Verfahren zur Herstellung von Calciumcyanid Die Herstellung von Calciumcyanid
durch. Sättigen von Kalk mit Blausäure bereitet unter anderem dadurch Schwierigkeiten,
daß bei der -\bsättigung leicht eine Poly-merisation der Blausäure zu braunen Produkten
eintritt. Diese Erscheinung zeigt sich schon, wenn man Blausäure auf wäßrige Kalksuspensionen
einwirken läßt, und tritt in noch viel stärkerem Maße ein, wenn man versucht, festes
Calciumcyanid durch Einwirkung von Blausäure auf Kalkpulver herzustellen. Man erhält
in diesem Falle tief braun gefärbte Produkte, die günstigstenfalls 250;'ü (@alciumcyanid
enthalten und beim Aufbewahren oder Erwärmen nicht haltbar sind.Process for the production of calcium cyanide The production of calcium cyanide
by. Saturating lime with hydrocyanic acid causes difficulties, among other things,
that at saturation, hydrogen cyanide is easily polymerized to brown products
entry. This phenomenon can already be seen when hydrocyanic acid is added to aqueous lime suspensions
can have an effect, and occurs to a much greater extent if one tries hard
Produce calcium cyanide by the action of hydrogen cyanide on lime powder. You get
in this case deep brown colored products, ideally 250; 'ü (@alciumcyanid
and are not durable when stored or heated.
Es wurde nun gefunden, daß man Calciumcyanid mit einem Gehalt von
mehr als 5o0:0 Cyanid erhält, das gut haltbar und frei von braunen Polymerisationsprodukten
ist, wenn man Calciumoiyd, -hydroxyd oder diese enthaltende- Gemisclic@ mit Blausäure
in der Weise behandelt, daß während der Umsetzung das hierbei entstehende Wasser
entfernt wird. Zu diesem Zwecke verwendet man hierzu die Blausäure in Gasform und
in Gegenwart von nicht mit Wasserdampf gesättigten indifferenten Gasen oder von
Ammoniak oder beiden, gegebenenfalls auch für sich oder zusammen mit den genannten
Gasen unter Anwendung von vermindertem Druck. Bei der Einwirkung der gasförmigen
Blausäure zusammen mit dem trockenen Gas auf den Kalk wird das gebildete Wasser
in Dampfform von dein indifferenten Gas aufgenommen und fortgeführt. Die Temperatur
und der Druck müssen in solchen Grenzen gehalten werden, daß einerseits das indifferente
Gas eine genügende Menge Wasserdampf aufnehmen kann und andererseits eine genügend
rasche und vollständige Absättigung stattfindet. Sofern Gemische, die neben Blausäure
Ammoniak enthalten, angewendet werden, entsteht Calcitimcvaniddiammoniakat, das
durch Erhitzen finit oder ohne Anwendung von Vakuum leicht in C alciumcyanid und
Ammoniak gespalten werden kann. Arbeitet man bei genügend hoher Temperatur, so tritt
diese Spaltung gleich bei der Bildung des Produkts in mehr oder- minder weitgehendem
Maße ein.It has now been found that calcium cyanide with a content of
contains more than 50: 0 cyanide, which is durable and free of brown polymerisation products
is when you use Calciumoiyd, -hydroxyd or Gemisclic @ containing them with hydrocyanic acid
Treated in such a way that the resulting water during the reaction
Will get removed. For this purpose, hydrogen cyanide is used in gaseous form and
in the presence of inert gases not saturated with water vapor or of
Ammonia or both, optionally also on their own or together with the above
Gases using reduced pressure. When exposed to the gaseous
Hydrocyanic acid together with the dry gas on the lime is the formed water
absorbed and continued in vapor form by your indifferent gas. The temperature
and the pressure must be kept within such limits that on the one hand the indifferent
Gas can absorb a sufficient amount of water vapor and, on the other hand, a sufficient amount
rapid and complete saturation takes place. Unless mixtures, in addition to hydrocyanic acid
If they contain ammonia, calcitimcvaniddiammoniakat is formed
by heating finitely or without application of vacuum easily in C alciumcyanid and
Ammonia can be split. If one works at a sufficiently high temperature, then occurs
this cleavage to a greater or lesser extent at the same time as the product is formed
Dimensions a.
Es ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkalicyaniden bekannt, bei
dem die Blausäure bei erhöhter Temperatur über festes Alkalihydroxyd geleitet wird.
Die Mregführung des )Nrassers erfolgt hierbei durch Einhaltung genügend hoher Temperatur.
Dieses Verfahren ist für die Herstellung von Calciumcvanid nicht anwendbar. da die
Zersetzlichkeit des Calciumcyanids unvergleichlich viel größer ist als die der Alkalicvanide.
«nährend bei der Herstellung dieser Salze es sich lediglich darum handelt, das entstehende
Wasser zu verdampfen, ohne daß es
,iötig ist, das Alkalicyanid gegen
Hydrolyse zu schützen, und es daher bei dem bekannten Verfahren schon genügt, bei
entsprechend hohen Temperaturen zu arbeiten, um eine Polymerisation der Blausäure
zu verhindern, ist es im Falle der Herstellung von Calciumcyanid in erster Linie
nötig, die hydrolytische Spaltung des gebildeten Cyanids in Calciumhydroxyd und
Blausäure zu vermeiden, was lediglich durch die Arbeitsweise der vorliegenden Erfindung
bewirkt wird. Beispiel z Blausäuregas, das mit dem mehrfachen Volumen trockenen
Stickstoff oder einem anderen indifferenten Gas verdünnt ist, wird bei 20` über
in dünner Schicht ausgebreitetes Calciumhydroxyd geleitet. Man erhält ein fast farbloses
Produkt von über 5o% Gehalt an C alciumcyanid. Zur Erhöhung der Haltbarkeit kann
es durch Überleiten eines trockenen indifferenten Gasstromes oder durch Erwärmen
im Vakuum von den letzten Spuren Feuchtigkeit befreit werden. Beispiel Ein bei 2o°
mit Wasserdampf gesättigtes Gasgemisch aus 95 Raumteilen Ammoniak und 5 Raumteilen
Blausäure wird zwecks weitgehender Ausscheidung des Wasserdampfes auf. etwa 5° abgekühlt
und nach Abtrennung des Wassers bei etwa 25° über fein verteiltes Calciumhydr oxyd
geleitet. Man erhält ein weißes Reaktionsprodukt mit über 9o% Calciumcyaniddiammoniakat,
aus dem durch Erhitzen leicht Calciumcyanid gewonnen werden kann. An Stelle von
reinem Ammoniak können mit gleichem Erfolg ammoniakhaltige indifferente Gase als
Verdünnungsmittel für die Blausäure dienen. Unter Umständen empfiehlt es sich, das
Calciumhydroxyd in einer Drehtrommel oder mit Hilfe von Rührern in möglichst innige
Berührung mit den Gasen zu bringen.A process for the production of alkali metal cyanides is known
where the hydrocyanic acid is passed over solid alkali hydroxide at an elevated temperature.
The management of the water takes place here by maintaining a sufficiently high temperature.
This process cannot be used for the production of calcium cvanide. because the
The decomposability of calcium cyanide is incomparably much greater than that of alkali metal vanides.
«While the production of these salts is simply a matter of what arises
Water to evaporate without it
, it is necessary to counteract the alkali metal cyanide
To protect hydrolysis, and it is therefore sufficient in the known method at
to work accordingly high temperatures to a polymerization of hydrogen cyanide
In the case of the manufacture of calcium cyanide, it is primarily to prevent it
necessary, the hydrolytic cleavage of the cyanide formed in calcium hydroxide and
Avoid hydrocyanic acid, which is only achieved by the operation of the present invention
is effected. Example z Hydrocyanic acid gas, which dries with several times the volume
Nitrogen, or some other inert gas, is diluted at 20` about
calcium hydroxide spread out in a thin layer. An almost colorless one is obtained
Product with more than 50% calcium cyanide content. To increase the shelf life can
it by passing over a dry, inert gas stream or by heating
the last traces of moisture are freed in a vacuum. Example One at 2o °
Gas mixture, saturated with water vapor, consisting of 95 parts by volume ammonia and 5 parts by volume
Hydrocyanic acid is used for the purpose of extensive excretion of the water vapor. cooled down about 5 °
and after separation of the water at about 25 ° over finely divided calcium hydroxide
directed. A white reaction product with over 90% calcium cyanide diammoniacat is obtained,
from which calcium cyanide can easily be obtained by heating. Instead of
Pure ammonia can be used with the same success as inert gases containing ammonia
Use diluents for the hydrocyanic acid. You may want to use the
Calcium hydroxide in a rotating drum or with the help of stirrers in as intimate as possible
Bringing contact with the gases.