DE591939C - Process for the preparation of 1-oxyphenyl-2-aminoalkoholen- (1) in racemic form - Google Patents
Process for the preparation of 1-oxyphenyl-2-aminoalkoholen- (1) in racemic formInfo
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Verfahren zur Darstellung von 1-Oxyphenyl-2--aminoalkoholen-(1) in Racemform Es wurde gefunden, daB man i-Oxyphenyl-2-aminoalkohole-(i) in Racemform erhält, wenn man linksdrehende i-Oxyphenyl-2-ketoalkohole-(i) in Gegenwart von Ammoniak oder primären Aminen der katalytischen Reduktion mit Metallen der Nickelgruppe oder mit Edelmetallen bei erhöhter Temperatur unterwirft.Process for the preparation of 1-oxyphenyl-2-aminoalkoholen- (1) in Racemic form It has been found that i-oxyphenyl-2-amino alcohols- (i) are obtained in racemic form obtained when levorotatory i-oxyphenyl-2-ketoalcohols (i) in the presence of ammonia or primary amines of catalytic reduction with metals of the nickel group or subjugated with precious metals at elevated temperature.
Da die verwendeten optisch aktiven Oxyphenylacetylcarbinole sehr leicht zugängliche Ausgangsstoffe darstellen, so bedeutet das Verfahren einen erheblichenFortschritt gegenüber den bisher bekannten Gewinnungsweisen der als Heilmittel wichtigen Aminoalkohole. Beispiele 1. 33 g 1-m-Oxyphenylacetylcarbinol, 23 g Benzylamin und 25o ccm Alkohol werden bei 4.o bis 50° mit Palladium hydriert. Sobald die Wasserstoffaufnahme zum Stillstand gekommen ist, wird vom Katalysator abgesaugt, der Alkohol im Vakuum abdestilliert, der Rückstand mit Wasser aufgenommen und Wasserunlösliches mit Äther ausgezogen. Der wässerige Auszug wird mit Salzsäure sauer gestellt und im Vakuum bis zur Trockne eingedampft. Die erhaltene kristallinische Masse wird aus Propylalkohol und Äther umgelöst. Erhalten werden 30 g racemisches m-Oxyphenylpropanolaminhydrochlorid vom Schmelzpunkt 178°. z. 33 g 1-m-Oxyphenylacetylcarbinol werden in 25o ccm Alkohol gelöst und nach Zusatz von Z1,5 g Benzylamin mit Nickel und Wasserstoff bei etwa 8o° hydriert. Nach Aufnahme von i Mol Wasserstoff hört die Wasserstoffaufnahme auf. Die vom Nickelkatalysator abfiltrierte Lösung wird alsdann im Vakuum eingeengt und der erhaltene Rückstand mit niedrig siedendem Petroläther durchgerührt. Der petrolätherunlösliche Anteil wird mit alkoholischer Salzsäure neutralisiert und mit Äther bis zur beginnenden Trübung versetzt. -Nach einiger Zeit kristallisiert beim Abkühlen das racemische m-Oxyphenylbenzylaminopropanolhydrochlorid aus, das nach dem Umkristallisieren aus wenig Wasser bei 168° schmilzt.Since the optically active oxyphenylacetylcarbinols used are very easily accessible starting materials, the process represents a considerable step forward compared to the previously known methods of obtaining the amino alcohols, which are important as medicinal products. EXAMPLES 1. 33 g of 1-m-oxyphenylacetylcarbinol, 23 g of benzylamine and 25o cc of alcohol are hydrogenated with palladium at 4 ° to 50 °. As soon as the uptake of hydrogen has come to a standstill, the catalyst is suctioned off, the alcohol is distilled off in vacuo, the residue is taken up with water and water-insoluble is extracted with ether. The aqueous extract is acidified with hydrochloric acid and evaporated to dryness in vacuo. The crystalline mass obtained is redissolved from propyl alcohol and ether. 30 g of racemic m-oxyphenylpropanolamine hydrochloride with a melting point of 178 ° are obtained. z. 33 g of 1-m-oxyphenylacetylcarbinol are dissolved in 250 cc of alcohol and, after the addition of 1.5 g of benzylamine, hydrogenated with nickel and hydrogen at about 80 °. After the uptake of 1 mole of hydrogen, the uptake of hydrogen ceases. The solution filtered off from the nickel catalyst is then concentrated in vacuo and the residue obtained is stirred through with low-boiling petroleum ether. The petroleum ether-insoluble part is neutralized with alcoholic hydrochloric acid and ether is added until it starts to become cloudy. -After some time, the racemic m-oxyphenylbenzylaminopropanol hydrochloride crystallizes out on cooling and, after recrystallization from a little water, melts at 168 °.
Zwecks Abspaltung der Benzylgruppe werden 30g des erhaltenen Hydrochlorids in 50o ccm Alkohol gelöst und mit Palladium und Wasserstoff zu Ende hydriert. Die vom Katalysator abgesaugte Flüssigkeit wird im Vakuum (eingeeaigt und mit Aceton angerührt. Das sofort kristallisierende racemische m-Oxyph-enylaminopropanolhydrochlorid wird abgesaugt und aus Propylalkohol unter Zusatz von Äther umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt i& g. Schmelzpunkt i78°.For the purpose of splitting off the benzyl group, 30 g of the hydrochloride obtained are dissolved in 50 ° cc of alcohol and hydrogenated to the end with palladium and hydrogen. The liquid sucked off from the catalyst is reacted in vacuo and stirred with acetone. The racemic m-oxyph-enylaminopropanol hydrochloride which crystallizes immediately is sucked off and recrystallized from propyl alcohol with the addition of ether. The yield is i & g. Melting point 178 °.
3. 8,3 g 1-m-Oxyphenylacetylcarbinol werden in Zoo ccm einer mindestens 5°1oigen alkoholischen Ammoniaklösung aufgelöst und nach Zusatz von aktiviertem Palladium mit Wasserstoff unter schwachem Erwärmen hydriert. Nach Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoff saugt -man vom Katalysator ab, destilliert den überschuß an Alkohol im Vakuum ab und verrührt den vollständig trockenen Rückstand mit alkoholischer Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion. Auf Zusatz von Aceton kristallisiert. das racemische m-Oxyphenylaminopropanolhydrochlorid aus, das nach dem Umkristallisieren aus Propylalkohol unter Zusatz von Äther den Schmelzpunkt r78° zeigt. Die Ausbeute beträgt 4 bis 5 g. Auf demselben Weg erhält man m-Oxyphenylmethylaminopropanolhydrochlorid vom Schmelzpunkt 185 bis z86°, wenn man an Stelle der alkoholischen Ammoniaklösung eine 2o°%oige alkoholische Methylaminlösung verwendet.3. 8.3 g of 1-m-oxyphenylacetylcarbinol are at least one in zoo ccm Dissolved 5 ° 1o alcoholic ammonia solution and after addition hydrogenated by activated palladium with hydrogen with gentle heating. To Absorption of the calculated amount of hydrogen is sucked off from the catalyst, distilled the excess of alcohol in vacuo and stir the completely dry residue with alcoholic hydrochloric acid up to the Congo acid reaction. On the addition of acetone crystallized. the racemic m-oxyphenylaminopropanol hydrochloride, which after recrystallization from propyl alcohol with the addition of ether, the melting point shows r78 °. The yield is 4 to 5 g. M-Oxyphenylmethylaminopropanol hydrochloride is obtained in the same way from melting point 185 to z86 °, if you take the place of the alcoholic ammonia solution a 20% alcoholic methylamine solution is used.
4. i6,6 g 1-p-Oxyphenylacetylcarbinol werden in Zoo ccm Alkohol gelöst und nach Zugabe von 10,5 g Benzylamin mit Nickel und Wasserstoff bei etwa 8o° hydriert. Nach beendigter Wasserstoffaufnahme wird vom Nickelkatalysator abfiltriert und die Lösung im Vakuum eingeengt. Es hinterbleibt als Rückstand ein Öl, das mit niedrig siedendem Petroläther durchgerührt wird. Der in Petroläther unlösliche Anteil wird mit alkoholischer Salzsäure neutralisiert und nach dem Verdünnen mit Alkohol mit Palladium und Wasserstoff zu Ende hydriert. Man saugt alsdann vom Katalysator ab und engt die alkoholische Flüssigkeit im Vakuum ein, Als Rückstand verbleibt das p-Oxyphenylaminopropanolhy drochlorid, das aus Methanol und unter Zusatz von Äther umkristallisiert bei 2070 unter Zersetzung schmilzt. Die Ausbeute beträgt 15 g. ' Das o-OxyphenylaminopropanoIhydrochlorid `wird in analoger Weise aus 1-o-Oxyphenylacetylcarbinol erhalten.4. 16.6 g of 1-p-oxyphenylacetylcarbinol are dissolved in zoo cc alcohol and, after the addition of 10.5 g of benzylamine, hydrogenated with nickel and hydrogen at about 80 °. When the uptake of hydrogen has ended, the nickel catalyst is filtered off and the solution is concentrated in vacuo. An oil remains as a residue, which is stirred through with low-boiling petroleum ether. The fraction which is insoluble in petroleum ether is neutralized with alcoholic hydrochloric acid and, after dilution with alcohol, is hydrogenated to the end with palladium and hydrogen. The catalyst is then suctioned off and the alcoholic liquid is concentrated in vacuo. The residue that remains is p-oxyphenylaminopropanol hydrochloride, which, recrystallized from methanol and with the addition of ether, melts at 2070 with decomposition. The yield is 15 g. 'The o-oxyphenylaminopropanol hydrochloride' is obtained in an analogous manner from 1-o-oxyphenylacetylcarbinol.
5. 18,2 g 1-3, 4-Dioxyphenylacetylcarbinol und io,s g Benzylamin werden in alkoholischer Lösung mit Palladium und Wasserstoff bei etwa 50° hydriert. Sobald die Wasserstoffaufnahme beendet ist, saugt man vom Katalysator ab und dampft die alkoholische Flüssigkeit im Vakuum ein. Der Rückstand wird mit alkoholischer Salzsäure neutralisiert und zur Trockne eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird in Wasser aufgenommen und mit Ammoniaklösung bis zur alkalischen Reaktion versetzt. Das sich kristallinisch abscheidende 3, 4-Dioxyphenylaminopropanol wird abgesaugt und mit wenig Wasser gewaschen. Durch Neutralisation mit alkoholischer Salzsäure entsteht das Hydrochlorid, das nach dem Umkristallisieren aus Methanol --,Äther bei 178 bis i 8o° schmilzt.5. 18.2 g of 1-3, 4-dioxyphenylacetylcarbinol and io, so-called benzylamine are hydrogenated in alcoholic solution with palladium and hydrogen at about 50 °. As soon as the uptake of hydrogen has ended, the catalyst is suctioned off and the alcoholic liquid is evaporated in vacuo. The residue is neutralized with alcoholic hydrochloric acid and evaporated to dryness. The residue that remains is taken up in water and ammonia solution is added until an alkaline reaction occurs. The 3,4-dioxyphenylaminopropanol which separates out in crystalline form is filtered off with suction and washed with a little water. Neutralization with alcoholic hydrochloric acid produces the hydrochloride, which, after recrystallization from methanol - ether, melts at 178 to 180 °.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI42155D DE591939C (en) | 1931-07-26 | 1931-07-26 | Process for the preparation of 1-oxyphenyl-2-aminoalkoholen- (1) in racemic form |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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DE591939C true DE591939C (en) | 1934-01-29 |
Family
ID=7190712
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEI42155D Expired DE591939C (en) | 1931-07-26 | 1931-07-26 | Process for the preparation of 1-oxyphenyl-2-aminoalkoholen- (1) in racemic form |
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---|---|
DE (1) | DE591939C (en) |
-
1931
- 1931-07-26 DE DEI42155D patent/DE591939C/en not_active Expired
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