DE562634C

DE562634C - Process for the simultaneous production of potassium nitrate, dicalcium phosphate and nitrogenous mixed fertilizers

Info

Publication number: DE562634C
Application number: DE1930562634D
Authority: DE
Original assignee: Scient & D Entpr S Ind Soc Et
Current assignee: Scient & D Entpr S Ind Soc Et
Priority date: 1930-03-15
Filing date: 1930-03-15
Publication date: 1932-10-27

Description

Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Kaliumnitrat, Dicalciumphosphat und stickstoffhaltigen Mischdüngern Es ist schon vorgeschlagen «-orden, Alkalinitrate durch Einwirkenlassen von Salpetersäure auf ein Alkalichlorid und Abkühlen der Lösung auskristallisieren zu lassen; auch ist es nicht mehr neu, Rohphosphat durch die sauren Gase aufzuschließen, die sich bei der Einwirkung von Salpetersäure oder nitroser Gase auf Alkalichloride bilden, nachdem diese Gase durch konzentrierte Schwefelsäure denitriert worden sind. Desgleichen ist es bekannt, den Aufschluß von Rohphosphat durch die Mutterlaugen zu bewirken, die von dem Aufschluß eines Doppelsulfats oder eines Alkalibisulfats herstammen. Auch ist man bereits dazu übergegangen, Rohphosphat in Salpetersäure aufzulösen und die gebildete Lösung nacheinander mit Ammoniak und Ammoniumcarbonat zu behandeln, wobei Dicalciumphosphat und Calciumcarbonat nacheinander gefällt werden; die anfallende Mutterlauge wird hierauf zwecks Abscheidung eines Düngemittels zur Kristallisation gebracht. Weiterhin ist es nicht mehr neu, Salpetersäure auf ein Alkalisulfat einwirken zu lassen, das gebildete Alkalinitrat ganz oder teilweise abzuscheiden und die erhaltene Mutterlauge mitAmmoniak oder Ammoniumcarbonat zu neutralisieren. Nach einem anderen Verfahren neutralisiert man die saure Mutterlauge, welche von der salpetersauren Behandlung der Alkalichloride stammt, nachdem man hiervon den größeren Teil des gebildeten Alkalinitrates getrennt hat. Allgemein bekannt ist ferner, das in Lösungen enthaltene Natrium mittels Phosphorsäure und Ammoniak als Phosphorsalz zu fällen sowie kaliumnitrathaltiges Natriumnitrat mit warmem Wasser zu behandeln, das ungelöste Natriumnitrat abzuscheiden und die Lösung abzukühlen, wobei Kaliumnitrat sich abscheidet.Process for the simultaneous production of potassium nitrate, dicalcium phosphate and nitrogen-containing mixed fertilizers It has already been proposed «-orden, alkali nitrates by exposing an alkali chloride to nitric acid and cooling the solution to crystallize out; also it is no longer new, rock phosphate by the to break down acidic gases that result from the action of nitric acid or nitrous acid Gases on alkali chlorides form after these gases are caused by concentrated sulfuric acid have been denitrated. It is also known to digest rock phosphate to effect by the mother liquors, from the digestion of a double sulfate or of an alkali bisulfate. They have also already started using rock phosphate to dissolve in nitric acid and the solution formed successively with ammonia and Treat ammonium carbonate, taking dicalcium phosphate and calcium carbonate one after the other to be felled; the resulting mother liquor is thereupon for the purpose of separating a Brought to crystallization fertilizer. Furthermore, nitric acid is no longer new to let act on an alkali sulfate, the formed alkali nitrate in whole or in part to be deposited and the mother liquor obtained with ammonia or ammonium carbonate neutralize. Another method is used to neutralize the acidic mother liquor, which comes from the nitric acid treatment of the alkali chlorides, after one has separated from this the greater part of the alkali metal nitrate formed. Generally It is also known that the sodium contained in solutions by means of phosphoric acid and To precipitate ammonia as a phosphorus salt, as well as sodium nitrate containing potassium nitrate Treat warm water, deposit the undissolved sodium nitrate and dissolve the solution to cool, whereupon potassium nitrate is deposited.

Zum Unterschied von den erwähnten Verfahrensweisen, welche die Aufbereitung oder Abscheidung irgendwelcher technischen Produkte bezwecken, betrifft die vorliegende Erfindung ein Kombinationsverfahren zur gleichzeitigen Herstellung künstlicher Düngemittel, insbesondere von Kaliumnitrat, Dicalciumphosphat im gefällten Zustand, ferner zur Herstellung eines hauptsächlich aus Chlorammonium und Kaliumnitrat bestehenden kalihaltigen Stickstoffdüngemittels und endlich gegebenenfalls von Natrium-Ammonium-Doppelphosphat bzw. Natriumbicarbonat.In contrast to the procedures mentioned, which involve processing or deposition of any technical product, concerns the present Invention of a combination process for the simultaneous production of artificial fertilizers, in particular of potassium nitrate, dicalcium phosphate in the precipitated state, also for Manufacture of a potassium-containing one consisting mainly of chlorammonium and potassium nitrate Nitrogen fertilizer and finally, if necessary, sodium-ammonium double phosphate or sodium bicarbonate.

Wie aus dem Nachstehenden erhellt, wird bei dem vorliegenden Verfahren ein Chlorkalium enthaltendes Salzgemisch mit Salpetersäure unter solchen Bedingungen behandelt, daß der entstehende Chlorwasserstoff inLösung bleibt, worauf die den Chlorwasserstoff enthaltende Lösung weiter verwendet wird. Das Verfahren unterscheidet sich somit durchaus von denjenigen, bei welchen der Aufschluß eines Alkalichlorids durch Salpetersäure unter solchen Bedingungen stattfindet, daß Chlorwasserstoff entweder für sich oder im Gemisch mit gleichzeitig abdestillierter Salpetersäure aus der Lösung entweicht und in gasförmigem Zustand zur weiteren Verwendung gelangt.As will be apparent from the following, in the present method a salt mixture containing potassium chlorine with nitric acid under such conditions treated so that the resulting hydrogen chloride remains in solution, whereupon the Hydrogen chloride-containing solution is used further. The procedure is different thus differs entirely from those in which the digestion of an alkali chloride takes place by nitric acid under such conditions that hydrogen chloride either by itself or as a mixture with distilled off at the same time nitric acid escapes from the solution and is used in a gaseous state.

Das Verfahren gemäß der Erfindung wird wie folgt durchgeführt: Ein Salzgemisch, welches gleichzeitig Chlorkalium und ein lösliches Natriumsalz enthält, beispielsweise das Chlorkalium des Handels mit einem Gehalt von 7o bis 8o % -KCl, wird in Wasser oder in Mutterlaugen aufgelöst, die von einem früheren Kreislauf der Verfahrensstufen herrühren. Die so erhaltene Lösung wird mit Salpetersäure bei einer Temperatur behandelt, die höher als die umgebende Temperatur, aber genügend tief liegt, so daß ein beträchtlicher Stickstoffverlust vermieden wird, worauf man die Lösung derart kühlt oder abkühlen läßt, daß sich nur nahezu reines Kaliumnitrat abscheidet.The method according to the invention is carried out as follows: A salt mixture which simultaneously contains potassium chlorine and a soluble sodium salt, for example the commercial potassium chlorine with a content of 7o to 8o % -KCl, is dissolved in water or in mother liquors, which is from an earlier Resulting cycle of the process stages. The solution obtained in this way is treated with nitric acid at a temperature which is higher than the ambient temperature, but sufficiently low so that a considerable loss of nitrogen is avoided, whereupon the solution is cooled or allowed to cool in such a way that only almost pure potassium nitrate separates.

Nach Abtrennung des Kaliumnitrats führt man in die sauren Mutterlaugen natürliches fein gemahlenes Calciumphosphat in solcher Menge ein, daß es sich darin nahezu vollständig auflösen kann. Wenn das behandelte Phosphat Calciumcarbonat enthält, so entweicht Kohlensäure, die aufgefangen wird.After the potassium nitrate has been separated off, it is introduced into the acidic mother liquors natural finely ground calcium phosphate in such an amount that it is in it can almost completely dissolve. If the treated phosphate contains calcium carbonate, in this way carbonic acid escapes, which is then collected.

Um eine praktisch restlose Auslösung des Rohphosphates -zu gewährleisten, wird es in einer Gegenstromanlage der Einwirkung von sauren Mutterlaugen unterworfen, die bereits in demselben Verfahren zur Behandlung von Rückständen aus vorhergehenden Verfahrensstufen gedient haben; nachdem die Rückstände von den Umsetzungen auf diese Weise svstematisch ausgelaugt worden sind, erhält man schließlich eine trübe Flüssigkeit, in welcher die unlöslichen Teile des Rohphosphates suspendiert sind. Diese Flüssigkeit wird entweder in diesem Zustand oder nach Abgießen oder Filtrieren mit einem Gasstrom von mit Luft verdünntem gasförmigem Ammoniak behandelt; Dicalciumphosphat, das die ganze Phosphorsäure des natürlichen Phosphates enthält, scheidet sich dann in kristallinischem Zustand aus; es wird von der Lösung getrennt, getrocknet und vollständig ausgewaschen. Dieses Dicalciumphosphat ist in der Wagnerschen Lösung sowie in Ammoniumcitratlösung restlos löslich und wird daher von denPflanzen vollkommen aufgenommen, so daß es ein wertvolles Düngemittel darstellt.In order to ensure a practically complete release of the rock phosphate, it is subjected to the action of acidic mother liquors in a countercurrent system, those already in the same process for treating residues from previous ones Procedural stages have served; after the residues from the conversions on this Wise systematically leached, one finally obtains a cloudy liquid, in which the insoluble parts of the rock phosphate are suspended. This liquid becomes either in this state or after decanting or filtering with a stream of gas treated by gaseous ammonia diluted with air; Dicalcium phosphate, which is the Contains whole phosphoric acid of natural phosphate, then separates into crystalline State off; it is separated from the solution, dried and completely washed out. This dicalcium phosphate is in Wagner's solution as well as in ammonium citrate solution completely soluble and is therefore completely absorbed by the plants, so that it represents a valuable fertilizer.

Die Mutterlauge von der Abscheidung des Dicalciumphosphats enthält außer der Gesamtmenge des in dem Ausgangskaliumsalz enthaltenen Natriums noch eine gewisse :Menge Calcium sowie Chlorkalium, Chlorammonium und Kalium- und Ammoniumnitrat. Man könnte sie bis zur Trockne eindampfen und auf diese Weise einen Mischdünger erhalten, der aus Alkalisalzen und Calciumnitrat besteht. Nach dem vorliegenden Verfahren wird jedoch zunächst der in dieser Mutterlauge enthaltene Kalk gefällt. Hierzu genügt es, die Flüssigkeit gleichzeitig oder nacheinander mit Ammoniak im gasförmigen oder gelösten Zustand und mit einem Kohlensäuregasstrom zu behandeln, wobei dafür zu sorgen ist, daß die Flüssigkeit während der ganzen Dauer dieser Sättigung leicht alkalisch erhalten wird. Für diese Behandlung wird mit Vorteil Kohlensäuregas verwendet, :das von der Einwirkung von Salzsäure- auf minderhaltige Phosphate oder auf phosphathaltige Kreide herrührt, wenn man über solche Phosphate verfügt. Da dieses Gas in unzureichender Menge vorhanden ist, um den gesamten Kalk zu fällen, so wird man außerdem noch Kohlensäuregas verwenden, das aus einer beliebigen anderen Quelle herrührt. Dieses Gas kann z. B. entweder von der Zersetzung des in einem vorhergehenden Kreislauf von Verfahrensstufen gefällten Calciumcarbonates oder auch von der Verbrennung eines Brennstoffes in einem beliebigen Ofen oder in einem. beliebigen Brenner herrühren. Die Kohlensäure und das Ammoniak können ferner durch neutrales Ammoniumcarbonat ersetzt werden, das selbst ebenfalls durch ein anderes Alkalicarbonat, beispielsweise Natrium- oder Kaliumcarbonat, ersetzt werden kann.The mother liquor from the deposition of the dicalcium phosphate contains in addition to the total amount of sodium contained in the starting potassium salt, another certain: amount of calcium as well as potassium chloride, ammonium chloride and potassium and ammonium nitrate. They could be evaporated to dryness and in this way a mixed fertilizer obtained, which consists of alkali salts and calcium nitrate. According to the present In the process, however, the lime contained in this mother liquor is first precipitated. To do this, it is sufficient to add ammonia to the liquid at the same time or one after the other to be treated in a gaseous or dissolved state and with a stream of carbonic acid gas, care must be taken to ensure that the liquid remains saturated for the entire duration of this period is obtained slightly alkaline. Carbonic acid gas is advantageous for this treatment used: that of the action of hydrochloric acid on low-content phosphates or If you have such phosphates, it comes from chalk containing phosphates. There this gas is not available in sufficient quantity to precipitate all of the lime, so one will also use carbonic acid gas from any other Source. This gas can e.g. B. either from the decomposition of the in one preceding cycle of process steps or precipitated calcium carbonate from the burning of a fuel in any furnace or in one. any Burner. The carbonic acid and the ammonia can furthermore by neutral Ammonium carbonate, which itself is also replaced by another alkali carbonate, for example sodium or potassium carbonate, can be replaced.

Jedenfalls wird das ganze in der Lösung enthaltene Calcium als Calciumcarbonat gefällt, das abgetrennt und sorgfältig ausgewaschen wird..In any case, all of the calcium contained in the solution becomes calcium carbonate which is separated and carefully washed out ..

Durch Zersetzung des Calciumcarbonates kann man einen Teil der zum Fällen des Natriumbicarbonates in der weiter unten erwähnten Weise nötigen Kohlensäure erhalten.By decomposing the calcium carbonate you can get some of the Precipitation of the sodium bicarbonate in the manner mentioned below, required carbonic acid obtain.

Die Mutterlauge von der Abscheidung des Calciumcarbonates enthält Kaliumnitrat, Chforammonium sowie das Chlornatrium und die anderen Natriumsalze, die ursprünglich in dem Ausgangskaliumsalz enthalten waren. Man könnte diese Mutterlauge bis zur Trockne eindampfen und würde dann ein Düngemittel erhalten, das alle Natriumsalze enthält, die ursprünglich in dem verwendeten Chlorkalium enthalten waren; jedoch ist es vorteilhafter, diese Mutterlauge als solche zu konzentrieren und sie dann bis auf eine solche Temperatur zu kühlen, daß das auskristallisierende Nitrat-, Ammoniak- und Kalidüngemittel praktisch - natriumfrei ist. Dieser Mischdünger wird dann ausgeschleudert und getrocknet; die Flüssigkeit von der Ausschleuderung wird den Mutterlaugen von der Abscheidung dieses Mischdüngers zugefügt; die so erhaltene Flüssigkeit enthält dann die Gesamtmenge des in dem rohen Ausgangssalz enthaltenenChlornatriums; dieses Chlornatrium wird nach einem der beiden nachstehend angegebenen Verfahren in wertvolle Salze verwandelt, i. Der Mutterlauge von der Abscheidung des Mischdüngers wird eine Phosphorsäurelösung oder eine Lösung von Monocalciumpliosphat zugesetzt, und zwar i Mol. Phosphorsäure für je ein in dem ursprünglichen Rohkalisalz enthaltenes Natriumatom; alsdann wird die Lösung bis zur Neutralität gegen Lackmus mit Ammoniak gesättigt, wobei, um Ammoniakverluste zu vermeiden. dafür zu sorgen ist, daß am Schluß der Behandlung eine Temperatur von ungefähr 5o° nicht überschritten wird.The mother liquor from the deposition of calcium carbonate contains Potassium nitrate, chforammonium as well as chlorine sodium and the other sodium salts, originally contained in the starting potassium salt. You could use this mother liquor Evaporate to dryness and then would get a fertilizer that contains all sodium salts contains that were originally contained in the potassium chloride used; However it is more advantageous to concentrate this mother liquor as such and then to use it to cool down to such a temperature that the crystallizing nitrate, Ammonia and potash fertilizers practically - is sodium-free. This mixed fertilizer will then centrifuged and dried; the liquid from being thrown out added to the mother liquors from the separation of this mixed fertilizer; the so obtained Liquid then contains the total amount of sodium chloride contained in the raw starting salt; this Sodium chlorine is determined according to one of the two listed below Process converted into valuable salts, i. The mother liquor from the deposition of the mixed fertilizer is a phosphoric acid solution or a solution of monocalcium phosphate added, namely 1 mole of phosphoric acid for each one in the original crude potassium salt contained sodium atom; then the solution becomes neutral to litmus saturated with ammonia, in order to avoid ammonia loss. to ensure is that at the end of the treatment a temperature of about 50 ° is not exceeded will.

Durch Kühlen bzw. Abkühlenlassen der Lauge bis auf Zimmertemperatur wird nahezu die Gesamtmenge des Natriums als Ammoiliumnatriumphosphat N H4 Na H P 04 (Phosphorsalz) abgeschieden, das sich im kristallinischen Zustand niederschlägt. Dieses Phosphorsalz bildet ein wegen seines hohen Gehaltes an Phosphorsäure und Ammoniakstickstoff und seiner Beständigkeit hoch geschätztes Düngemittel.By cooling or letting the lye cool down to room temperature Almost the total amount of sodium is found as ammonium sodium phosphate N H4 Na H P 04 (phosphorus salt) deposited, which is precipitated in the crystalline state. This phosphorus salt forms a because of its high content of phosphoric acid and Ammonia nitrogen and its persistence are a highly valued fertilizer.

2. Die Mutterlauge von der Abscheidung des gemischten Düngemittels wird nach einer anderen Ausführungsform mit Ammoniak und Kohlensäure derart behandelt, daß N atriunibicarbonat gefällt wird, das man von der Lösung trennt.2. The mother liquor from the separation of the mixed fertilizer is treated according to another embodiment with ammonia and carbonic acid in such a way that that N atriunibicarbonat is precipitated, which is separated from the solution.

Die Lauge, von welcher das Pliospliorsalz oder 2,Tatriumbicarbonat getrennt wurde, wird im Anfang eines neuen Kreislaufes voll Verfahrensstufen verwendet, indem das Ausgangsrohsalz darin aufgelöst wird.The lye, of which the pliosplior salt or 2, sodium bicarbonate was separated, is used in the beginning of a new cycle full of process steps, by dissolving the starting crude salt in it.

Eine weitere Ausführungsform des oben beschriebenen Verfahrens besteht darin, daß man die Bildung von unlöslichem Phosphorsalz oder Natriumbiearbonat hervorruft, bevor man das Stickstoff-Kalidüngemittel auskristallisieren läßt.There is another embodiment of the method described above by causing the formation of insoluble phosphorus salt or sodium carbonate, before allowing the nitrogen-potash fertilizer to crystallize out.

Wenn das Ausgangssalzgemisch wenig Natriumsalze enthält, so kann man auch so verfahren, daß die Fällung des Phosphorsalzes oder Natriumbicarbonats nicht in jedem Kreislauf von Verfahrensstufen, sondern beispielsweise nur in einem von je zwei oder drei solchen Kreisläufen vorgenommen wird.If the starting salt mixture contains little sodium salts, then one can also proceed in such a way that the precipitation of the phosphorus salt or sodium bicarbonate does not occur in each cycle of process stages, but for example only in one of two or three such cycles are carried out.

Es ist also ersichtlich, daß man mit dem oben beschriebenen Verfahren gleichzeitig folgende Ergebnisse erzielt: i. Das natürliche, von den Pflanzen nicht aufnelimbare Tricalciumphosphat wird in aufnehmbares gefälltes Dicalciumphosphat verwandelt.It can thus be seen that with the method described above simultaneously achieved the following results: i. The natural, not from the plants absorbable tricalcium phosphate is converted into absorbable precipitated dicalcium phosphate transformed.

2. Der größte Teil des Kaliums des Ausgangs-Chlorkaliums wird zu praktisch reinem Iialiumnitrat umgesetzt; der Rest des Kaliums wird als mit Chlorammonium vermischtes Kaliumnitrat erhalten. 3. Die in den Ausgangschlorkalium entlialtenen Natriumsalze und insbesondere das Chlornatrium werden durch einfache Fällung ohne Verdampfung und ohne Konzentration in praktisch reines Phosphorsalz oder Natriumbicarbonat verwandelt.2. Most of the potassium in the starting potassium chloride becomes too practical pure Iialiumnitrat implemented; the rest of the potassium is considered to be with chlorammonium get mixed potassium nitrate. 3. The released in the initial chloropotassium Sodium salts, and especially sodium chloride, are easily precipitated without Evaporation and without concentration into practically pure phosphorus salt or sodium bicarbonate transformed.

Beispiel In eine Wanne aus besonderem Holz oder einem sonstigen säurefesten Stoff werden 36oo 1 Wasser und i 5oo kg Chlorkalium mit 49 01'o K20 und 25 04 Na Cl eingeführt; man erwärmt das Ganze auf 400 C und läßt, wenn das Salz nahezu vollständig aufgelöst ist, 1645 kg Salpetersäure mit einem spei. Gewicht von 1,37 unterRühren zufließen. Man läßt die saure Flüssigkeit darauf bis auf i5°C erkalten; es scheiden sichKaliumnitratkristalle aus, die getrennt, ausgeschleudert, ausgewaschen und getrocknet werden, wodurch man goo kg Kaliumnitrat mit einer Reinheit von 98 % und 3100 1 saure Mutterlauge erhält.Example In a tub made of special wood or some other acid-resistant material, 3,600 liters of water and 1,500 kg of potassium chloride with 49 01'o K20 and 25 04 NaCl are introduced; the whole is heated to 400 ° C. and, when the salt is almost completely dissolved, 1645 kg of nitric acid are left with a spei. Weight of 1.37 pour in with stirring. The acidic liquid is then allowed to cool down to 15 ° C .; Potassium nitrate crystals separate out, which are separated, centrifuged, washed out and dried, whereby goo kg of potassium nitrate with a purity of 98 % and 3100 liters of acidic mother liquor are obtained.

In diese Mutterlaugen werden 84o kg gemahlenes Marokkophosphat von folgender Zusammensetzung eingeführt: Ca. (P04).> . . . . . . . . . . . . . . . . 78,5 0/0- Ca C 03 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12,4 0/0, Unlösliches . . . . . . . . . . . . . . . . 6,81/" Feuchtigkeit ............... ', Nach Filtrieren undAuswaschen des Rückstandes leitet man durch die klare Flüssigkeit einen gasförmiges Ammoniak enthaltenden Luftstrom bis zur vollständigen Ausfällung der Phosphorsäure als Dicalciumphosphat; alsdann wird dieses gefällte Dicalciumphosphat filtriert, gewaschen und getrocknet. Es wiegt im trockenen Zustand ; 3o kg und enthält 4o,6 % in der Wagnerschen Lösung und 4o,1 % in Ammoncitratlösung lösliches P20;,.840 kg of ground morocco phosphate of the following composition are introduced into this mother liquor: Approx. (PO4).>. . . . . . . . . . . . . . . . 78.5 0/0- Ca C 03. . . . . . . . . . . . . . . . . . 12.4 0/0, insolubles. . . . . . . . . . . . . . . . 6.81 / "Moisture ............... ', After filtering and washing out the residue, a stream of air containing gaseous ammonia is passed through the clear liquid until the phosphoric acid has completely precipitated as dicalcium phosphate; this precipitated dicalcium phosphate is filtered, washed and dried.It weighs in the dry state; 30 kg and contains 40.6% in Wagner's solution and 40.1% P20, soluble in ammonium citrate solution.

In die Mutterlaugen von der Abscheidung des Dicalciumphosphates, 'und zwar ungefähr 5 i oo 1, leitet man Ammoniak und Kohlensäure, wobei man die Lauge leicht alkalisch erhält, bis der Kalk vollständig als Calciumcarbonat gefällt ist; alsdann wird das gefällte Calciumcarbonat filtriert, ausgewaschen und getrocknet; es wiegt 315 kg und enthält als Verunreinigung nur Spuren von Phosphorsäure. Es bleiben dann 5250 1 Mutterlauge, die man bis zur Trockne eindampft, wodurch man 177o kg eines Stickstoff-Kalidüngemittels erhält. das im trockenen Zustand folgende Zusammensetzung besitzt: N itratstickstoff . . . . . . . . . . . . . 5,2%, Ammoniakstickstoff . . . . . . . . 1-2,3 0/0, K20 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17,3 0/0 Die in diesem Beispiel angegebenen Mengenverhältnisse können jenach demGehaltdes verwendeten Rohkalisalzes und des verwendeten Phosphates, der Konzentration der Salpetersäure u. dgl. in weiten Grenzen schwanken.Ammonia and carbonic acid are passed into the mother liquors from the separation of the dicalcium phosphate, namely about 5 100 liters, and the liquor is kept slightly alkaline until the lime is completely precipitated as calcium carbonate; then the precipitated calcium carbonate is filtered, washed and dried; it weighs 315 kg and contains only traces of phosphoric acid as an impurity. There then remain 5250 liters of mother liquor, which is evaporated to dryness, as a result of which 1770 kg of a nitrogen-potassium fertilizer are obtained. which has the following composition when dry: Nitrate nitrogen. . . . . . . . . . . . . 5.2%, ammonia nitrogen. . . . . . . . 1-2.3 0/0, K20. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17.3 0/0 The proportions given in this example can vary within wide limits depending on the content of the crude potassium salt and the phosphate used, the concentration of nitric acid and the like.

So kann man z. B. durch Änderung der Konzentration der ursprünglichen Laugen sowie der Kristallisationstemperatur des Kaliumnitrates die bei jedem Kreislauf von Verfahrensstufen erhalteneMenge reinenKaliumnitrates verändern; wenn man insbesondere mit Lösungen arbeitet, die konzentrierter sind' als in dem obenerwähnten Beispiel, so wird man größere Mengen reinen Kaliumnitrates erhalten, dagegen aber den Gehalt des gemischten Stickstoff-Kalidüngemittels an Nitratstickstoff und an Kali verringern, wodurch es aber möglich ist, zwischen gewissen Grenzen ein Düngemittel von bestimmter Zusammensetzung zu erhalten.So you can z. B. by changing the concentration of the original Alkalis and the crystallization temperature of the potassium nitrate in each cycle change the amount of pure potassium nitrate obtained from process steps; if you in particular works with solutions that are more concentrated than in the example above, in this way larger quantities of pure potassium nitrate will be obtained, but on the other hand the content reduce nitrate nitrogen and potash of the mixed nitrogen-potash fertilizer, but by which it is possible, between certain limits, to use a certain fertilizer Composition.

Claims

PATENT CLAIMS: r. Process for the simultaneous production of potassium nitrate, dicalcium phosphate and nitrogen-containing mixed fertilizers, characterized in that a solution of a sodium-containing chlorinated potash salt is treated with nitric acid at such a temperature that a substantial amount of nitrogen oxides does not escape, and then cools or can be cooled to such a temperature that only almost pure potassium nitrate precipitates, whereupon after separation of the potassium nitrate into the acidic mother liquor, raw phosphate is introduced in such an amount that it completely dissolves in it, whereupon the phosphoric acid thus dissolved continues to precipitate with ammonia as dicalcium phosphate and that in the mother liquor from the Deposition of the dicalcium phosphate still contained lime with carbonic acid and free ammonia or with ammonium carbonate or with a neutral alkali metal carbonate precipitated as calcium carbonate and finally from the mother liquors from the deposition of the calcium carbonate in the we essential salt mixture consisting of Chloranunoniuin and potassium nitrate is crystallized out. z. Process according to claim r, characterized in that the salt mixture is allowed to crystallize out in such a way that the mother liquor is concentrated and cooled only to such an extent that the crystallized salt mixture is practically sodium-free, whereupon that in the mother liquors from the separation of the chlorammonium and potassium nitrate mixture The sodium contained is precipitated in a known manner as phosphorus salt or sodium bicarbonate. 3. The method according to claim z, characterized in that the precipitation of the sodium already takes place before the concentration of the alkali and the deposition of the potassium-nitrogen fertilizer. q .. Process according to claims z to 3, characterized in that the mother liquors obtained at the end of a cycle of process stages are returned to the cycle. Process according to Claim 4, characterized in that when using a starting salt mixture which is low in sodium salts, the precipitation of the phosphorus salt or sodium bicarbonate is not effected in each cycle of process stages, but is exposed once or several times.