DE582104C

DE582104C - Process for the recovery of cellulose esters as a solution from exposed or unexposed films

Info

Publication number: DE582104C
Application number: DESCH91369D
Authority: DE
Original assignee: C SCHLEUSSNER AKT GES DR
Current assignee: C SCHLEUSSNER AKT GES DR
Priority date: 1929-08-27
Filing date: 1929-08-27
Publication date: 1933-08-08

Description

Verfahren zur Wiedergewinnung von Celluloseestern als Lösung aus belichteten oder unbelichteten Filmen Es sind eine Reihe Verfahren bekannt, um das Gelluloid aus den Filmabfällen wiederzugewinnen. Hierbei wird meistens so gearbeitet, .daß die Filmabfälle mit einer wässerigen Hypocblord:tlösung oder anderen chemi.-scher Reagenzien behandelt werden, worauf die Gelatine sowie das Silber bzw. Bromsilher von dem Gelluloidfilm beseitigt wird. Das Celluloid muß dann nachgewaschen und getrocknet und andererseits das abgewaschene Silber bzw. Bromsilber niedergeschlagen bzw. abfiltriert oder ausgeschleudert werden. Erst nach-völliger Trocknung ,des Celluloids kann es in einem organischen Lösungsmittel wieder gelöst werden. Dies Verfahren bat weiter den Nachteil, daß durch die Verwendung chemischer Reagenzien in: Gegenwart von Wasser das Celluloid verändert wird.Process for the recovery of cellulose esters as a solution from exposed or unexposed films. A number of methods are known to remove the gelluloid recover from film waste. Most of the time, work is done in such a way that the film waste with an aqueous Hypocblord: t solution or other chemical shear Reagents are treated, whereupon the gelatin as well as the silver or bromosilher is removed from the geluloid film. The celluloid must then be washed and dried and on the other hand the washed off silver or bromide silver precipitated or filtered off or be ejected. Only after the celluloid is completely dry it can be redissolved in an organic solvent. This procedure asked further the disadvantage that by using chemical reagents in: the presence of water the celluloid is changed.

Auch ist es bereits bekannt, die Filmabfälle in Aceton zu lösen. Hierbei .entstehen jedoch Trübungen, die sich schwer absetzen und sich nicht abfiltrieren lassen.It is also already known to dissolve the film waste in acetone. Here . However, cloudiness occurs that is difficult to settle and does not filter off permit.

Nach dem neuen Verfahren werden die Filmabfälle ebenfalls in deinem organischen Lösungsmittel gelöst und die Celluloidlö:sung auf mechanischem Wege von dem Ungelösten getrennt. Dieses Lösen bietet jedoch Schwierigkeiten, weil die Filmabfälle selbst in schnell lösende.: Lösungsmitteln sich wegen der Gelatineschicht bzw. Bromsilberschicht in der Kälte nur sehr langsam lösen. Es ist daher besonders schwierig, doppelseitig gegossene Filme oder solche, die auf der :einen Seite eine photographische Schicht, auf der anderen Seite eine Gelatinerückschichi tragen, nach dem bekannten. Verfahren zu verarbeiten. Auch einseitig gegossene Filme kleben bei .dem Verfahren leicht zusammen und erschweren alsdann den weiteren Lösungsvorgang.According to the new process, the film waste will also be in your organic solvent and the celluloid solution by mechanical means separated from the unresolved. However, this solving presents difficulties because the Film waste even in quick dissolving .: Solvents themselves because of the gelatin layer or remove the bromide silver layer very slowly in the cold. It is therefore special difficult, double-sided cast films or those that are on one side: one side photographic layer with a gelatin backing on the other side, according to the known. Process to process. Films cast on one side can also be used in the process and then make the further solution process more difficult.

Es wurde nun gefunden, daß diese Schwierigkeiten dadurch behoben werden, wenn dem Lösungsmittel für den Film solche Stoffe zugesetzt werden, die die Gelatine- bzw. Silber-oder Silbersalzschicht nur schwach angreifen, so daß das in Lösung gegangene Celluloid von der das Silber bzw. Silbersalz enthaltenden Gelatinehaut abgegossen, abfiltriert bzw. abgeschleudert werden kann. So ist es z. B. möglich, durch einen Zusatz von i %ig-er konzentrierter Salpetersäure zum Aceton Filmabfälle in erheblich. kürzerer Zeit und in der Kälte in Lösung zu bringen, also ohne diesen Zusatz. Die Verwendung von Reagenzien, wie Salpetersäure, hat jedoch auch den Nachteil, daß die Celluloidlösung einen schwach sauren Charakter aufweist, und daher nicht für alle Zwecke verwendet werden kann. Es ist selbstverständlich möglich:, durch chemische Reaktionen diese, Säure zu entfernen, z. B. durch nachträgliche Neutralisierung mit Kalkwasser. Man kann jedoch auch diesen. Nachbeil dadurch vermeiden, äaß man Wasserstoffsuperoxyd verwendet, das in Wasser und Sauerstoff zerfällt. Während das Wasser der gerimg en Konzentration ohne Einfluß ist, bewirkt der Sauerstoff eine schwache Zersetzung der Gelatine und damit ein Loslösen. Gleichzeitig wird durch die schwache Oxydation evtl. vorhandener Farbstoffe eine Bleichung der Lösung erzielt.It has now been found that these difficulties can be remedied by if such substances are added to the solvent for the film that the gelatine or attack the silver or silver salt layer only weakly, so that that which has dissolved Celluloid poured from the gelatin skin containing the silver or silver salt, can be filtered off or spun off. So it is z. B. possible through a Addition of 1% concentrated nitric acid to the acetone film waste in considerable amounts. To bring into solution in a shorter time and in the cold, i.e. without this addition. the However, the use of reagents such as nitric acid also has the disadvantage that the celluloid solution has a weakly acidic character, and therefore not for all purposes can be used. It is of course possible :, by chemical Reactions these to remove acid, e.g. B. by subsequent neutralization with lime water. However, you can also do this. Avoid haggling by eating Used hydrogen peroxide, which breaks down into water and oxygen. While that Water of low concentration is without influence, causes the Oxygen weakly decomposes and detaches the gelatin. Simultaneously the weak oxidation of any dyes that may be present will bleach the Solution achieved.

Beispiele i. 5 g beiderseits mit Röntgenemulsion begossene Filmabfälle werden mit 5o ccm Aceton und o,5g Wasserstbffsuperoxyd von 3o his 40 % kalt übergossen. Nach 12 Stunden schwammen die Gelatine-Bromsitbürstückchen auf der Lösung des völlig in Lösung gegangenen Celluloids, .während ohne einen Zusatz von Wasserstoffsuperoxyd nach 3 Tagen die Lösung bei weitem nicht soweit fortgeschritten war und auch nicht vollkommen erreicht werden konnte.Examples i. 5 g of film waste coated on both sides with X-ray emulsion 50 cc of acetone and 0.5 g of hydrogen peroxide of 30 to 40% are poured over cold. After 12 hours the gelatin bromosite chips floated on top of the solution Celluloid dissolved in solution, while without the addition of hydrogen peroxide after 3 days the solution was nowhere near as advanced and also not could be fully achieved.

2. Je ioog Filmabfälle, doppelseitig. begossen, wurden mit 3oo ccm einer Mischung von 6 bis 7 Teilen Aceton und 3 bis q. Teilen Methylacetat mit und ohne Zusatz von i Wasserstoffsuperoxyd von 30 bis 409/p übergossen. Nach 12 Stundenwar der Gelluloidgehalt der Lösung mit Wasserstoffsuperoxydzusatz bereits auf 25 % gestiegen, während die Lösung ohne diesen Zusatz erst 12 % besaß und auch nach längerer Einwirkung nicht auf die gleiche Konzentration zu bringen war, da die doppelseitig begossenen Eihnstreifen ohne eine Einwirkung des Wasserstoffsuperoxyds den Lösungsmitteln nur geringe Einwirkung gestatten, und seine völlige Trennung der beiden Bromsilbergelatineschichten nicht zu !erreichen ist.2. Each ioog of film waste, double-sided. were poured with 300 ccm of a mixture of 6 to 7 parts of acetone and 3 to q. Part of methyl acetate with and without the addition of i hydrogen peroxide from 30 to 409 / p poured over it. After 12 hours the gelluloid content of the solution with the addition of hydrogen peroxide had already risen to 25%, while the solution without this addition only had 12% and could not be brought to the same concentration even after prolonged exposure, since the egg strips poured on both sides without the action of the hydrogen peroxide Allow only slight exposure to solvents, and its complete separation of the two bromosilver gelatin layers cannot be achieved.

3. iokg Filmabfälle (sehr ,große Filmplatten, die stark zusammenklebten und naturgemäß sehr schwer anzugreifen waren) wurden mit einem Gemisch 3okg Aceton und Essigäther (3:1) und i oo g Wasserstoffsuperoxyd von 30 bis 40 % übergossen und stehengelassen. Dabei wurde täglich etwa 3mal umger ühr t. Nach 3 Tagen war die Konzentration der Lösung bereits auf 15 % Celluloid gestiegen, während eine Vergleichslösung ohne Wasserstoffsup.eroxydzusatz. nur knapp 6 % Gelluloidgehalt aufwies.3. 100 g of film waste (very, large film plates that stuck together and were naturally very difficult to attack) were doused with a mixture of 30 g of acetone and vinegar ether (3: 1) and 100 g of hydrogen peroxide of 30 to 40% and left to stand. This was done about 3 times a day. After 3 days the concentration of the solution had already risen to 15% celluloid, while a comparison solution without the addition of hydrogen superoxide. had only just under 6% gelluloid content.

q.. . i kg Filmabfälle werden mit 3 kg Lösungsmittel, z. B. Aoeton und Methylacetat übergossen.- und 5 ccm konzentrierter Salpetersäure er Lösung hinzugefügt.q ... i kg of film waste are mixed with 3 kg of solvent, e.g. B. poured over acetone and methyl acetate and added 5 cc of concentrated nitric acid to the solution.

Claims

Claim: A process for the recovery of cellulose esters as a solution from exposed or unexposed films using a cellulose ester solvent, characterized in that the organic solvent -ein the solution speed-increasing additive, e.g. B. nitric acid or Wassersto_ffsuperexyd, added and the solution in a known manner. separates from the unsolved. -