DE596822C

DE596822C - Process for the preparation of Oxybenzo- or Oxynaphthothiazolcarbonsaeurearylamiden

Info

Publication number: DE596822C
Application number: DEI45819D
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Schrader
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-11-20
Filing date: 1932-11-20
Publication date: 1934-05-11

Description

Verfahren zur Darstellung von Oxybenzo- bzw. Oxynaphthothiazol@arbonsäurearylamiden Durch das Patent 566 520 ist ein Verfahren zur Darstellung von o-Oxycarbonsäuren der Benzo= und Näphthothiazole geschützt. Es besteht darin, daß man Oxybenzo- oder Oxynaphthothiazole in bekannter Weise mit Kohlensäure unter Druck erhitzt.Process for the preparation of oxybenzo- or oxynaphthothiazol @ arboxylic acid arylamides A process for the preparation of o-oxycarboxylic acids of the benzo = and naphthothiazoles is protected by the patent 566 520. It consists in heating oxybenzo- or oxynaphthothiazoles in a known manner with carbonic acid under pressure.

Es würde nun gefunden, daß man aus o-Oxybenzo- und Oxynaphthothiazolcarbonsäuren wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen erhält, wenn man sie in an sich üblicher Weise in ihre Arylamide überführt. Der glatte Verlauf der Bildung von Arylamiden aus Arylenthiazolo-oxycarbonsäuren war aus folgenden Gründen nicht vorauszusehen: Die Kondensation der Arylenthiazol-o-oxycarbonsäuren mit den entsprechenden Arylamiden wird in Gegenwart von chlorierenden Mitteln, wie z. B. Phosphortrichlorid, vorgenommen. Es ist nun in der Literatur bekannt, daß Thiazole mit halogenabgebenden Mitteln sowohl an Thiazol-Schwefel wie am Thiazol-Stickstoff halogeniert werden können (Journ. Chem. Soc. 1926, S. 1385, , und 1930, S. i25); daher war bei der Einwirkung von Phosphortrichlorid auf die Oxycarbonsäuren von Arylenthiazolen mit dem Auftreten von Nebenprodukten zu rechnen; daß die Arylidierung von Benzu; und Naphthothiazol-o-okycarbonsäuren glatt ohne Bildung von Nebenreaktionen vor sich geht, ist daher überraschend.It has now been found that valuable intermediates for the preparation of dyes are obtained from o-oxybenzo- and oxynaphthothiazolecarboxylic acids if they are converted into their arylamides in a conventional manner. The smooth course of the formation of arylamides from arylene thiazoloxycarboxylic acids could not be foreseen for the following reasons: The condensation of the arylene thiazole-o-oxycarboxylic acids with the corresponding arylamides is carried out in the presence of chlorinating agents, such as B. phosphorus trichloride made. It is now known in the literature that thiazoles can be halogenated with halogen-donating agents both on thiazole sulfur and on thiazole nitrogen (Journ. Chem. Soc. 1926, p. 1385 , and 1930, p. I25); therefore, the action of phosphorus trichloride on the oxycarboxylic acids of arylene thiazoles was likely to result in the occurrence of by-products; that the arylation of Benzu; and naphthothiazole-o-carboxylic acids proceed smoothly without the formation of side reactions is therefore surprising.

Die Bildung der neuen Arylide kann z. B. in der Weise erfolgen, daß man. die o-Oxycarbonsäuren der Benzo- oder Naphthothiazole mit Arylaminen in Suspensions- oder Lösungsmitteln in Gegenwart von Kondensationsmitteln erwärmt.The formation of the new arylides can, for. B. be done in such a way that man the o-oxycarboxylic acids of benzo- or naphthothiazoles with arylamines in suspension or solvents heated in the presence of condensing agents.

Als Arylamine seien beispielsweise genannt: Anilin, Naphthylamine sowie ihre Substitutionsprodukte, wie die Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- und Halogen-Substitutionsprodukte. Die so erhältlichen Arylamine haben in Form ihrer Alkalisalze starke Affinität zur pflanzlichen Faser. Beispiel i 27,2 Teile 2-Phenyl-6-oxybenzothiazol-5-carbonsäure, erhalten nach Beispiel i des Patents 566 520, werden in 6oo Teilen Tolüol auf 6o° erhitzt; hierzu werden 9,3 Teile Anilin gegeben. Bei 65 bis 70° läßt man 2 Teile Phosphortrichlorid zutropfen und erhitzt dann etwa 6 Stunden bis zum Aufhören der Salzsäureentwicklung. Das Rohprodukt wird durch Lösen in Natronlauge und Ausfällen mit Natriumcarbonat gereinigt. Das neue Arylid der Formel wird auf diese Weise als graue, kristallinische Substanz erhalten. Beispiele 2,5,9 Teile 2-Methyl-6,7-benzobenzthiazol-3'-oxy-2'-carbonsäure, erhalten nach dem Beispiel 2 des Patents 566520, werden' in goo Teilen Toluol auf 6o° erhitzt; hierauf werden r r Teile o-Toluidin zugegeben. Bei 65 bis 7o° läßt man 6 Teile Phosphortrichlorid zulaufen und erhitzt dann etwa 8 Stunden zum Sieden, bis die Salzsäureentwicklung nachgelassen hat. Man setzt dann dem Reaktionsprodukt Natriumcarbonatlösung im überschuß zu und bläst das Toluol mit Wasserdampf ab. Aus der alkalischen Lösung kristallisiert beim Erkalten das Arylid in kräftig gelben Nadeln aus.Examples of arylamines are: aniline, naphthylamines and their substitution products, such as the alkyl, alkoxy, nitro and halogen substitution products. The arylamines obtainable in this way have a strong affinity for vegetable fibers in the form of their alkali salts. Example i 27.2 parts of 2-phenyl-6-oxybenzothiazole-5-carboxylic acid, obtained according to Example i of patent 566 520, are heated to 60 ° in 600 parts of toluene; 9.3 parts of aniline are added to this. At 65 ° to 70 °, 2 parts of phosphorus trichloride are added dropwise and the mixture is then heated for about 6 hours until the evolution of hydrochloric acid ceases. The crude product is purified by dissolving it in sodium hydroxide solution and precipitating it with sodium carbonate. The new arylide of the formula is obtained in this way as a gray crystalline substance. EXAMPLES 2.5.9 parts of 2-methyl-6,7-benzobenzothiazole-3'-oxy-2'-carboxylic acid, obtained according to Example 2 of patent 566520, are heated to 60 ° in 100 parts of toluene; then 3 parts of o-toluidine are added. At 65 ° to 70 °, 6 parts of phosphorus trichloride are run in and the mixture is then heated to the boil for about 8 hours until the evolution of hydrochloric acid has subsided. Sodium carbonate solution is then added to the reaction product in excess and the toluene is blown off with steam. On cooling, the arylide crystallizes out of the alkaline solution in bright yellow needles.

Dem neuen Arylid kommt folgende Formel zu: Beispiel 3 22,9 Teile 2-Methyl-6,7-benzobenzthiazol-2'-oxy-3'-carbonsäure, erhalten nach Beispiel 3 des Patents 5(16520, «erden wie in Beispiel 2 mit ro Teilen o-Toluidin in t Zoo Teilen Toluol in Gegenwart von 6 Teilen Phosphortrichlorid kondensiert. Nach etwa 8 Stunden ist die Kondensation beendet. Das Toluol wird nach Zusatz von Natriumcarbonatlösung abgeblasen und das ausgeschiedene Arylid durch Lösen in Natronlauge und Wiederausfällen mit Kohlensäure gereinigt.The new arylide has the following formula: Example 3 22.9 parts of 2-methyl-6,7-benzobenzothiazol-2'-oxy-3'-carboxylic acid, obtained according to Example 3 of Patent 5 (16520, earth as in Example 2 with ro parts of o-toluidine in t Zoo parts of toluene condensed in the presence of 6 parts of phosphorus trichloride. The condensation is complete after about 8 hours. After addition of sodium carbonate solution, the toluene is blown off and the precipitated arylide is purified by dissolving it in sodium hydroxide solution and reprecipitating with carbonic acid.

Das neue Arylid, dem folgende Formel entspricht, ist eine schwach gelbe Substanz, die -sich mit kräftig gelber Farbe in Natronlauge löst. Der Schmelzpunkt liegt über 300°. -The new arylide to which the following formula corresponds, is a pale yellow substance that dissolves in caustic soda with a bright yellow color. The melting point is above 300 °. -

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of Oxy = benzo- or OxynaphthothiazoIcarbonsäurearylamiden, consisting in that one o-oxybenzo and o-oxynaphthothiazolecarboxylic acids per se usually converted into the corresponding arylamides.