verbindung der Komponente b) aufbringt und anwendet.
Der hier verwendete Begriff "Ort" soll die Felder, auf denen die behandelten Erntepflanzen wachsen, oder wo die Saatkörner angebauter Pflanzen ausgesät werden, oder den Platz umfassen, wo das Saatgut in den Boden eingebracht wird. Der Begriff "Saat" soll Pflanzenfortpflanzungsmaterial wie Schnittlinge, Sämlinge, Saatkörner, gekeimte oder gesäugte Saatkörner umfassen.
Die neuen Kombinationen sind auf einem breiten Spektrum phytopathogener Fungi extrem wirkungsvoll. Einige von ihnen weisen eine systemische Wirkung auf und können als Blatt- und Bodenfungizide und zur Zubereitung von Saatgut verwendet werden.
Die fungiziden Kombinationen sind von besonderem Interesse zur steuernden Bekämpfung einer großen Zahl von Fungi in verschiedenen Ernten oder deren Saatgütern, insbesondere in Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Rasen, Baumwolle, Sojabohnen, Kaffee, Zuckerrohr, Obst und in Zierpflanzen im Gartenbau und im Weinbau, in Gemüse wie in Gurken, Bohnen und in Kürbissen, und in Feldernten wie Kartoffeln, Erdnüssen, Tabak und Zuckerrüben.
Die Kombinationen werden durch Behandlung der Fungi oder der Saatkörner der Pflanzen oder Materialien, die von einem Angriff des Fungus bedroht sind, oder durch Behandlung des Bodens mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkbestandteile aufgebracht und angewandt.
Die Mittel werden vor oder nach einer Infektion der Materialien, Pflanzen oder Saatkörner durch die Fungi angewandt.
Die neuen Kombinationen sind zur steuernden Bekämpfung der folgenden Pflanzenkrankheiten besonders anwendbar:
Erysiphe graminis in Getreide,
Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea in Kürbissen,
Podosphaera leucotricha in Äpfeln,
Uncinala necator in Wein,
Puccinia species in Getreide,
Rhizoctonia species in Baumwolle, Kartoffel, Reis und Rasen,
Ustilagos species in Getreide und Zuckerrohr,
Venturia inaequalis (Schorf) in Äpfeln,
Helminthosporium species in Getreide,
Septoria nodorum in Weizen,
Septoria tritici in Weizen,
Rhynchosporium secalis auf Gerste,
Botrytis cinerea (Grauschimmel) in Erdbeeren, Tomaten und Trauben,
Cercospora arachidicola in Erdnüssen,
Peronospora tabacina in Tabak oder weitere Peronospora in verschiedenen Erntepflanzen,
Pseudocercosporella herpotrichoides in Weizen und Gerste,
Pyrenophera teres in Gerste,
Pyricularia oryzae in Reis,
Phytophthora infestans in Kartoffeln und Tomaten,
Fusarium und Verticillium species in verschiedenen Pflanzen,
Plasmopara viticola in Trauben,
Alternaria species in Obst und Gemüse,
Pseudoperonospora cubensis in Gurken,
Mycosphaerella fijiensis in Banane,
Colleotrichum species in verschiedenen Erntepflanzen.
Bei Aufbringung auf die Pflanzen wird die Verbindung der Formel I in einer Menge von 25 bis 250 und insbesondere von 50 bis 150 g/ha, z.B. von 75, 100, 125 oder 150 g/ha, zusammen mit 20 bis 2000 g/ha und insbesondere mit 20 bis 1000 g/ha, z.B. mit 20, 30, 40, 75, 80, 100, 125, 150, 175, 200, 300, 500, 1000, 1200, 1500 und mit 2000 g/ha, einer Verbindung der Komponente b) angewandt.
In der landwirtschaftlichen Praxis hängen die Anwendungsmengen der Kombination vom Typ des angestrebten Effekts ab und betragen 0,02 bis 3 kg Wirkbestandteil pro ha.
Bei der Verwendung der Wirkbestandteile zur Behandlung von Saatgut reichen Mengen von 0,001 bis 50 g a.i. pro kg und vorzugsweise von 0,01 bis 10 g/kg Saatgut im Allgemeinen aus.
Die Erfindung stellt somit fungizide Zusammensetzungen bereit, die eine Verbindung der Formel I und eine Verbindung der Komponente b) umfassen.
Die Zusammensetzung der Erfindung kann in herkömmlicher Form, z.B. in der Form einer Doppelpackung, eines unmittelbaren Granulats, einer fließfähigen Formulierung, eines Emulsionskonzentrats oder eines benetzbaren Pulvers in Kombination mit landwirtschaftlich geeigneten Hilfsstoffen angewandt werden. Solche Zusammensetzungen können in herkömmlicher Weise produziert werden, z.B. durch Vermischen der Wirkbestandteile mit entsprechenden Hilfsstoffen (Verdünnungsmitteln oder Lösungsmitteln und ggf. mit weiteren Formulierungsbestandteilen wie mit oberflächenaktiven Mitteln). Auch können herkömmliche Formulierungen mit langsamer Freisetzung angewandt werden, wenn ein länger anhaltendes Wirkvermögen angestrebt wird.
Insbesondere können Formulierungen, die in Sprühformen wie in mit Wasser dispergierbaren Konzentraten oder in benetzbaren Pulvern angewandt werden, oberflächenaktive Mittel wie Benetzungs- und Dispergiermittel enthalten, z.B. das Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonat, ein Alkylarylsulfonat, ein Ligninsulfonat, ein Fettalkylsulfonat und ein ethoxyliertes Alkylphenol und einen ethoxylierten Fettalkohol.
Eine Formulierung zur Zubereitung von Saatgut wird in an sich bekannter Weise auf die Saatkörner aufgebracht, wobei die Kombination der Erfindung und ein Verdünnungsmittel in einer Formulierungsform zur Zubereitung von Saatgut, z.B. als eine wässrige Suspension oder in einer trockenen Pulverform mit gutem Haftvermögen an den Saatkörnern, zur Anwendung gelangt. Derartige Formulierungen zur Zubereitung von Saatgut sind im Stand der Technik bekannt. Die Formulierungen zur Zubereitung von Saatgut können die einzelnen Wirkbestandteile oder die Kombination der Wirkbestandteile in verkapselter Form, z.B. als Kapseln oder Mikrokapseln mit langsamer Freisetzung, enthalten.
Im Allgemeinen enthalten die Formulierungen bzw. Zubereitungen 0,01 bis 90 Gew.% Wirkmittel, 0 bis 20 % landwirtschaftlich geeignetes oberflächenaktives Mittel und 10 bis 99,99 % feste oder flüssige Hilfsstoffe, wobei das Wirkmittel aus mindestens der Verbindung der Formel I zusammen mit einer Verbindung der Komponente b) und gegebenenfalls aus weiteren Wirkmitteln, insbesondere aus Mikrobiziden oder Konservierungsstoffen oder dgl., besteht. Konzentrierte Formen der Zusammensetzungen enthalten im Allgemeinen ca. 2 bis 80 und vorzugsweise ca. 5 bis 70 Gew.% Wirkmittel. Anwendungsformen der Formulierung bzw. Zubereitung können beispielsweise 0,01 bis 20 und vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.% Wirkmittel enthalten. Während Handelsprodukte vorzugsweise als Konzentrate formuliert werden, wendet der Endverbraucher im Normalfall verdünnte Formulierungen bzw. Zubereitungen an.
Die nun folgenden Beispiele dienen einer weiteren Erläuterung der Erfindung, worin "Wirkbestandteil" eine Mischung aus Verbindung 2 und einer Verbindung der Komponente b) in einem spezifischen Mischungsverhältnis bedeutet.
Zubereitungsbeispiele
Der Wirkbestandteil wird gründlich mit den Hilfsstoffen vermischt, und die Mischung wird in einer geeigneten Mühle gründlich gemahlen, um benetzbare Pulver zu ergeben, die mit Wasser verdünnt werden können, um Suspensionen der gewünschten Konzentration zu ergeben.
Emulsionen einer erforderlichen Verdünnung, welche zum Pflanzenschutz eingesetzt werden können, sind aus diesem Konzentrat durch Verdünnen mit Wasser erhältlich.
Gebrauchsfertige Stäube werden durch Vermischen des Wirkbestandteils mit dem Trägermittel und durch Mahlen der Mischung in einer geeigneten Mühle erhalten. Solche Pulver können auch für trockene Zubereitungen für Saatgut verwendet werden.
Der Wirkbestandteil wird mit den Hilfsstoffen vermischt und vermahlen, und die Mischung wird mit Wasser befeuchtet. Die Mischung wird extrudiert und dann in einem Luftstrom getrocknet.
Der fein gemahlene Wirkbestandteil wird einheitllich in einem Mischer zum Kaolin gegeben, das mit dem Polyethylenglycol befeuchtet ist. Nicht-staubende überzogene Körner werden auf diese Weise erhalten.
Der fein gemahlene Wirkbestandteil wird innig mit den Hilfsstoffen vermischt, um ein Suspensionskonzentrat zu ergeben, woraus Suspensionen einer gewünschten Verdünnung durch Verdünnen mit Wasser erhältlich sind.
Mit solchen Verdünnungen können lebende Pflanzen sowie Pflanzenfortpflanzungsmaterial gegen Schädigung durch Mikroorganismen durch Besprühen, Begießen oder Eintauchen behandelt und davor geschützt werden.
Kapsel-Suspension mit langsamer Freisetzung
28 Teile einer Kombination der Verbindung der Formel I und einer Verbindung der Komponente b) oder von jeder dieser Verbindungen in getrennter Form werden mit zwei Teilen eines aromatischen Lösungsmittels und mit 7 Teilen Toluoldiisocyanat/Polymethylenpolyphenylisocyanat-Mischung (8 : 1) vermischt. Die Mischung wird in einer Mischung aus 1,2 Teilen Polyvinylalkohol, 0,05 Teilen Entschäumer und aus 51,6 Teilen Wasser emulgiert, bis die gewünschte Partikelgröße erreicht ist. Zu dieser Emulsion wird eine Mischung aus 2,8 Teilen 1,6-Diaminohexan in 5,3 Teilen Wasser gegeben. Die Mischung wird gerührt, bis die Polymerisationsreaktion beendet ist.
Kapsel-Suspension mit langsamer Freisetzung
28 Teile einer Kombination der Verbindung der Formel I und einer Verbindung der Komponente b) oder von jeder dieser Verbindungen in getrennter Form werden mit zwei Teilen eines aromatischen Lösungsmittels und mit 7 Teilen Toluoldiisocyanat/Polymethylenpolyphenylisocyanat-Mischung (8 : 1) vermischt. Die Mischung wird in einer Mischung aus 1,2 Teilen Polyvinylalkohol, 0,05 Teilen Entschäumer und aus 51,6 Teilen Wasser emulgiert, bis die gewünschte Partikelgröße erreicht ist. Zu fieser Emulsion wird eine Mischung aus 2,8 Teilen 1,6-Diaminohexan in 5,3 Teilen Wasser gegeben. Die Mischung wird gerührt, bis die Polymerisationsreaktion beendet ist.
Die erhaltene Kapsel-Suspension wird durch Zugabe von 0,25 Teilen eines Verdickers und von 3 Teilen Dispergiermittel stabilisiert. Die Kapsel-Suspensionsformulierung enthält 28% Wirkbestandteile. Der mittlere Kapseldurchmesser beträgt 8 bis 15 um.
Die sich ergebende Formulierung wird auf Saatkörner als wässrige Suspension in einer für diesen Zweck geeigneten Vorrichtung aufgebracht.
Biologische Beispiele
Ein synergistischer Effekt besteht, wenn immer die Wirkung einer Wirkbestandteilskombination größer als die Summe der Wirkungen der Einzelkomponenten ist.
Die erwartete Wirkung E für eine gegebene Wirkbestandteilskombination gehorcht der sogenannten COLBY-Formel und kann wie folgt berechnet werden (COLBY S.R. " Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination", Weeds, Vol. 15, Seiten 20–22; 1967):
ppm = Milligramm Wirkbestandteil (= a.i.) pro Liter Sprüh-Mischung
X = %-Wirkung durch Wirkbestandteil I mit p ppm Wirkbestandteil
Y = %-Wirkung durch Wirkbestandteil II mit q ppm Wirkbestandteil
Gemäß COLBY ist die erwartete (additive) Wirkung der Wirkbestandteile I + II mit p + q ppm Wirkbestandteil:
Ist die tatsächlich beobachtete Wirkung (0) größer als die erwartete Wirkung (E), dann ist die Wirkung der Kombination superadditiv, d.h., es liegt ein synergistischer Effekt vor.
Alternativ dazu, kann die synergistische Wirkung auch aus den Dosis-Reaktion-Kurven gemäß der sogenannten WADLEY-Methode bestimmt werden. Mit dieser Methode wird das Wirkvermögen des a.i. (Wirkbestandteils) durch Vergleich des Grades des fungalen Angriffs auf behandelten Pflanzen mit demjenigen auf unbehandelten, ähnlich inokulierten und inkubierten Prüfpflanzen verglichen. Jeder a.i. wird mit 4 bis 5 Konzentrationen getestet. Die Dosis-Reaktion-Kurven werden herangezogen, um den EC90 (d.h. die Konzentration des a.i., die 90% Krankheitsbekämpfung ergibt) der Einzelverbindungen sowie der Kombinationen (EC90_beobachtet) zu ergeben. Die auf diese Weise experimentell gefundenen Werte der Mischungen bei einem gegebenen Gewichtsverhältnis werden mit den Werten verglichen, die gefunden worden wären, wenn lediglich ein komplementäres Wirkvermögen der Komponenten vorlag (EC90 (A + B)_erwartet). Der EC90 (A + B)_erwartet wird gemäß WADLEY berechnet (Levi et al, EPPO-Bulletin 16, 1986, 651–657):
worin a und b die Gewichtsverhältnisse der Verbindung A und B in der Mischung und die Indices (A), (B) und (A + B) die beobachteten EC90-Werte der Verbindungen A, B oder der gegebenen Kombination A + B davon betreffen. Das Verhältnis EC90 (A + B)_erwartet/EC90 (A + B)_beobachtet drückt den Wechselwirkungsfaktor (F) aus. Im Fall von Synergismus gilt: F ist > 1.
Beispiel B-1
Wirkvermögen gegen Erysiphe graminis f. sp. tritici auf Weizen
a) Schutzbehandlung
15 Weizen-Saatkörner c.v. "Arina" werden in Kunststofftöpfen von 50 mL gesät und 7 bis 12 Tage lang bei 22/19°C und 50 bis 70% rH im Gewächshaus wachsen gelassen. Sobald sich die primären Blätter voll ausgebreitet haben, werden die Pflanzen mit wässrigen Sprühflüssigkeiten, enthaltend die Einzelverbindungen, oder mit Mischungen davon (nachfolgend a.i. = Wirkbestandteil) durch Besprühen behandelt. Alle Verbindungen werden als experimentelle oder im Handel erhältliche Formulierungen verwendet, Kombinationen werden als Tank-Mischungen angewandt. Die Aufbringung umfasst das Besprühen der Blätter bis fast zum Abfließen (3 Töpfe pro Behandlung). 7 Tage nach der Aufbringung werden die Pflanzen in einem Absetzturm mit frischen Sporen von Erysiphe graminis f. sp. tritici durch Stäuben der Konidia auf die Testpflanzen inokuliert. Die Pflanzen werden dann in einer Gewächskammer bei 20°C und 60% rH inkubiert. 6 Tage nach Inoku-lation wird der Prozentsatz der Infektion auf den primären Blättern bewertet. Das Wirkvermögen des a.i. wird durch Vergleich des Grades des fungalen Angriffs auf den behandelten Pflanzen mit demjenigen auf unbehandelten, ähnlich inokulierten und inkubierten Prüfpflanzen bestimmt. Jeder a.i. wird mit 3 bis 5 Konzentrationen getestet. Die Ergebnisse werden gemäß der COLBY-Methode berechnet.
b) Heilbehandlung:
Weizenpflanzen c.v. "Arina" werden in Standard-Boden in 50 mL Töpfen (ca. 15 Pflanzen pro Topf) im Gewächshaus bei 22/19°C und 14 h Licht pro Tag wachsen gelassen. Am Testbeginn sind die Pflanzen 8 Tage alt. Zur Inokulation werden Konidia über die Testpflanzen gestäubt, und die Pflanzen werden bei 18 bis 20°C bis zur Behandlung inkubiert. Die fungizide Behandlung wird 3 Tage nach Inokulation durch Besprühen der Testpflanzen mit verdünnten Sprüh-Suspensionen der Einzelwirkbestandteile oder der Mischungen durchgeführt, welche durch Suspension in entmineralisiertem Wasser und entsprechender Verdünnung hergestellt werden.
12 Pflanzen in 3 Töpfen werden für jede Behandlung herangezogen. 3 bis 4 Tage nach der Behandlung werden die Tests durch Abschätzung des Prozentsatzes des fungalen Angriffs auf den Blättern bewertet. Die Aktivität wird bezüglich der Krankheit auf den Prüfpflanzen berechnet. Die fungiziden Wechselwirkungen in den Mischungen werden gemäß der COLBY-Methode berechnet.
Beispiel B-2
Aktivität gegen Uncinula necator
Traubenpflanzen im 4- bis 6-Blatt-Stadium, Sorte Gutedel, werden mit Konidia von Uncinula necator durch Stäuben der Konidia auf die Testpflanzen inokuliert. Nach 2 Tagen unter hoher Feuchtigkeit und verringer ter Lichtintensität werden die Pflanzen 10 bis 14 Tage lang in einer Gewächskammer bei 70% rH und 22°C inkubiert. 3 Tage nach Inokulation werden die Wirkbestandteile und die Mischungen durch Aufsprühen wässriger Suspensionen angewandt, welche durch Suspendieren der a.i. in entmineralisiertem Wasser und entsprechender Verdünnung hergestellt werden. 5 Pflanzen werden für jede Behandlung herangezogen. 12 Tage nach Inokulation werden die Tests durch Abschätzung des Prozentsatzes des fungalen Blattangriffs bezüglich der Krankheit auf den Prüfpflanzen bewertet. Die fungiziden Wechselwirkungen in den Mischungen werden gemäß der COLBY-Methode berechnet.
Die Mischungen gemäß der Erfindung zeigen und ergeben eine gute Aktivität in den Methoden der obigen biologischen Beispiele 1 und 2.

Claims

Verfahren zur Bekämpfung phytopathogener Krankheiten auf Erntepflanzen, wobei man auf die Erntepflanzen oder den Ort davon, die mit der genannten phytopathogenen Krankheit geschädigt sind, eine wirkungsvolle Menge einer Kombination aus a) (E, E)-α-(Methoxyimino)-2-[[[[1-[3-(trifluormethyl)phenyl)ethy-liden]amino]oxy]methyl]benzolessigsäuremethylester der Formel I:
in Vereinigung mit b) einem Benzophenon der Formel (II) aufbringt und anwendet:
worin gilt R₁ ist Wasserstoff, Halogen, C_1-5-Alkyl oder CF3; R₂ ist Halogen, C_1-5-Alkyl oder CF₃; R₃ ist C_1-5-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl; und R₄ ist C_1-5-Alkyl, wobei die eingesetzten Mengen der Komponenten a) und b) so ausgewählt sind, dass die fungizide Aktivität einer jeden in synergistischer Weise erhöht wird.
Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die Komponente b) eine Verbindung der Formel II umfasst, worin R₁ Wasserstoff, Brom, Chlor oder Methyl, R₂ Chlor oder Methyl und R₃ und R₄, unabhängig voneinander, C_1-5-Alkyl sind.
Verfahren gemäß Anspruch 1, worin die Komponente b) eine Verbindung der Formel II umfasst, worin R₁ Wasserstoff, Brom, Chlor oder Methyl, R₂ Chlor oder Methyl und R₃ Methyl und R₄ C_1-5-Alkyl sind.
Verfahren gemäß Anspruch 1, worin die Komponente b) eine Verbindung der Formel II umfasst, worin R₁ Brom oder Chlor, R₂ Chlor oder Methyl und R₃ Methyl und R₄ C_1-3-Alkyl sind.
Verfahren gemäß Anspruch 1, worin die Komponente b) aus 5-Brom-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxybenzophenon, 5-Chlor-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxybenzophenon und aus 5-Chlor-6,6'-dimethyl-2,2',4'-trimethoxy-3'-propyloxybenzophenon ausgewählt ist.
Fungizide Zusammensetzung, umfassend eine fungizid-wirksame Kombination der Komponenten a) und b) aus Anspruch 1 zusammen mit einem landwirtschaftlich zulässigen Trägermittel und gegebenenfalls mit einem oberflächenaktiven Mittel, worin die Verhältnisse der Komponenten a) und b) so ausgewählt sind, dass die fungizide Aktivität synergistisch erhöht wird.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, worin das Gewichtsverhältnis von a) zu b) 15 : 1 bis 1 : 80 beträgt.