DE595403C

DE595403C - Process for printing cellulose ester fabrics with azo dyes

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Publication number: DE595403C
Application number: DED62647D
Authority: DE
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1932-01-07
Filing date: 1932-01-07
Publication date: 1934-04-12

Description

Verfahren zum Bedrucken von Celluloseestergeweben mit Azofarbstoffen Es, wurde gefunden, daß Mono- oder Dialkylaminoazobenzolmonosulfonsäuren, die nur eine Nitrogruppe enthalten, oder deren Halogen- und Alkylsubstitutionsprodukte ausgezeichnet zum Drucken von Celluloseestergeweben geeignet sind.Process for printing cellulose ester fabrics with azo dyes It has been found that mono- or dialkylaminoazobenzene monosulfonic acids that only contain a nitro group, or their halogen and alkyl substitution products are excellent are suitable for printing cellulose ester fabrics.

Es ist von einigen dieser Farbstoffe bekannt, daß sie Affinität zur Celluloseesterfaser aufweisen (s. die britische Patentschrift 22o 303 und die deutsche Patentschrift 418 989). Aus dieser Kenntnis konnte noch nicht die vorzügliche Eignung dieser Farbstoffe für den Druck von Celluloseestergeweben geschlossen werden.Some of these dyes are known to have an affinity for Have cellulose ester fiber (see British patent specification 22o 303 and German Patent 418,989). From this knowledge it was not possible to determine the excellent suitability these dyes are closed for printing cellulose ester fabrics.

Es gibt Farbstoffe, die wohl Affinität zur genannten Faser aufweisen und zum Färben derselben verwendet werden können, zum Bedrucken von Acetatseide jedoch ganz ungeeignet sind. Letzteres kann daran liegen, daß ihre Löslichkeit in Wasser ungenügend ist oder daß sie im Dämpfprozeß auf der Celluloseesterfaser ungenügend fixiert werden, nur auf der Oberfläche haften und daher ganz reibunechte Drucke geben. Dieser Übelstand kann oft auch bei Verwendung aller zu Gebote stehenden Hilfsmittel, wie von besonderen Lösungsmitteln für den Farbstoff, Quelluhgsmitteln für die Faser usw., nicht behoben werden. Bei andern zum Färben der Celluloseester geeigneten Farbstoffen genügt wohl die Löslichkeit. Sie geben aber trotzdem keine brauchbaren Drucke, da sie beim Waschen oder Seifen in die weißen Stellen ausbluten.There are dyes that have an affinity for the fibers mentioned and can be used for dyeing the same, for printing on acetate silk but are completely unsuitable. The latter may be due to the fact that their solubility in Water is insufficient or that it is insufficient in the steaming process on the cellulose ester fiber be fixed, only adhere to the surface and are therefore completely non-rubbing prints give. This deficiency can often also occur with the use of all available aids, like special solvents for the dye, swelling agents for the fiber etc., cannot be fixed. Other suitable for dyeing the cellulose esters Solubility is probably sufficient for dyes. But they still don't give us any useful ones Print as they bleed into the white areas when washed or soaped.

Umgekehrt gibt es auch Farbstoffe, und zu diesen gehören verschiedene der beim vorliegenden Verfahren verwendeten Farbstoffe, die zum Färben von Acetatseide wenig geeignet sind, weil die Färbebäder höchst mangelhaft ausziehen, zum Bedrucken dieser Faser aber trotzdem gut verwendbar sind.Conversely, there are also dyes, and these include several of the dyes used in the present process that are used for dyeing acetate silk are not very suitable because the dyebaths are extremely poor when it comes to printing this fiber can still be used.

Die besondere Eignung der obengenannten Alkylaminoazobenzolsulfonsäuren für den Druck von Celluloseesterfasern konnte demnach nicht vorausgesehen werden.The particular suitability of the above-mentioned alkylaminoazobenzenesulfonic acids for the printing of cellulose ester fibers could therefore not be foreseen.

In der Patentschrift 461647 und in der britischen Patentschrift 273 82o ist die Herstellung von Farbstoffen beschrieben, welche sich zum Färben und Bedrucken von Acetatseide ebenfalls eignen sollen. Die dort beschriebenen Farbstoffe sind nun aber nicht sulfoniert und in Wasser schwer bis unlöslich. Sie können nur mit Hilfe von Lösungsmitteln üi druckfähige Form gebracht werden.In patent specification 461647 and in British patent specification 273 82o describes the production of dyes, which are used for dyeing and Printing on acetate silk should also be suitable. The dyes described there but are not sulfonated and are sparingly or insoluble in water. You can only be brought into printable form with the help of solvents.

Ein wesentliches Merkmal des vorliegenden Verfahrens liegt nun aber gerade in der Verwendung von Farbstoffen, die ohne Ausnahme Sulfonsäuregruppen enthalten, in Wasser sehr gut löslich sind und besonderer Lösungsmittel und Vorbereitung zur Löslichmachung nicht bedürfen. Da, wo in den Druckvorschriften solche angegeben sind, dienen sie nur zur besseren Egalisierung.An essential feature of the present proceedings, however, is now just in the use of dyes without exception Sulfonic acid groups contain, are very soluble in water and special solvent and preparation not required for solubilization. Wherever specified in the printing regulations are, they only serve for better equalization.

Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert: Beispiele I 2 3 Azofarbstoff aus dianotierter I-Aininobenzol-3-sulfonsäure und I-Diäthylamino-3-methylbenzol nachträglich nitriert 20 g Azofarbstoff aus dianotierter I-Amino-4-nitrobenzol-3-sul- fonsäure und I-Diäthylamino-3-methylbenzol......... 2o g Azofarbstoff aus dianotierter I-Amino-3-nitrobenzol-4-sul- fonsäure und I-Diäthylamino-3-methylbenzol.......... 20 g Wasser ....... ................................ .. 36og 36og 36o g Gummilösung i : i . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6oo g 6oo g 6oo g Terpentinöl ........................................ 20 g 20 g 20 g Iooo g Iooo g Ioo g. Man druckt auf Acetatseide, trocknet, dämpft 3o bis 40 Minuten, wäscht und seift schwach.The procedure is illustrated by the following examples: Examples I 2 3 Azo dye from dianotated I-aminobenzene-3-sulfonic acid and I-diethylamino-3-methylbenzene subsequently nitrated 20 g Azo dye from dianotized I-amino-4-nitrobenzene-3-sul- Fonsäure and I-diethylamino-3-methylbenzene ......... 2o g Azo dye from dianotized I-amino-3-nitrobenzene-4-sul- Fonsäure and I-diethylamino-3-methylbenzene .......... 20 g Water ....... ................................ .. 36og 36og 36o g Rubber solution i: i. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6oo g 6oo g 6oo g Turpentine oil ........................................ 20 g 20 g 20 g Iooo g Iooo g Ioo g. It is printed on acetate silk, dried, steamed for 30 to 40 minutes, washed and soaped gently.

Die nach diesen Beispielen erhaltenen Drucke weisen die folgenden Farbtöne auf. Beispiel i: ein rotstichiges Orange, - 2: - lebhaftes - , - 3: , Alle haben gute Echtheitseigenschaften. Die nachträgliche Nitrierung des im Beispiel i verwendeten Farbstoffes und der in den folgenden Beispielen verwendeten nachträglich nitrierten Farbstoffe erfolgt mit so viel Salpetersäure, wie für die Einführung nur einer Nitrogruppe in das Farbstoffmolekul erforderlich ist. Beispiele 4 5 b 7 Azofarbstoff aus dianotierter I-Amino-2-nitrobenzol- 4- sulfonsäure und i - Monoäthylamino - 2- methyl- benzol...................................... Io g Azofarbstoff aus dianotierter I-Amino-2-nitrobenzol- 4-sulfonsäure und I-Diäthylamino-3-methylbenzol Io g Azofarbstoff aus dianotierter I-Amino-3-nitrobenzol- 4-sulfonsäure und I-Monoäthylamino-2-methyl- benzol...................................... Io g Azofarbstoff aus dianotierter I-Amino-4-nitrobenzol- 3-sulfonsäure und I-Monoäthylamino-2-methyl- benzol ............................... . ...... Io g Harnstoff ..................................... 50g 509 509 50 g Benzylsulfanilsaures Natrium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Io g Io g Io g Io g Wasser ...................................... 3109 3109 3109 310g Gummilösung i : i . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6oo g 6oo g 6oo g 6oo g Terpentinöl ....................:... , ........ 20 g 20 g 20 g 20 g iooo g iooo g iooo g iooo g. Man druckt auf Acetatseide, trocknet, dämpft 3o bis q.o Minuten, wäscht und seift schwach. Druck gemäß Beispiel q.: Orange, - - - 5: lebhaft Rotorange, Druck gemäß Beispiel 6: rein Gelbsticbigorange, - - - 7: rötliches reines Orange. Alle Drucke zeigen gute Echtheiten. In ganz ähnlicher Weise können folgende Farbstoffe verwendet werden: Azofarbstoff aus dianotiertem I-Amino-2 . 5-dichlorbenzol und I-Dimethylaminobenzol-3-sulfonsäure, nachträglich nitriert.The prints obtained according to these examples have the following color shades. Example i: a red-tinged orange, - 2: - vivid -, - 3:, All have good fastness properties. The subsequent nitration of the dye used in example i and of the subsequently nitrated dyes used in the following examples is carried out with as much nitric acid as is necessary for the introduction of only one nitro group into the dye molecule. Examples 4 5 b 7 Azo dye from dianotized I-amino-2-nitrobenzene 4- sulfonic acid and i - monoethylamino - 2- methyl- benzene ...................................... Io g Azo dye from dianotized I-amino-2-nitrobenzene 4-sulfonic acid and I-diethylamino-3-methylbenzene Io g Azo dye from dianotized I-amino-3-nitrobenzene 4-sulfonic acid and I-monoethylamino-2-methyl- benzene ...................................... Io g Azo dye from dianotized I-amino-4-nitrobenzene 3-sulfonic acid and I-monoethylamino-2-methyl- benzene ................................ ...... Io g Urea ..................................... 50g 509 509 50 g Sodium Benzylsulfanil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . Io g Io g Io g Io g Water ...................................... 3109 3109 3109 310g Rubber solution i: i. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6oo g 6oo g 6oo g 6oo g Oil of turpentine ....................: ..., ........ 20 g 20 g 20 g 20 g iooo g iooo g iooo g iooo g. It is printed on acetate silk, dried, steamed for 30 to 100 minutes, washed and soaped gently. Print according to example q .: orange, - - - 5: vivid red-orange, print according to example 6: pure yellowish-big orange, - - - 7: reddish pure orange. All prints show good fastness properties. The following dyes can be used in a very similar manner: Azo dye from dianotated I-amino-2. 5-dichlorobenzene and I-dimethylaminobenzene-3-sulfonic acid, subsequently nitrated.

Azofarbstoff aus dianotiertem I-Amino-3-chlorbenzol und i-Dimethylaminobenzol-3-sulfonsäure, nachträglich nitriert.Azo dye from dianotized I-amino-3-chlorobenzene and i-dimethylaminobenzene-3-sulfonic acid, subsequently nitrided.

Diese geben auf Acetatseide gelbstichigrote echte Drucke. Beispie18 Azofarbstoff aus dianotierter I-Amino- 4.-nitrobenzol-2-sulfonsäure und I-Di- äthylamino-3-methylbenzol . . 20 g Monoäthylglykol . . . . . . . . . . . . . 509 Wasser .................... 310g Gummilösung i : i . . . . . . . . . . . 6oo g Terpentinöl . . . . . . . . . . . . . . 20 g Iooo g. Man druckt auf Acetatseide, trocknet, dämpft 3o bis 40 Minuten, wäscht und seift schwach.These give real prints on acetate silk with a yellowish tinge. Example 18 Azo dye from dianotated I-amino 4.-nitrobenzene-2-sulfonic acid and I-di- ethylamino-3-methylbenzene. . 20 g Monoethyl glycol. . . . . . . . . . . . . 509 Water .................... 310g Rubber solution i: i. . . . . . . . . . . 6oo g Turpentine oil. . . . . . . . . . . . . . 20 g Iooo g. It is printed on acetate silk, dried, steamed for 30 to 40 minutes, washed and soaped gently.

Der so erhaltene Druck ist blaurot und besitzt Echtheitseigenschaften.The print obtained in this way is bluish-red and has fastness properties.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff zieht aus dem Färbebad schlecht auf Acetatseidefaser auf und egalisiert schlecht, so daß er sich für Färbereizwecke nicht eignet. Beispiel 9 Azofarbstoff aus dianotierter I-Amino- 4-nitrobenzol-2-sulfonsäure und I-Di- äthylaminobenzol . . . . . . . . . . . 20 g Monoäthylglykol . . . . . . . . . . . . . 509 Gummilösung i : i . . . . . . . 6oo g auf 65' C erwärmen bis zu voll- ständiger Lösung. Hiernach Zusatz von Terpentinöl . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 g Wasser ..................... 3109 iooo g. Man druckt auf Acetatseide, trocknet, dämpft 3o bis 40 Minuten, wäscht und seift schwach.The dye used in this example is poorly absorbed from the dyebath on acetate silk fibers and is poorly leveled, so that it is unsuitable for dyeing purposes. Example 9 Azo dye from dianotated I-amino 4-nitrobenzene-2-sulfonic acid and I-di- ethylaminobenzene. . . . . . . . . . . 20 g Monoethyl glycol. . . . . . . . . . . . . 509 Rubber solution i: i. . . . . . . 6oo g heat up to 65 ° C until fully permanent solution. After that Addition of Turpentine oil. . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 g Water ..................... 3109 iooo g. It is printed on acetate silk, dried, steamed for 30 to 40 minutes, washed and soaped gently.

Der so erhaltene Druck ist ein lebhaftes, tiefes Bordeaux von guten Echtheiten.The print thus obtained is a vivid, deep Bordeaux of good Fastnesses.

Claims

PATENT CLAIM: Process for printing cellulose ester fabrics with azo dyes, characterized in that mono- or dialkylaminoazobenzene monosulfonic acids, which contain only one nitro group, or their halogen and alkyl substitution products be used.