DE576002C - Process for the preparation of trichlorobutyladipic ester acid - Google Patents
Process for the preparation of trichlorobutyladipic ester acidInfo
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Description
Die technisch wichtige Trichlorbutyladipinestersäure The technically important trichlorobutyladipic ester acid
Cl3CCl 3 C
H3C-4C-O-CO--CH2-CH2-CH2-CH2.COOHH 3 C-4C-O-CO-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 .COOH
ist bisher noch nicht hergestellt worden.has not yet been manufactured.
Versucht man, die Estersäure durch Kondensation von TrichlorbutylalkoholOne tries to make the ester acid by condensation of trichlorobutyl alcohol
Cl3C,
H3C-H3C
Cl 3 C,
H 3 CH 3 C
^C-OH^ C-OH
mit Adipinsäure mittels Chlorzinks oder ähn-Hch wirkenden Mitteln zu gewinnen, die bisher beispielsweise für die A^eresterung der Malonsäure mit Trichlorbutylalkohol Anwendung gefunden haben, so erhält man kein befriedigendes Ergebnis, da eine erhebliche Verharzung eintritt. Auch die sonst üblichen Methoden zur Herstellung saurer Ester lassen sich zur Veresterung desTrichlorbutylalkohols mit der Adipinsäure schwer anwenden. Das Verfahren einer Anlagerung von Alkoholaten an Säureanhydride kommt infolge der schwierigen Zugänglichkeit der Trichlorbutylalkohol ate, deren Existenz sogar zweifelhaft ist, nicht in Betracht. Auch die Herstellung des sauren Esters aus Trichlorbutylalkohol und Adipinsäureanhydrid stößt auf Schwierigkeiten, da die sonst glatt verlaufende Estersäurebildung anormal verläuft. Während nämlich die Reaktion in der Regel bei verhältnismäßig tiefen Temperaturen, etwa durchwith adipic acid by means of zinc chloride or similar agents, which up to now, for example, for the esterification of malonic acid with trichlorobutyl alcohol have found, one does not get a satisfactory result, since considerable resinification occurs. Also the usual ones Methods for making acidic esters can be used to esterify the trichlorobutyl alcohol Difficult to apply with adipic acid. The process of an accumulation of alcoholates Acid anhydride comes from the difficult accessibility of the trichlorobutyl alcohol ate, the existence of which is even doubtful, is not taken into account. The production of the acidic ester from trichlorobutyl alcohol and adipic anhydride encounters difficulties since the otherwise smooth ester acid formation is abnormal. While the response is usually proportionate low temperatures, about through
bloßes Stehenlassen oder Erhitzen der Kornponenten auf dem Wasserbade, vor sich geht, bildet sich die Trichlorbutyladipinestersäure auch bei Temperaturen von etwa ioo° noch nicht oder · nur in äußerst geringer Menge. Dieses Verhalten ist als ungewöhnlich anzusehen, wenn man es beispielsweise mit der Bildung der Glutaräthylestersäure aus Glutar- säureanhydrid und absolutem Alkohol oder der Bernsteinäthylestersäure aus Bernsteinsäureanhydrid und absolutem Alkohol oder auch mit der Bildung des Bernsteinsäuremonometlrylesters aus dem Anhydrid und Methylalkohol vergleicht. Alle diese Estersäuren lassen sich in der Kälte oder doch auf dem Wasserbade glatt herstellen. Im vorliegenden Falle liegen jedoch besondere Verhältnisse vor, welche die Estersäurebildung in anormaler Weise erschweren. Das Adipinsäureanhydrid; welches in bezug auf Estersäurebildung bisher noch nicht untersucht worden ist, scheint im Gegensatz zu den meisten Säureanhydriden ein besonderes Verhalten aufzuweisen. Dies dürfte damit zu erklären sein, daß es kein normales Anhydrid darstellt. In Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 4. Auflage (1920), S. 652, ist deshalb auch die Strukturformelmere leaving or heating of the components on the water bath is going on, The trichlorobutyladipic ester acid is still formed at temperatures of around 100 ° not or · only in an extremely small amount. This behavior is to be regarded as unusual, if, for example, one deals with the formation of glutarethyl ester acid from glutaric anhydride and absolute alcohol or the succinic ethyl ester acid from succinic anhydride and absolute alcohol or with the formation of the monometlryl succinic acid ester from the anhydride and methyl alcohol compares. All of these ester acids can be used in the cold or at least on make it smooth in the water bath. In the present case, however, there are special circumstances before, which complicate the ester acid formation in an abnormal manner. The adipic anhydride; which has not yet been investigated with regard to ester acid formation in contrast to most acid anhydrides, appears to have a special behavior to have. This can be explained by the fact that it is not a normal anhydride. In Beilstein's handbook of Organic Chemistry, 4th Edition (1920), p. 652, is therefore also the structural formula
CH2-CH2-COx CH 2 -CH 2 -CO x
dieser Verbindung, welche ihr normalerweise zukommen müßte, mit einem Fragezeichenthis connection, which it should normally have, with a question mark
versehen, was auf die besonderen Spannungsverhältnisse innerhalb eines 7-Ringes nach den bekannten klassischen Theorien zurückzuführen ist (M eyer & Jaco b s ο η , Lehrbuch der organischen Chemie, 2. Auflage (1913), i. Band, 2. Teil, S. 302).provided, which is based on the special tension relationships within a 7-ring can be traced back to the well-known classical theories (M eyer & Jaco b s ο η, Textbook of organic chemistry, 2nd edition (1913), i. Volume, Part 2, p. 302).
Es wurde gefunden, daß die gesuchte tertiäre Trichlorbutyladipinestersäure in guter Ausbeute und in technisch leicht durchführbarer Weise hergestellt werden kann, wenn man Trichlorbutylalkohol und Adipinsäureanhydrid auf hohe Temperaturen (von etwa 150 bis 2oo°) erhitzt. Bei diesen sehr hohen Temperaturen findet eine glatte Veresterung statt, und die Estersäure kann in guter Ausbeute gewonnen werden. Als Nebenprodukt sich bildender neutraler Ester läßt sie sich leicht auf Grund des verschiedenen Verhaltens gegen Alkalien abtrennen, während die Befreiung der Estersäure von geringen Mengen entstehender Adipinsäure in einfacher Weise mittels Leichtbenzins möglich ist, in dem die Adipinsäure fast unlöslich, die Estersäure dagegen gut löslich ist.It has been found that the sought-after tertiary trichlorobutyladipic ester acid is in good Yield and can be produced in an easily technically feasible manner if trichlorobutyl alcohol and adipic anhydride to high temperatures (from about 150 to 2oo °) heated. At these very high temperatures a smooth esterification takes place instead, and the ester acid can be recovered in good yield. As a by-product neutral ester that forms, it can be easily removed due to the different behavior Separate against alkalis, while the liberation of the ester acid from small amounts resulting adipic acid is possible in a simple manner by means of light gasoline, in which the Adipic acid is almost insoluble, the ester acid, on the other hand, is readily soluble.
as Die Trichlorbutyladipinestersäure ist in hohem Grade dazu geeignet, den als pharmazeutisches Präparat wichtigen Trichlorbutylalkohol in eine zur medikamentösen Verwendung besonders günstige Form überzuführen. The trichlorobutyladipic ester acid is highly suitable for use as a pharmaceutical Trichlorobutyl alcohol, which is important for the preparation, in a form that is particularly favorable for medicinal use.
177 Teile Trichlorbutylalkohol und 128 Teile Adipinsäureanhydrid (Annales de chimie et de physique [VH], 9, S. 371) werden 8 Stunden auf 160 bis i8o° erhitzt. Nach dem Erkalten wird die Schmelze mit Bicarbonatlösung behandelt und nach dem Abfiltrieren des nebenher entstandenen neutralen Esters die Lösung angesäuert, wobei die gewünschte Estersäure nebst etwas Adipinsäure als bald erstarrendes Öl ausfällt. Zwecks weiterer Reinigung wird aus Leichtbenzin umkristallisiert, wobei die Adipinsäure ungelöst zurückbleibt und die tertiäre Trichlorbutyladipinestersäure in Kristallen vom Schmelzpunkt 70° erhalten wird.177 parts of trichlorobutyl alcohol and 128 Parts of adipic anhydride (Annales de chimie et de physique [VH], 9, p. 371) become Heated to 160 to 180 ° for 8 hours. After cooling, the melt becomes with Treated bicarbonate solution and after filtering off the neutral Ester acidified the solution, with the desired ester acid plus some adipic acid as soon solidifying oil precipitates. For the purpose of further cleaning, light petrol is used recrystallized, the adipic acid remaining undissolved and the tertiary trichlorobutyladipic ester acid in crystals is obtained from the melting point 70 °.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE576002T | 1930-12-03 |
Publications (1)
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DE576002C true DE576002C (en) | 1934-10-16 |
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ID=6569856
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE1930576002D Expired DE576002C (en) | 1930-12-03 | 1930-12-03 | Process for the preparation of trichlorobutyladipic ester acid |
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Country | Link |
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DE (1) | DE576002C (en) |
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1930
- 1930-12-03 DE DE1930576002D patent/DE576002C/en not_active Expired
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