DE1011396B - Process for coloring polymers or copolymers made from acrylonitrile or asymmetric dicyanaethylene - Google Patents

Process for coloring polymers or copolymers made from acrylonitrile or asymmetric dicyanaethylene

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DE1011396B
DE1011396B DEF19188A DEF0019188A DE1011396B DE 1011396 B DE1011396 B DE 1011396B DE F19188 A DEF19188 A DE F19188A DE F0019188 A DEF0019188 A DE F0019188A DE 1011396 B DE1011396 B DE 1011396B
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acrylonitrile
dimethylamino
ethyl
methylbenzene
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Dr Winfried Kruckenberg
Dr Ludwig Nuessler
Dr Josef Singer
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    • C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
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    • C09B62/825—Monoazo dyes

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Description

Verfahren zum Färben-- von Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten aus Acrylnitril- bzw. asymmetrischem Dicyanäthylen 1 Es wurde gefunden, daß sich carbonsäure- und sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe, die mindestens eine nicht aromatisch gebundene tertiäre Aminogruppe bzw. quaternäre Ammoniumbase im Molekül enthalten, vorteilhaft zum Färben von Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten aus Acrylnitril bzw. Dicyanäthylen eignen. In diesen Azofarbstoffen kann die tertiäre Aminogruppe oder die quaternäre Ammoniumbase beispielsweise über eine Alkylengruppe, Alkylenaminogruppe, eine Carbonsäureestergruppe oder über eine Amidgruppe an einen aromatischen Kern gebunden sein.Process for dyeing-- of polymers or copolymers of acrylonitrile or asymmetrical dicyanethylene 1 It has been found that azo dyes free of carboxylic acid and sulfonic acid groups which contain at least one non-aromatically bound tertiary amino group or quaternary ammonium base in the molecule are advantageous for dyeing Polymers or copolymers of acrylonitrile or dicyanethylene are suitable. In these azo dyes, the tertiary amino group or the quaternary ammonium base can be bonded to an aromatic nucleus, for example via an alkylene group, alkyleneamino group, a carboxylic acid ester group or via an amide group.

Die erfindungsgemäß verwendeten Monoazofarbstoffe können beispielsweise der Benzol-azobenzolreihe, der Benzol-azonaphthalinreihe, der Benzol-azo-arylpyrazolonreihe oder der Benzol-azo-acylessigsäure-arylamidreihe angehören. Sie werden nach bekannten Methoden durch Kuppeln von diazotierten Aminen mit Azokomponenten hergestellt. Hierbei kann die nicht aromatisch gebundene tertiäre Aminogruppe oder die quaternäre Ammoniumbase entweder in der Diazo- oder in der Azokomponente enthalten sein. Die quaternären Ammoniumverbindungen werden aus den tertiären Aminen beispielsweise durch Umsetzung mit Alkylhalogeniden gewonnen.The monoazo dyes used in the present invention can, for example the benzene-azobenzene series, the benzene-azonaphthalene series, the benzene-azo-arylpyrazolone series or belong to the benzene-azo-acylacetic acid-arylamide series. You will be known after Methods prepared by coupling diazotized amines with azo components. Here can be the non-aromatically bound tertiary amino group or the quaternary ammonium base be contained either in the diazo or in the azo component. The quaternary Ammonium compounds are made from the tertiary amines, for example by reaction obtained with alkyl halides.

Es können auch solche Farbstoffe Verwendung finden, die mehr als eine nicht aromatisch gebundene tertiäre Aminogruppe bzw. quaternäre Ammoniumbase im Molekül enthalten. Im übrigen können die Azofarbstoffe neben diesen Gruppen noch andere in der Azochemie übliche Substituenten, mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen, aufweisen.Such dyes can also be used that have more than one non-aromatically bound tertiary amino group or quaternary ammonium base im Molecule included. In addition to these groups, the azo dyes can also other substituents customary in azo chemistry, with the exception of sulfonic acid and Carboxylic acid groups.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß zur Verwendung kommenden Azofarbstoffe sind beispielsweise die folgenden diazotierten Amine geeignet: 1-Amino-4-methylbenzol, 1-Amino-2, 4-dicyanbenzol, 1-Amino-2, 4-dicyan-6-methylbenzol, 1-Amino-3-chlor-4 - cyanbenzol,' 1 - Amino - 2, 4 - dichlorbenzol, 1 - Amino-4-methoxybenzol, 1-Amino-3' 5-dichlor-4-cyanbenzol, 1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, 1-Amino-4-nitrobenzol, 1-Amino-3-(dimethylamino)-methylbenzol, 1-Amino-4-(dimethylamino)-äthylbenzol, 1-Aminobenzol-4-carbonsäure-(dimethylamino)-äthylester, 1-Aminobenzol-4-carbonsäure -m ethylester.For the preparation of the azo dyes used according to the invention for example, the following diazotized amines are suitable: 1-amino-4-methylbenzene, 1-Amino-2,4-dicyanobenzene, 1-amino-2,4-dicyan-6-methylbenzene, 1-amino-3-chloro-4 - cyanobenzene, '1 - amino - 2, 4 - dichlorobenzene, 1 - amino-4-methoxybenzene, 1-amino-3' 5-dichloro-4-cyanobenzene, 1-amino-2-cyano-4-chlorobenzene, 1-amino-4-nitrobenzene, 1-amino-3- (dimethylamino) methylbenzene, 1-Amino-4- (dimethylamino) ethylbenzene, 1-aminobenzene-4-carboxylic acid (dimethylamino) ethyl ester, 1-aminobenzene-4-carboxylic acid methyl ester.

Geeignete Kupplungskomponenten sind beispielsweise: 1- Oxy - 4 - methylbenzol, 1 - (Dimethylamino - äthyl) -aminobenzol, 1-(Dimethylamino-äthyl)-amino-3-methyl-Benzol, 1-(Diäthylamino-äthyl)-amino-3-methylbenzol, 1 - (Dimethylamino-äthyl) - äthylamino-3-rnethylbenzol, 1-(Dimethylamino-äthyl)-butylaminobenzol, 1-(Diäthylamino-äthyl)-äthylamino-3-methylbenzol, 1-(Dimethylamino-äthyl)-oxäthylamino-3-methylbenzol, 1-(Dimethyl- ; amino - äthyl) - äthylamino -2 -methoxy - 5 - methylbenzol, 1- (Dimethylamino-äthyl) -amino-2-methoxy-5-methylbenzol, 1-(Dimethylamino-äthyl)-amino-2, 5-dimethoxybenzol, 1-(Dimethylamino-äthyl)-äthylamino-2, 5-di-2 methoxy-benzol, 1-Amino-3-(dimethylamino)-methylbenzol, 2-Oxynaphthalin, 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure - (dimethylamino) - äthylester, 2 - Oxynaphthalin , 3 - carbonsäure - methylester, 1 - Phenyl - 3 - methylpyrazolon-(5), py-Tetrahydro-3, 6'-dioxy-7, 8, 1', 2'-benzochinolin sowie die Quaternierungsprodukte dieser Verbindungen.Suitable coupling components are, for example: 1 - oxy - 4 - methylbenzene, 1 - (dimethylamino-ethyl) -aminobenzene, 1- (dimethylamino-ethyl) -amino-3-methyl-benzene, 1- (diethylamino-ethyl) -amino-3-methylbenzene, 1 - (dimethylamino-ethyl) - ethylamino-3-methylbenzene, 1- (dimethylamino-ethyl) -butylaminobenzene, 1- (diethylamino-ethyl) -ethylamino-3-methylbenzene, 1- (dimethylamino-ethyl) -oxäthylamino-3-methylbenzene, 1- (dimethyl-; amino-ethyl) - ethylamino -2-methoxy - 5 - methylbenzene, 1- (dimethylamino-ethyl) -amino-2-methoxy-5-methylbenzene, 1- (dimethylamino-ethyl) -amino-2, 5-dimethoxybenzene, 1- (dimethylamino-ethyl) -ethylamino-2, 5-di-2 methoxy-benzene, 1-amino-3- (dimethylamino) -methylbenzene, 2-oxynaphthalene, 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid - (dimethylamino) - ethyl ester, 2 - oxynaphthalene , 3 - carboxylic acid methyl ester, 1 - phenyl - 3 - methylpyrazolone- (5), py-tetrahydro-3, 6'-dioxy-7, 8, 1 ', 2'-benzoquinoline and the quaternization products of these compounds.

Die nach dem vorliegenden Verfahren verwendeten Monoazofarbstoffe mit nicht aromatisch gebundener tertiärer Aminogruppe sind in Form ihrer Salze bzw. als quaternäre Ammoniumbasen in Wasser gut löslich. Zum überwiegenden Teil zeigen sie auch dann ein gutes Ziehvermögen auf Polyacrylnitrilfaser, wenn die entsprechenden Farbstoffe ohne die tertiäre Aminogruppe bzw. quaternäre Ammoniumgruppe auf die Faser nicht oder nur schlecht aufziehen.The monoazo dyes used in the present process with a non-aromatically bound tertiary amino group are in the form of their salts or as quaternary ammonium bases readily soluble in water. For the most part show they also have a good drawability on polyacrylonitrile fiber, if the appropriate Dyes without the tertiary amino group or quaternary ammonium group on the Fibers not or only poorly.

Die Farbstoffe werden in üblicher Weise, z. B. aus saurer Lösung auf die Polyacrylnitrilfaser gefärbt. Die so erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus.The dyes are used in a conventional manner, e.g. B. from acidic solution the polyacrylonitrile fiber colored. The dyeings obtained in this way are distinguished good fastness properties.

Beispiel 1 1 g des Farbstoffes aus diazotiertem 1-Amino-2, 4-Dicyanbenzol und 1-(Dimethylamino-äthyl)-äthylamino-3-methylbenzol wird als chloressigsaures Salz in 3 1 Wasser klar gelöst und die Lösung mit 3 g 30 %iger Essigsäure versetzt. Darauf geht man mit 100 g Polyacrylnitrilfaser in das Färbebad bei 40 bis 50° ein, bringt das Bad innerhalb von 40 Minuten auf 100° und kocht 1 Stunde. Man - 3 erhält eine klare, rote Färbung mit guter Wasch- und Lichtechtheit.Example 1 1 g of the dye from diazotized 1-amino-2,4-dicyanobenzene and 1- (dimethylamino-ethyl) -äthylamino-3-methylbenzene is used as chloroacetic acid Salt dissolved in 3 l of water to give a clear solution and 3 g of 30% acetic acid were added to the solution. Then you go with 100 g of polyacrylonitrile fiber in the dye bath at 40 to 50 °, bring the bath to 100 ° within 40 minutes and boil for 1 hour. Man - 3 is given a clear, red coloration with good washfastness and lightfastness.

Beispiel 2 1 g des Farbstoffes aus diazotiertem 1-Amino-2-cyan-5-chlorbenzol und 1-(Dimethylamino-äthyl)-amino-; 3=methylbenzöl wird als oxalsaures Salz in 31 Wasser klar gelöst und mit 3 g 30 %iger Essigsäure und 2 °/o Natrium-4 acetat versetzt. Darauf geht man mit 100 g Polyacrylnitrilfaser in das Färbebad bei 40 bis 50°. ein, bringt es innerhalb von 40 Minuten auf 100° und kocht 1 Stunde. Man erhält eine klare orangefarbene Färbung mit guter Wasch- und Lichtechtheit.Example 2 1 g of the dye from diazotized 1-amino-2-cyano-5-chlorobenzene and 1- (dimethylamino-ethyl) -amino-; 3 = methylbenzöl is used as an oxalate in 31 Clearly dissolved water and treated with 3 g of 30% acetic acid and 2% sodium acetate. Then 100 g of polyacrylonitrile fibers are placed in the dyebath at 40 to 50 °. a, bring it to 100 ° within 40 minutes and cook for 1 hour. You get one clear orange color with good fastness to washing and light.

In gleicher Weise erhält man mit den Farbstoffen der folgenden Tabelle auf Polyacrylnitrilfaser Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften: Beispiel 20 In einem Färbebad, das 10/, Farbstoff der folgenden Zusammensetzung: berechnet auf das Fasergewicht, enthält, werden 5 g Polyacrylnitrilfaser ohne weitere Zusätze im Flottenverhältnis 1 : 40 neutral gefärbt. Man geht mit der Ware bei 40 bis 50° ein, treibt innerhalb 20 bis 30 Minuten zum Kochen und kocht 1 Stunde. Anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält ein rotstichiges Gelb mit guten Naßechtheiten, insbesondere aber Sublimier- und Bügelechtheit. Beispiel 21 In einem Färbebad, das 10/, Farbstoff der folgenden Zusammensetzung: berechnet auf das Fasergewicht, enthält, werden 3 g Polyacrylnitrilfaser unter Zusatz von 3 °% Essigsäure (bezogen auf das Gewicht des Färbegutes) im Flottenverhältnis von 1 : 40 gefärbt. Man geht mit der Ware bei 40 bis 50° ein, treibt innerhalb von 20 bis 30 Minuten zum Kochen und kocht 1 Stunde. Anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält ein gelbstichiges Rot mit guter Licht-und Naßechtheit und insbesondere guter Bügel- '.und Sublimierechtheit. Beispiel 22 In einem Färbebad, das 1 °% Farbstoff der folgenden Zusammensetzung: berechnet auf das Fasergewicht, enthält, werden 5 g Polyacrylnitrilfaser unter Zusatz von 2% Soda (bezogen auf das Gewicht des Färbegutes) im Flottenverhältnis von 1: 40 gefärbt. Man geht mit der Ware bei 40 bis 50° ein, treibt innerhalb von 20 bis 30 Minuten zum Kochen und kocht 1 Stunde. Anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält ein gelbstichiges Rot mit guter Licht- und Naßechtheit und insbesondere guter Bügel- und Sublimierechtheit.In the same way, dyeings with good fastness properties are obtained on polyacrylonitrile fibers using the dyes in the table below: Example 20 In a dyebath containing 10 /, dye of the following composition: calculated on the fiber weight, contains 5 g of polyacrylonitrile fibers without further additives in a liquor ratio of 1:40. The goods are received at 40 to 50 °, brought to a boil within 20 to 30 minutes and boiled for 1 hour. It is then rinsed and dried. A reddish-tinged yellow is obtained with good wet fastness properties, but in particular fastness to sublimation and ironing. Example 21 In a dyebath containing 10 /, dye of the following composition: calculated on the fiber weight, contains 3 g of polyacrylonitrile fibers with the addition of 3% acetic acid (based on the weight of the material to be dyed) in a liquor ratio of 1:40. The goods are received at 40 to 50 °, brought to a boil within 20 to 30 minutes and cooked for 1 hour. It is then rinsed and dried. A yellowish red with good light and wet fastness and, in particular, good ironing and sublimation fastness is obtained. Example 22 In a dye bath containing 1% dye of the following composition: calculated on the fiber weight, contains 5 g of polyacrylonitrile fiber with the addition of 2% soda (based on the weight of the material to be dyed) in a liquor ratio of 1:40. The goods are received at 40 to 50 °, brought to a boil within 20 to 30 minutes and cooked for 1 hour. It is then rinsed and dried. A yellowish red with good light and wet fastness and, in particular, good ironing and sublimation fastness is obtained.

Mit den in der folgenden Tabelle angeführten Farbstoffen erhält man ebenfalls wertvolle Färbungen auf Polyacrylnitrilfaser. The dyes listed in the table below also give valuable dyeings on polyacrylonitrile fibers.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: Verfahren zum Färben von Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten aus Acrylnitril- bzw. asymmetrischen Dicyanäthylen mit Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe verwendet, die mindestens eine nicht aromatisch gebundene tertiäre Aminogruppe bzw. quaternäre Ammoniumbase enthalten.PATENT CLAIMS: Process for coloring polymers or copolymers of acrylonitrile or asymmetrical dicyanethylene with azo dyes, characterized in that that one uses sulfonic acid and carboxylic acid group-free monoazo dyes, the at least one non-aromatically bound tertiary amino group or quaternary Contain ammonium base.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1156188B (en) * 1959-10-22 1963-10-24 Ciba Geigy Process for the preparation of water-soluble salts of monoazo dyes
DE1260653B (en) * 1961-05-26 1968-02-08 Ciba Geigy Process for the preparation of basic azo dyes
DE1281609B (en) * 1962-10-26 1968-10-31 Hoechst Ag Process for the preparation of naphthoylenarylimidazole dyes
FR2064439A1 (en) * 1969-10-20 1971-07-23 Gaf Corp

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