DE579628C

DE579628C - Process for the production of dicalcium phosphate and nitrogen compounds or mixed fertilizers

Info

Publication number: DE579628C
Application number: DEO18470D
Authority: DE
Original assignee: Odda Smelteverk AS
Current assignee: Odda Smelteverk AS
Priority date: 1928-12-14
Filing date: 1929-09-10
Publication date: 1933-06-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Dicalciumphosphat und von Stickstoffverbindungen bzw. von Mischdüngern In dem Hauptpatent 573 284 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kalksalpeter und Phosphorsäure oder Stickstoff-Phosphorsäure-Düngemitteln beschrieben, nach welchem aus einer aus Rohphosphat mittels 45- bis 65°/oiger Salpetersäurehergestellten,freiePhosphorsäure und Calciumnitrat enthaltenden .Lösung durch Abkühlen ein großer Teil des in der Lösung enthaltenen Calciumnitrats in kristallisierter Form als Ca (N0,)2 # 4. HGO abgeschieden wird, wobei eine freie Phosphorsäure, etwas Calciumnitrat und gegebenenfalls freie Salpetersäure enthaltende Mutterlauge erhalten wird.Process for the production of dicalcium phosphate and nitrogen compounds or of mixed fertilizers In the main patent 573 284 is a method for production of calcium nitrate and phosphoric acid or nitrogen-phosphoric acid fertilizers described, according to which from a free phosphoric acid produced from rock phosphate by means of 45 to 65% nitric acid and calcium nitrate containing .Lösung by cooling a large part of the in the Solution containing calcium nitrate in crystallized form as Ca (N0,) 2 # 4. HGO is deposited, with a free phosphoric acid, some calcium nitrate and optionally mother liquor containing free nitric acid is obtained.

Die vorliegende Erfindung betrifft die weitere Verarbeitung dieser Mutterlauge auf Dicalciumphosphat und auf Stickstoffverbindungen bzw. auf Mischdünger.The present invention relates to the further processing of these Mother liquor on dicalcium phosphate and on nitrogen compounds or on mixed fertilizers.

In einem weiteren Vorschlage ist bereits ein Verfahren zur Verarbeitung der genannten Mutterlauge angegeben, nach welchem diese zur Reaktion gebracht wird mit neutralisierenden Stoffen, wie Ammoniak, Ammoniak-Kohlensäure-Verbindungen usw., worauf das Reaktionsprodukt zur Trockene gebracht wird. Nach dem vorliegenden Verfahren wird die genannte Mutterlauge mit Ammoniak, Ammoniak-Kohlensäure-Verbindungen oder Alkalicarbonaten in solchen Mengen behandelt, daß der gesamte Kalkgehalt der Mutterlauge als Dicalciumphosphat gefällt wird, das von der Lösung getrennt und für sich weiterverarbeitet wird, während letztere durch Eindampfen auf Stickstoff bzw. Stickstoff und Phosphorsäure enthaltende Salze verarbeitet wird.In another proposal there is already a method for processing of the mother liquor mentioned, according to which this is caused to react with neutralizing substances such as ammonia, ammonia-carbonic acid compounds, etc., whereupon the reaction product is brought to dryness. According to the present proceedings is said mother liquor with ammonia, ammonia-carbonic acid compounds or Alkali carbonates are treated in such quantities that the total lime content of the mother liquor is precipitated as dicalcium phosphate, which is separated from the solution and further processed for itself is, while the latter by evaporation to nitrogen or nitrogen and phosphoric acid containing salts is processed.

Die so erhaltenen Salze können entweder für sich gewonnen und als Düngemittel benutzt werden oder sie können durch geeignete Zusätze auf Mischdünger verarbeitet werden.The salts obtained in this way can either be obtained for themselves and as Fertilizers can be used or they can be mixed with fertilizers through suitable additives are processed.

Es ist bereits früher mehrfach vorgeschlagen worden, aus Aufschlußprodukten von Rohphosphaten mit Salpetersäure Dicalciumphosphat darzustellen. So wird beispielsweise nach einem bekannten Verfahren das Rohphosphat mittels Salpetersäure in Monocalciumphosphat übergeführt, und die so erhaltene Lösung wird mittels Ammoniak gefällt, wodurch Dicalciumphosphat entsteht, während eine Lösung von Calciumnitrat und Ammoniumnitrat zurückbleibt. Neben Ammoniak kann zur Fällung auch Kohlensäure eingeleitet werden, wodurch der Kalk des Calciumniträts als Calciumcarbonat mitgefällt wird. Bei diesem Verfahren wird. aber das Dicalciumphosphat nur in niedrigprozentiger Form gewonnen.It has been proposed several times before, from digestion products of rock phosphates with nitric acid dicalcium phosphate. For example according to a known method, the rock phosphate using nitric acid in monocalcium phosphate transferred, and the solution thus obtained is precipitated by means of ammonia, whereby Dicalcium phosphate is formed while a solution of calcium nitrate and ammonium nitrate remains behind. In addition to ammonia carbonic acid can also be introduced for precipitation whereby the lime of the calcium nitrate is precipitated as calcium carbonate. In this procedure. but the dicalcium phosphate only in a low percentage Form won.

Das vorliegende Verfahren unterscheidet sich sehr wesentlich von den bisher benutzten Arbeitsweisen. Zunächst dadurch, daß als Ausgangsmaterial nicht das unmittelbare Aufschlußprodukt aus Rohphosphat und Salpetersäure benutzt wird, sondern die durch das Verfahren des Hauptpatents erstmals zugänglich gewordene, die gesamte Phosphorsäure des Rohphosphats in freiem Zustand enthaltende, aber von dem Kalkgehalt desselben teilweise befreite Mutterlauge. Außerdem sind auch die gefällten Salze verschieden. Aus der genannten Lösung wird ohne weiteres der gesamte Kalkgehalt derselben als Dicalciumphosphat gefällt, und es wird unmittelbar eine kalkfreie Lösung von Ammoniumsalzen erhalten.The present procedure is very different from the previously used working methods. First of all by not using it as a starting material the direct digestion product of rock phosphate and nitric acid is used, but the one made accessible for the first time through the process of the main patent, Containing all the phosphoric acid of the rock phosphate in the free state, but from the lime content of the same partially freed mother liquor. Besides, they are too precipitated salts differently. The solution mentioned becomes the entire solution without further ado Lime content of the same is precipitated as dicalcium phosphate, and it immediately becomes one Obtain lime-free solution of ammonium salts.

Nach dem Verfahren des Hauptpatents werden Rohphosphate (Tricalciumphosphate) mittels Salpetersäure in Lösung gebracht nach der Gleichung: Ca. (P04)2 + 6 H N 03 - 3 Ca (N 03) 2 -i-- 2 H3 P 04. Die Hauptmenge des gebildeten Kalksalpeters wird durch geeignete Abkühlung der erhaltenen Lösung auskristallisiert, gegebenenfalls nachdem unlösliche Verunreinigungen vorher abfiltriert sind. Durch . Benutzung zweckmäßiger Konzentrationen und Temperaturen kristallisiert der Kalksalpeter Ca (N03)2 - 4 H20 in Mengen aus, welche bis zu 9o % des in der Lösung anwesenden Calciums entsprechen. Die Verhältnisse gehen aus nachstehender Aufstellung hervor: i. Chemischer Vorgang: 2 Ca, (P 04) 2 + 1:2 H N 0s +:24 H2 O - 6 Ca (N 03), - 4 H2 0 -i- 4 Ha P 04-2. Physikalischer Vorgang: 6Ca(N03)2-4H20+4H3P04.According to the process of the main patent, rock phosphates (tricalcium phosphates) are brought into solution using nitric acid according to the equation: Approx. (P04) 2 + 6 HN 03-3 Ca (N 03) 2 -i-- 2 H3 P 04. The main amount of the formed Lime nitrate is crystallized out by suitable cooling of the resulting solution, if necessary after insoluble impurities have been filtered off beforehand. By . Using appropriate concentrations and temperatures, the calcium nitrate Ca (N03) 2 - 4 H20 crystallizes out in amounts which correspond to up to 90% of the calcium present in the solution. The relationships are shown in the table below: i. Chemical process: 2 Ca, (P 04) 2 + 1: 2 HN 0s +: 24 H2 O - 6 Ca (N 03), - 4 H2 0 -i- 4 Ha P 04-2. Physical process: 6Ca (N03) 2-4H20 + 4H3P04.

Als Kristalle ausgeschieden: 5 Ca (N 03)2 - 4 H20. In der Mutterlauge verbleiben: Ca (N O3)2 - 4 H20 -i- 4 H32 04.Excreted as crystals: 5 Ca (N 03) 2-4 H20. In the mother liquor remaining: Ca (N O3) 2-4 H20 -i- 4 H32 04.

Die nach Abfiltrieren des ausgeschiedenen Kalksalpeters erhaltene Mutterlauge wird leicht dazu gebracht, z. B. 4 Mole Phosphorsäure auf i Mol Calciumnitrat zu enthalten. Das -\Terhältnis zwischen den .enannten Bestandteilen läßt sich übrigens nach Wunsch weitgehend ändern, je nach den Bedingungen, unter denen die Mutterlauge dargestellt wird in bezug auf Mengenverhältnis zwischen Säure und Rohphosphat, Abkühlungsgrad beim Kristallisieren des Kalksalpeters usw. Es ist klar, daß, wenn eine möglichst große Ausbeute an Dicalciumphosphat gewünscht wird, man weniger Kalksalpeter auskristallisiert, als in der obigen Aufstellung angegeben. Im folgenden wird durch Beispiele gezeigt, wie der Abscheidungsgrad des Kalksalpeters die Ausbeute an Dicalciumphosphat beeinflußt.The obtained after filtering off the precipitated calcium nitrate Mother liquor is easily made to e.g. B. 4 moles of phosphoric acid to 1 mole of calcium nitrate to contain. Incidentally, the relationship between the components mentioned can be determined largely change as desired, depending on the conditions under which the mother liquor It is shown in relation to the quantitative ratio between acid and rock phosphate, degree of cooling when crystallizing the calcium nitrate, etc. It is clear that if one is possible high yield of dicalcium phosphate is desired, less calcium nitrate is crystallized out, than stated in the above list. In the following it is shown by examples how the degree of precipitation of calcium nitrate influences the yield of dicalcium phosphate.

Für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens wird nach Auskristallisieren und Abfiltrieren des Kalksalpeters die Mutterlauge mit Ammoniak in Gasform oder in wässeriger Lösung behandelt bzw. neutralisiert.For the implementation of the present method, after crystallization and filtering off the calcium nitrate the mother liquor with ammonia in gaseous form or treated or neutralized in aqueous solution.

Dicalciumphosphat scheidet sich dabei unmittelbar aus nach der Gleichung: Ca (\T03)2 + 4 HsP04 + 8 NH3 + 2 H20 -CaHP04-2H20+aNH,N03 -I- 3 (NH4)2HP O4.Dicalcium phosphate is separated out immediately according to the equation: Ca (\ T03) 2 + 4 HsP04 + 8 NH3 + 2 H20 -CaHP04-2H20 + aNH, N03 -I- 3 (NH4) 2HP O4.

Das Neutralisieren wird bei nicht zu hoher Temperatur vorgenommen, und die Weiterbehandlung des ausgeschiedenen Dicalciumphosphats durch Abfiltrieren, Auswaschen und Trocknen wird ebenfalls bei einer geeigneten, nicht zu hohen Temperatur ausgeführt, damit die Löslichkeit dieses Salzes nicht zu sehr zurückgeht. Das erhaltene Filtrat stellt eine Lösung von Ammoniumnitrat und Ammoniumphosphat dar. Nach der Gleichung ist die Herstellung von Diammoniumphosphat vorausgesetzt. Mit geringeren Mengen Ammoniak wird selbstverständlich das Monoammonphosphat bzw. ein Gemisch aus Mono-und Diammoniumphosphat erhalten. Durch unmittelbares Eindampfen des Filtrats wird ein vorzügliches Stickstoff-Phosphorsäure-Düngemittel erhalten.The neutralization is carried out at a temperature that is not too high, and the further treatment of the precipitated dicalcium phosphate by filtering off, Washing out and drying is also carried out at a suitable, not too high temperature carried out so that the solubility of this salt does not decrease too much. The received The filtrate is a solution of ammonium nitrate and ammonium phosphate Equation assumes the production of diammonium phosphate. With lesser Amount of ammonia is of course the monoammon phosphate or a mixture of Mono- and diammonium phosphate obtained. By immediately evaporating the filtrate an excellent nitrogen-phosphoric acid fertilizer is obtained.

Eine Ausführungsform des neuen Verfahrens wird durch folgendes Beispiel veranschaulicht: Beispiel i Es kommt eine Lösung zur Anwendung, die im wesentlichen nach dem Beispiel i des Hauptpatents hergestellt ist. Über 8o % des ursprünglich anwesenden Kalksalpeters werden durch Abkühlung auskristallisiert. Die verbleibende Mutterlauge hat die nachstehende Zusammensetzung: 23 0Jo Phosphorsäure (P200, 5,54 % Ca 0 als Nitrat entsprechend 2,74 % Nitratstickstoff und freie Salpetersäure entsprechend 2,00 % Salpeterstickstoff, im ganzen also 4,74 % Stickstoff.An embodiment of the new method is illustrated by the following example: Example i A solution is used which is essentially produced according to example i of the main patent. Over 80% of the calcium nitrate originally present is crystallized out by cooling. The remaining mother liquor has the following composition: 23% phosphoric acid (P200, 5.54 % Ca 0 as nitrate corresponding to 2.74% nitrate nitrogen and free nitric acid corresponding to 2.00% nitric nitrogen, i.e. a total of 4.74% nitrogen.

Zu 5o Teilen dieser Lösung wurden 25 Teile Ammoniaklösung mit einem Gehalt von 20 0/`o N gegeben. Dicalciumphosphat fällt aus und wird in gewöhnlicher Weise abfiltriert und gewaschen. Es werden 8,5 Teile eines Dicalciumphosphats erhalten, das 40 0ro 7.'20s enthält. Das Filtrat ergibt nach Eindampfen und Trocknen 27,5 Teile eines Mischsalzes, das 28,05 % Phosphorsäure (wasserlöslich) und 26,8o % Stickstoff enthält. Von dem Stickstoff sind i8,2 % als Ammoniakstickstoff und 8,6 0r0 als Nitratstickstoff vorhanden. Die Phosphorsäure ist hauptsächlich als Diammoniumphosphat anwesend. Das Düngemittel enthält somit im ganzen 54,85 % Pflanzennährstoffe. 25 parts of ammonia solution with a content of 20% of N were added to 50 parts of this solution. Dicalcium phosphate precipitates and is filtered off and washed in the usual way. 8.5 parts of a dicalcium phosphate are obtained which contain 40 0ro 7.'20s. After evaporation and drying, the filtrate gives 27.5 parts of a mixed salt which contains 28.05% phosphoric acid (water-soluble) and 26.8o% nitrogen. Of the nitrogen, 18.2% is present as ammonia nitrogen and 8.6% as nitrate nitrogen. The phosphoric acid is mainly present as diammonium phosphate. The fertilizer thus contains a total of 54.85% plant nutrients.

Dieses aus Ammoniumphosphaten und Ammoniumnitrat bestehende Gemisch wird in noch feuchtem Zustande mit Chlorkalium im Verhältnis 6 : 4 gemischt. Nach dem Trocknen wird ein ausgezeichnet streufähiges und haltbares vielseitiges Düngemittel von folgender Zusammensetzung erhalten: Verhältnis I6,8 % P20,5 .................. i 24,0 0ro K,0 .................... 1,5 16,o 111 N ..................... i. Je nach der Zusammenßetzung der Ausgangslösung, der Menge des für die Dicalciumphosphatfällung benutzten Ammoniaks usw. kann man Stickstoff-Phosphorsäure-Mischsalze von sehr verschiedener Zusaminensetzung erhalten, welche wiederum mit verschiedenen Mengen Kalisalzen, wie Nitrat, Chlorid, Phosphaten oder Sulfat, gemischt bzw. zur Reaktion gebracht, vielseitige Düngemittel der jeweils gewünschten Zusammensetzung liefern.This mixture, consisting of ammonium phosphates and ammonium nitrate, is mixed with potassium chloride in a ratio of 6: 4 while it is still moist. After drying, an excellent spreadable and durable versatile fertilizer with the following composition is obtained: relationship I6.8% P20.5 .................. i 24.0 0ro K, 0 .................... 1.5 16, o 111 N ..................... i. Depending on the composition of the starting solution, the amount of ammonia used for the dicalcium phosphate precipitation, etc., nitrogen-phosphoric acid mixed salts of very different compositions can be obtained, which in turn are mixed or used with different amounts of potassium salts such as nitrate, chloride, phosphates or sulfate Reaction to deliver versatile fertilizers of the desired composition.

Das folgende Beispiel erläutert eine Ausführungsform des Verfahrens unter Verwendung einer Lösung von Rohphosphaten in Salpetersäure, aus der nur so viel Kalksalpeter ausgeschieden wurde, daß der in der Mutterlauge noch verbleibende Kalk gerade ausreicht, um mit der anwesenden Phosphorsäure Dicalciumphosphat zu bilden. Beispiel e ioo Teile 350roiges Rohphosphat werden bei 60 bis 8o° C unter Umrühren in 214,5 Teilen 5o'roiger Salpetersäure - 23,5 Teile Salpetersäurestickstoff gelöst.The following example illustrates an embodiment of the process using a solution of rock phosphates in nitric acid, from which only enough calcium nitrate was excreted that the lime still remaining in the mother liquor is just sufficient to form dicalcium phosphate with the phosphoric acid present. EXAMPLE 100 parts of 350-grade rock phosphate are dissolved in 214.5 parts of 50-grade nitric acid - 23.5 parts of nitric acid nitrogen at 60 to 80 ° C. with stirring.

Nach Abfiltrieren der unlöslichen Bestandteile werden 292 Teile einer Lösung erhalten von folgender Zusammensetzung: 34 Teile P20. .............. = 11,6 010 47 - Ca0 ............... =16,o 1/o 23,5 - Salpetersäurestickstoff = 8,o %. Schon durch Abkühlen auf Zimmertemperatur bzw. auf io bis 15° C kristallisiert Kalksalpeter aus. Die Kristallisation wird unterbrochen, nachdem 92 Teile Kalksalpeter ausgeschieden sind, die i 1 010 Stickstoff - io, i Teile Salpeterstickstoff enthielten (entsprechend 2o,2 Teilen Ca 0). After filtering off the insoluble constituents, 292 parts of a solution are obtained with the following composition: 34 parts P20. .............. = 11.6 010 47 - Ca0 ............... = 16, o 1 / o 23.5 - nitric acid nitrogen = 8.0%. Calcium nitrate crystallizes out as soon as it cools down to room temperature or to between 10 and 15 ° C. The crystallization is interrupted after 92 parts of calcium nitrate have excreted, which contained 1010 nitrogen - 10.1 parts nitric nitrogen (corresponding to 2o.2 parts Ca0 ).

Nach Abfiltrieren oder Abschleudern des Kalksalpeters werden Zoo Teile einer Lösung erhalten von der Zusammensetzung 24 Teile P2 0. ............ -17 0/'0 26,8 - Ca0 ............. = 13,4 0[0 13,4 - Salpeterstickstoff . . = 6,7 0[o. Aus dieser Lösung wird Dicalciumphosphat gefällt durch Zusatz von 67 Teilen Ammoniaklösung mit einem Gehalt von 2o 01, N. Auch Ammoniak in Gasform kann zur Fällung benutzt werden.After filtering off or spinning off the calcium nitrate, Zoo parts of a solution are obtained from the composition 24 parts P2 0. ............ -17 0 / '0 26.8 - Ca0 ............. = 13.4 0 [0 13.4 - nitric nitrogen. . = 6.7 0 Dicalcium phosphate is precipitated from this solution by adding 67 parts of ammonia solution with a content of 2o 01, N. Ammonia in gaseous form can also be used for the precipitation.

Nach Abfiltrieren, Waschen und Trocknen bei nicht zu hoher Temperatur werden 83 Teile Dicalciumphosphat erhalten mit einem Gehalt von 41 % P20, (citratlöslich). Durch Eindampfen liefert das Filtrat 76,4 Teile Ammoniumnitrat mit einem Gehalt von 35 % Stickstoff, der zu gleichen Teilen aus Ammoniakstickstoff und Salpeterstickstoff besteht.After filtering, washing and drying at not too high a temperature 83 parts of dicalcium phosphate are obtained with a content of 41% P20 (citrate-soluble). Evaporation gives the filtrate 76.4 parts of ammonium nitrate containing of 35% nitrogen, that of ammonia nitrogen and nitric nitrogen in equal parts consists.

Nach der oben angeführten Ausführungsform des Verfahrens werden also je ioo Teile Rohphosphat als Enderzeugnisse erhalten: 1. 83 Teile Dicalciumphosphat mit 41 % P2 05 = 34 Teile, 2. 92 Teile Kalksalpeter mit i i 0%o N - i o, i Teile, 3. 76,4 Teile Ammoniumnitrat mit 35 0ro N - 26,8 Teile.According to the above-mentioned embodiment of the method per 100 parts of rock phosphate obtained as end products: 1. 83 parts of dicalcium phosphate with 41% P2 05 = 34 parts, 2. 92 parts calcium nitrate with i i 0% o N - i o, i parts, 3. 76.4 parts of ammonium nitrate at 35% N - 26.8 parts.

Der erhaltene Kalksalpeter kann auf handelsübliche Ware mit 13 bzw. von 15,5 oro N verarbeitet werden.The calcium nitrate obtained can be added to commercially available goods with 13 resp. of 15.5 oro N can be processed.

Das für sich erhaltene Dicalciumphosphat kann ferner, mit dem im Verfahren gewonnenen Kalksalpeter und mit Harnstoff gemischt werden. Dadurch entstehen nichthygroskopische, hochwertige Stickstoff-Phosphorsäure-Düngemittel von physiologisch alkalischer Reaktion. Beispielsweise gibt eine Schmelze von 92 Teilen Kalksalpeter (i o, i Teile Salpeterstickstoff) mit 52 Teilen Harnstoff (23,9 Teile Harnstoffstickstoff) durch rasches Verrühren mit 83 Teilen Dicalciumphosphat, das nicht getrocknet zu sein braucht, nach dem Trocknen durch Verspritzen oder Schleudern des Gemisches in Tropfenform in einer zweckmäßig unter Vakuum arbeitenden Trockenvorrichtung unmittelbar ein wenig hygroskopisches, haltbares, körniges Düngemittel; Zoo Teile desselben enthalten: 17 0ro Phosphorsäure ... im ganzen 5,1 0ro Nitratstickstoff ... 17010 11,90/, Harnstoffstickstoff Stickstoff. Je nach der zugesetzten Menge Harnstoff kann der Stickstoffgehalt des Düngemittels abgeändert werden. Wenn gleichzeitig Kalisalze zugemischt «-erden, entstehen hochwertige vielseitige Düngemittel mit physiologisch alkalischer Reaktion. Wenn beispielsweise zu 7o Teilen des obigen Gemisches io Teile Kaliumnitrat und 2o Teile Kaliumphosphat (primäres Salz) zugemischt werden, entsteht ein Mischdünger von folgender Zusammensetzung 201, P.Or, (mehr als die Hälfte citratlöslich, der Rest wasserlöslich), 11,q. °/o K,0 und 13,2 % Stickstoff (.4,87 °f, NitratstickstOff, 8,33 % Harnstoffstickstoff). Für die Fällung des Dicalciumphosphats können anstatt Ammoniak Ammoniumcarbonat oder Alkalicarbonate benutzt werden. Im letzteren Fall ist der anwesende Salpetersäurestickstoff in Form von Alkalinitraten und die überschüssige Phosphorsäure in Form von Alkaliphosphaten vorhanden.The dicalcium phosphate obtained by itself can also be mixed with the calcium nitrate obtained in the process and with urea. This creates non-hygroscopic, high-quality nitrogen-phosphoric acid fertilizers with a physiologically alkaline reaction. For example, a melt of 92 parts of calcium nitrate (io, i parts of nitric nitrogen) with 52 parts of urea (23.9 parts of urea nitrogen) by rapid stirring with 83 parts of dicalcium phosphate, which does not need to be dried, gives the mixture after drying by spraying or spinning in the form of drops in a drying device that works appropriately under vacuum, a slightly hygroscopic, durable, granular fertilizer; Zoo parts of the same include: 17 0ro phosphoric acid ... on the whole 5.1 0ro nitrate nitrogen ... 17010 11.90 /, urea nitrogen nitrogen. Depending on the amount of urea added, the nitrogen content of the fertilizer can be changed. If potash salts are mixed in at the same time, high-quality, versatile fertilizers with a physiologically alkaline reaction are created. If, for example, 10 parts of potassium nitrate and 2o parts of potassium phosphate (primary salt) are added to 70 parts of the above mixture, the result is a mixed fertilizer with the following composition 201, P.Or, (more than half citrate-soluble, the rest water-soluble), 11, q. ° / o K, 0 and 13.2 % nitrogen (.4.87 ° f, nitrate nitrogen, 8.33 % urea nitrogen). For the precipitation of the dicalcium phosphate, ammonium carbonate or alkali metal carbonates can be used instead of ammonia. In the latter case, the nitric acid nitrogen present is in the form of alkali nitrates and the excess phosphoric acid is in the form of alkali phosphates.

Wenn ein überschuß an Fällungsmitteln und höhere Temperatur zur Anwendung kommen, wird die Phosphorsäure als Tricalciumphosphat in fein verteilter Form bzw. als ein Gemisch aus Di- und Tricalciumphosphat abgeschieden.If an excess of precipitants and higher temperature are used the phosphoric acid will come as tricalcium phosphate in finely divided form or deposited as a mixture of di- and tricalcium phosphate.

Bei der Herstellung von Düngemitteln wird jedoch die ausschließliche Fällung als Dicalciumphosphat bevorzugt, da dieses Salz von den Pflanzen leichter assimiliert wird.In the manufacture of fertilizers, however, is the exclusive Precipitation as dicalcium phosphate is preferred as this salt is easier for the plants to use is assimilated.

Claims

PAT13N1 ', I.NS1 JtlJC11L :: i. Process for the production of dicalcium phosphate and of nitrogen compounds or of mixed fertilizers, further training of the after Patent 573 284 protected method, characterized in that from the by Dissolution of rock phosphates in nitric acid after separation by cooling crystallized calcium nitrate solution obtained by ammonia, ammonium carbonate or alkali carbonates the remaining lime content is precipitated as dicalcium phosphate, which is filtered off from the remaining solution and processed for itself 'while containing nitrogen or nitrogen and phosphoric acid from the filtrate by evaporation Fertilizer salts produced «- earth.

2. The method according to claim i, characterized in that that the solution used is one for the precipitation of all of the phosphoric acid the solution contains the amount of lime required as dicalcium phosphate.

3. Procedure according to Claim i and 2, characterized in that the salts obtained either each on its own or in a suitable mixing ratio with ammonium salts or others Nitrogen compounds, e.g. B. urea, mixed or made to react. q .. The method according to claim i to 3, characterized in that the fertilizer salts Potash salts can still be added. 5. The method according to claim i to q., Characterized in that that the dicalcium phosphate obtained with the calcium nitrate obtained on cooling and is mixed with urea, in particular in such a way that the dicalcium phosphate is admixed with a melt of calcium nitrate and urea, where appropriate other nitrogen compounds, such as ammonium salts and potassium salts, are added, whereupon the mixture was finally dried in the form of drops in a vacuum device will.