DE576253C

DE576253C - Process for the preparation of diacidyl derivatives of naphthalene

Info

Publication number: DE576253C
Application number: DEI31331D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Eckert; Dr Robert Sedlmayr
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1927-05-31
Filing date: 1927-05-31
Publication date: 1933-05-09

Description

Verfahren zur Darstellung von Diacidylderivaten des Naphthalins Im Hauptpatent 525 187 wird ein Verfahren zur Darstellung von Diacidylderivaten des Naphthalins beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Monoacylderivate des Naphthalins aliphatische oder aromatische Säurechloride einwirken läßt.Process for the preparation of diacidyl derivatives of naphthalene Im Main patent 525 187 is a process for the preparation of diacidyl derivatives of the Naphthalene described, characterized in that one on the monoacyl derivatives of the naphthalene allows aliphatic or aromatic acid chlorides to act.

Es wurde nun gefunden, daß man dieselben Endprodukte in guter Ausbeute erhält, wenn man vom Naphthalin selbst ausgeht. Daß in direkter Einwirkung von Acylchloriden auf Naphthalin ein Diacylnaphthalin entstehen würde, mußte überraschen, da bisher aus Benzoylchlorid, Naphthalin und Aluminiumchlorid selbst bei einer Temperatur von i 5o' nur ein Monobenzoylnaphthalin dargestellt werden konnte (R o u x A. ch. [6] 12.3q.1). .It has now been found that the same end products can be obtained in good yield obtained if one starts from the naphthalene itself. That in direct action of acyl chlorides a diacylnaphthalene would be produced on naphthalene, had to be surprising, since so far from benzoyl chloride, naphthalene and aluminum chloride even at one temperature of i 5o 'only a monobenzoylnaphthalene could be produced (R o u x A. ch. [6] 12.3q.1). .

Die so erhaltenen Ketone sind wertvolle Zwischenprodukte für die Darstellung von Farbstoffen.The ketones obtained in this way are valuable intermediate products for the preparation of dyes.

Beispiele 1. 128 g Naphthalin werden in 128 Benzoylchlorid bei o° suspendiert, und zu die-' ser Mischung werden Zoo g Aluminiumchlorid portionsweise derart zugegeben, daß die Temperatur o° nicht übersteigt. Die Alasse wird bis zum Aufhören der Salzsäureentwicklung bei o° gehalten, dann wird neuerdings 16o' Benzoylchlorid hinzugefügt, auf 3o bis 4o° angewärmt, und bei dieser Temperatur werden 150.-. Aluminiumchlorid in Portionen zugegeben. Das Gemisch wird auf 9o° - erwärmt, dann werden nochmals Zoo g Aluminiumchlorid zugegeben, und es wird noch i Stunde auf i oo° erhitzt. Die Masse wird mit Wasser zersetzt und mit Wasserdampf destilliert. Das so erhaltene Endprodukt liefert, aus Eisessig umkristallisiert, in 70%iger Ausbeute i # 5-Dib-enzoylnaphthalin.EXAMPLES 1. 128 g of naphthalene are suspended in 128 g of benzoyl chloride at 0 °, and zoo g of aluminum chloride are added in portions to this mixture in such a way that the temperature does not exceed 0 °. The alasse is kept at 0 ° until the evolution of hydrochloric acid ceases, then 160 'benzoyl chloride is added again, warmed to 30 to 40 °, and at this temperature 150.-. Aluminum chloride added in portions. The mixture is heated to 90 °, then another zoo g of aluminum chloride are added and the mixture is heated to 100 ° for a further hour. The mass is decomposed with water and distilled with steam. The end product thus obtained, recrystallized from glacial acetic acid, gives i # 5-dib-enzoylnaphthalene in 70% yield.

2. In 30o Gewichtsteile Chloracetylchlörid werden unter Eiskühlung und Rühren 50o Gewichtsteile Aluminiumchlorid eingetragen. Das Gemisch wird einige Zeit bei Zimmertemperatur verrührt, und dann trägt man bei So' innerhalb von 2 Stunden 128 Gewichtsteile Naphthalin ein, wonach 6 Stunden bei 6o' verrührt wird. Nach dem Zersetzen mit Wasser wird in guter Ausbeute ein Dichloracetylnaphthalin erhalten, das nach dem Umkristallisieren aus Eisessig einen Schmelzpunkt von 142 bis 14¢° zeigt und sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schwach gelber Farbe löst. 3. 128 Gewichtsteile Naphthalin und 200 Gewichtsteile 4-Chlorbenzoylchlorid werden verrührt und auf -5° gekühlt. Innerhalb 1j2 Stunde trägt man Zoo Gewichtsteile Aluminiumchlorid ein, rührt tüchtig durch. und läßt 2,1 Stunden unter Kühlung stehen. Dann erwärmt man auf 3o°, gibt weitere 18o Gewichtsteile 4-Chlorbenzoylchlorid hinzu, verrührt gut und gibt portionsweise 15o Gewichtsteile Aluminiumchlorid zu. Man steigert darauf die Temperatur innerhalb 3 Stunden auf 6o bis 70° und trägt portionsweise weitere Zoo Gewichtsteile Aluminiumchlorid ein. 5 Stunden hält man die Ttmperatur konstant. Darauf erwärmt man so lange auf So bis 9o°, bis keine Salzsäure mehr entweicht. Nach Zersetzen der Schmelze mit Wasser wird mit verdünnter Salzsäure und Wasser ausgekocht. Man reinigt das in guter Ausbeute erhaltene Rohketon durch Umkristallisieren aus Chlorbenzol. Schmelzpunkt des reinen .4 - 4'-Dichlor-i - 5-dibenzol-ltiaphthalins liegt bei 188 bis 189°.2. 50 parts by weight of aluminum chloride are added to 30 parts by weight of chloroacetyl chloride while cooling with ice and stirring. The mixture is stirred for some time at room temperature, and then 128 parts by weight of naphthalene are introduced into So 'within 2 hours, after which the mixture is stirred at 60' for 6 hours. After decomposition with water, a dichloroacetylnaphthalene is obtained in good yield which, after recrystallization from glacial acetic acid, has a melting point of 142 to 14 ° and dissolves in concentrated sulfuric acid with a pale yellow color. 3. 128 parts by weight of naphthalene and 200 parts by weight of 4-chlorobenzoyl chloride are stirred and cooled to -5 °. Within an hour and a half, add parts by weight of aluminum chloride and stir thoroughly. and left to stand under cooling for 2.1 hours. The mixture is then heated to 30 °, a further 180 parts by weight of 4-chlorobenzoyl chloride are added, the mixture is stirred well and 150 parts by weight of aluminum chloride are added in portions. The temperature is then increased to 60 ° to 70 ° within 3 hours and further parts by weight of aluminum chloride are added in portions. The temperature is kept constant for 5 hours. Then heat up to 9o ° until no more hydrochloric acid escapes. After the melt has been decomposed with water, it is boiled with dilute hydrochloric acid and water. The crude ketone obtained in good yield is purified by recrystallization from chlorobenzene. The melting point of the pure .4-4'-dichloro-i - 5-dibenzene-ltiaphthalene is 188 to 189 °.

4. 128 Gewichtsteile Naphthalin werden mit Zoo Gewichtsteilen 3-Chlorbenzoylchlorid verrührt und auf -5° gekühlt. Innerhalb 2 Stunden werden Zoo Gewichtsteile Aluminiumchlorid zugegeben, das Gemisch wird gut verrührt und 24 Stunden unter Kühlung stehengelassen. Bei Raumtemperatur werden darauf weitere 185 Gewichtsteile 3-Chlorbenzoylchlorid zugesetzt. Nach dem Erwärmen auf 30 bis 4o° werden unter Rühren 15o Gewichtsteile Aluminiumchlorid in Portionen eingetragen, die Temperatur wird auf 6o° erhöht, dann trägt man innerhalb 1/, Stunde noch Zoo Gewichtsteile Aluminiumchlorid ein. Darauf wird so -lange auf So bis 85° erwärmt, bis keine Salzsäure mehr entweicht. Die Reaktionsmasse wird, wie in Beispie13 angegeben, aufgearbeitet. Aus Chlorbenzol umkristallisiert, zeigt das 3 - 3'-Dichlor-1 - 5-dibenzoylnaphthalin einen Schmelzpunkt von 204 bis 2o5°. Es entsteht in befriedigender Ausbeute.4. 128 parts by weight of naphthalene are mixed with Zoo parts by weight of 3-chlorobenzoyl chloride stirred and cooled to -5 °. Within 2 hours, Zoo becomes parts by weight of aluminum chloride added, the mixture is stirred well and left to stand with cooling for 24 hours. A further 185 parts by weight of 3-chlorobenzoyl chloride are then added at room temperature added. After heating to 30 to 40 °, 150 parts by weight are added with stirring Aluminum chloride entered in portions, the temperature is increased to 60 °, then add zoo parts by weight of aluminum chloride within 1 /, hour. Thereon is heated to 85 ° C until no more hydrochloric acid escapes. The reaction mass is, as indicated in Beispie13, worked up. Recrystallized from chlorobenzene, 3 - 3'-dichloro-1-5-dibenzoylnaphthalene has a melting point of 204 to 2o5 °. It is produced in a satisfactory yield.

5. In eine Suspension von 128 Gewichtsteilen Naphthalin und 24ö Gewichtsteilen 3 - 4-Dichlorbenzoylchlorid trägt man innerhalb 1/2 Stunde Zoo Gewichtsteile Aluminiumchlorid unter Kühlen und. Rühren ein. Man läßt 2L1 Stunden-' steleri, @ .dabei rührt man solange wie -möglich. Bei Raumtemperatur gibt man dann 225-.,; Getvichtsteile -3 - 4-Dichlorbenzoylchlorid zu, ;erwärmt auf 40° und gibt 15o Gewichtsteile Aluminium-Chlorid innerhalb 1/, bis 1/2 Stunde zu. Nachdem alles eingetragen ist,. erwärmt man auf 6o° und trägt noch Zoo Gewichtsbeile Aluminiumchlorid ein. Das Gemisch wird 5 bis 6Stunden bei dieser Temperatur gehalten, dann bis zur Beendigung der Umsetzung auf So bis 9o° erwärmt. Nach der üblichen Aufarbeitung kristallisiert man das in guter Ausbeute erhaltene Rohketon aus Chlorbenzol um. Es zeigt einen Schmelzpunkt von 224':'.5. In a suspension of 128 parts by weight of naphthalene and 240 parts by weight 3-4-dichlorobenzoyl chloride is carried within 1/2 hour zoo parts by weight of aluminum chloride under cooling and. Stir in. One leaves 21 hours' steleri, @. It is stirred as long as possible. At room temperature one then gives 225 -.,; Weight parts -3 - Add 4-dichlorobenzoyl chloride; heated to 40 ° and gives 150 parts by weight of aluminum chloride within 1 /, to 1/2 hour. After everything is entered. one warms up 60 ° and still enters zoo weight parts of aluminum chloride. The mixture becomes 5 to Maintained at this temperature for 6 hours, then on until the reaction has ended So warmed up to 90 °. After the usual work-up, the crystallized in good Yield of crude ketone obtained from chlorobenzene. It shows a melting point of 224 ':'.

6. 56 Gewichtsteile 2 # 6-Dimethyl-1 - 5-dichlornapUthalin (dargestellt nach Patent 495 331, Beispiel 4) werden mit loo Gewichtsteilen Benzoylchlorid unter Kühlung verrührt, dann werden 137 Gewichtsteile gepulvertes Aluminiumchlorid eingetragen. Nach mehrstündigem Durchrühren wird auf 6o bis 7o° erwärmt und diese Temperatur :etwa 5 Stunden konstant gehalten. Nach Beendigung der Salzsäureentwicklung wird die Schmelze zersetzt. Nach dem Aufarbeiten und Trocknen erhält man das Rohketon in einer Ausbeute von r l o Gewichtsteilen. Nach dem Umkristallisier en aus Nitrobenzol zeigt das Keton einen Schmelzpunkt von z83 bis 285°. In konz. Schwefelsäure löst sich das 2.-6-Dimethyl-1 - 5=dichlor-4 - 8-dibenzoylnaphthalill mit gelber Farbe.6. 56 parts by weight of 2 # 6-dimethyl-1-5-dichloronaphthalene (shown according to patent 495,331, example 4) with 100 parts by weight of benzoyl chloride under Stirred cooling, then 137 parts by weight of powdered aluminum chloride are added. After several hours of stirring, the mixture is heated to 6o to 7o ° and this temperature : held constant for about 5 hours. After the evolution of hydrochloric acid has ended the melt decomposes. After working up and drying, the crude ketone is obtained in a yield of r 10 parts by weight. After recrystallization from nitrobenzene the ketone shows a melting point of 83 to 285 °. In conc. Sulfuric acid dissolves 2.-6-Dimethyl-1-5 = dichloro-4-8-dibenzoylnaphthalene is yellow in color.

Claims

PATENT ANSl'RUCIl: Modification of the process of the main patent 525 187 for the preparation of diacidyl derivatives of naphthalene, characterized in that aromatic or aliphatic acid chlorides on naphthalene in at least an amount necessary for the entry of two acidyl radicals in the presence of aluminum chloride at about l oo ° can not exceed the temperature.