Verfahren zum. Entparaffinieren von Kohlenwasserstoffölen Es ist bereits
bekannt, Erdölprodukte durzh Behandlung mit Schwefelsäure in der Kälte - gegebenenfalls
nach vorheriger Verdünnung - durch Absetzenlassen des gebildeten paraffinhaltigen
Säureteers zu entparaffinieren. Dieses Verfahren ist mit Vorteil nur dann anwendbar,
wenn bei seiner Ausführung ein sehr zäher, sich gut absetzender Säureteer entsteht.
Dies ist im allgemeinen der Fall, wenn Erdölrückstände zu verarbeiten sind. Es hat
sich aber gezeigt, daß für viele Produkte, z. B. gewisse Destillate, Edeleanuraffinate
usw., dieses Verfahren auch bei relativ hohen Verdünnungen und selbst bei Zugabe
rauchenderSchwefelsäure nicht durchführbar ist. Die Ausbeuten an entparaffiniertem
Öl betragen bei solchen Ölen nur etwa 5o °/o und weniger. Auch ein Zusatz
von in der Erdöltechnik für das Niederschlagen des Säureteers bekannten Koagulationsmitteln
hat nicht den gewünschten Erfolg.Procedure for. Dewaxing of hydrocarbon oils It is already known that petroleum products can be dewaxed by treatment with sulfuric acid in the cold - optionally after prior dilution - by allowing the paraffin-containing acid tar formed to settle. This process can only be used with advantage if a very tough, well-settling acid tar is produced when it is carried out. This is generally the case when petroleum residues are to be processed. But it has been shown that for many products, e.g. B. certain distillates, noble anuraffinates, etc., this process cannot be carried out even with relatively high dilutions and even with the addition of fuming sulfuric acid. The yields of dewaxed oil are only about 50% or less with such oils. The addition of coagulants known in petroleum technology for precipitating the acid tar does not have the desired success either.
Es wurde nun gefunden, daß auch solche Öle mit guten Ausbeuten entparaffiniert
werden können, wenn man in der Weise vorgeht, ,daß man das Öl oder die Öllösung
in der Kälte mit Abfallschwefelsäure oder Schwefelsäure von ähnlicher Konzentration
behandelt, daß kein fester Säureteer entsteht, dadurch einen möglichst feinverteilten
Säureteer erzeugt, der sich praktisch nicht absetzt, Lind die so erzeugte kalte
Mischung einer Zentrifugierung unterwirft. Die für die Erzeugung eines zweckentsprechenden
Säureteers erforderliche Schwefelsäurekonzentration ist abhängig von dem jeweils
verwendeten Material. Es war zunächst zu befürchten, daß die zurr Ausschleuderung
der feinen, mit Paraffinteilchen beladenen Säureteerteilchen erforderlichen Zentrifugalkräfte
der Entparaffinierung entgegenwirken würden, indem diese größer gewählt werden müßten
als die Adhäsionskräfte der Paraffinteilchen an den Säureteerpartikeln. Überraschenderweise
-war dies jedoch nicht der Fall.It has now been found that such oils can also be dewaxed with good yields
if one proceeds in such a way that one uses the oil or the oil solution
in the cold with waste sulfuric acid or sulfuric acid of a similar concentration
treated so that no solid acid tar is formed, thus a finely divided one
Acid tar produced which practically does not settle, and the cold one produced in this way
Subjecting mixture to centrifugation. The for the production of an appropriate
Acid tar required sulfuric acid concentration depends on the particular
used material. At first it was to be feared that the ejection
the fine, paraffin-laden acid tar particles required by the centrifugal forces
would counteract the dewaxing by making them larger
than the adhesion forces of the paraffin particles to the acid tar particles. Surprisingly
- however, this was not the case.
Gegenüber dem bekannten Absetzverfahren wird also durch das vorliegendeVerfahren
der Anwendungsbereich nicht nur wesentlich erweitert, sondern sogar die Weiterverwendung
bislang lästiger Abfallprodukte ermöglicht.Compared to the known settling method, the present method
the area of application not only significantly expanded, but even further use
previously troublesome waste products made possible.
Ferner zeigt sich noch folgender, für die. technische Verarbeitung
sehr wertvolle Vorteil. Bei dem bekannten Absetzverfahren ist selbst dann, wenn
ein sich gut absetzendes Gemisch von Paraffin und Säureteer entsteht, stets eine
geringe Menge feinverteilten Säureteers im abgesetzten Öl vorhanden, so daß man
das abgesetzte Ö1 nicht unmittelbar in die Destillationsblase einführen kann, um
das Verdünnungsmittel abzutreiben, ohne den verbleibenden Rückstand in seiner Oualität
ungünstig zu beeinflussen. Es ist vielmehr stets eine Zwischenbehandlung, Laugung
oder Erdebehandlung, erforderlich. Nach dem vorliegenden Verfahren werden dagegen
Öle erhalten, die unmittelbar in die Destillationblase eingeführt werden können.
Beispiel
Ein paraffinhaltiges Maschinenöldestillat mit einem Stockpunkt von -f- io° C wird
mit Petroleum verdünnt und bei etwa - i2° C mit einer Abfallschwefelsäure der Benzinraffination
behandelt und zentrifugiert. Hierbei werden go °/o der entparaffinierten Ölmischung
erhalten. Nachdem Abdampfen ;les Lösungsmittels verbleibt ein Öl mit einem Stockpunkt
von - io° C. Der sehr paraffinhaltige Säureteer kann nach den üblichen Verfahren
der Säureteerverarbeitung weiterbehandelt werden. Hierbei wird ein sehr paraffinreicher
Gatsch erhalten, der gegebenenfalls auf Reinparaffin weiterverarbeitet werden kann.Furthermore, the following is shown for the. technical processing
very valuable benefit. With the known settling process, even if
a well-settling mixture of paraffin and acid tar is created, always one
small amount of finely divided acid tar in the settled oil, so that one
the deposited oil can not introduce directly into the still to
drive off the diluent without leaving the remaining residue in its quality
unfavorable influence. Rather, it is always an intermediate treatment, leaching
or earth treatment, required. According to the present proceedings against it
Obtain oils that can be introduced directly into the distillation pot.
example
A paraffin-containing machine oil distillate with a pour point of -f- io ° C is
diluted with petroleum and at around - 12 ° C with a waste sulfuric acid from gasoline refining
treated and centrifuged. Here, go% of the dewaxed oil mixture
obtain. After evaporation of the solvent, an oil remains with a pour point
from - io ° C. The very paraffinic acid tar can according to the usual procedures
of acid tar processing. This becomes a very paraffin-rich
Obtain Gatsch, which can optionally be further processed on pure paraffin.