DE489844C - Process for the production of alkali cyanides - Google Patents

Process for the production of alkali cyanides

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DE489844C
DE489844C DEB121211D DEB0121211D DE489844C DE 489844 C DE489844 C DE 489844C DE B121211 D DEB121211 D DE B121211D DE B0121211 D DEB0121211 D DE B0121211D DE 489844 C DE489844 C DE 489844C
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alkali
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Dr Rudolf Wietzel
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IG Farbenindustrie AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/08Preparation of ammonia from nitrogenous organic substances

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Analytical Chemistry (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkalicyaniden Es ist bekannt, daß man durch Einwirkung von Ammoniumformiat- oder Formamiddämpfen auf erhitzte Ätzalkalien Alkalicyanide erhalten kann.Process for the preparation of alkali metal cyanides It is known that by the action of ammonium formate or formamide vapors on heated caustic alkalis Alkali cyanides can be obtained.

Es wurde nun gefunden, daß dieses Verfahren wesentlich anders verläuft, wenn man unter vermindertem Druck oder bei Gegenwart inerter Gase, wie z. B. Stickstoff, gegebenenfalls unter Zusatz von Katalysatoren, insbesondere solchen wasserabspaltender Art, arbeitet, wobei beim Arbeiten ohne Katalysatoren Temperaturen oberhalb 500' anzuwenden sind.It has now been found that this process proceeds significantly differently if one takes place under reduced pressure or in the presence of inert gases, such as. B. nitrogen, optionally with the addition of catalysts, especially those of the dehydrating type, works, with temperatures above 500 ' being used when working without catalysts.

Der Vorteil des neuen Verfahrens ist z. B. daraus zu ersehen, daß bei der obenerwähnten bekannten Arbeitsweise Ausbeuten an Blausäure von nur wenigen Prozenten erhalten werden, die eine technische Ausführung des Verfahrens gänzlich ausschließen, während man beim Arbeiten gemäß vorliegender Erfindung vorzügliche Ausbeuten, z. B. bei Anwendung eines Vakuums von 15 mm Hg Ausbeuten von 7o11/0 und mehr der theoretisch möglichen Menge, erhält.The advantage of the new method is z. B. can be seen from the fact that in the above-mentioned known procedure, yields of hydrogen cyanide of only a few percent are obtained, which completely exclude a technical execution of the process, while working according to the present invention excellent yields, for. B. when applying a vacuum of 15 mm Hg yields of 7011/0 and more of the theoretically possible amount is obtained.

Wie sich weiter gezeigt hat, kann man Alkalicyanide auch in guter Ausbeute erhalten, wenn man die Ammoniumformiat- oder Formamiddämpfe statt auf Ätzalkalien auf Alkalicarbonate oder Gemische von Alkalicarbonaten und Ätzalkalien einwirken läßt, Auch hier ist es besonders vorteilhaft, wenn unter vermindertem Druck oder in Gegenwart inerter Gase gearbeitet wird. Das bei der Reaktion entstehende Wasser und auch die Kohlensäure werden dann aus dem Reaktionsgemisch sehr schnell entfernt.As has also been shown, alkali metal cyanides can also be used in good Yield obtained when using ammonium formate or formamide vapors instead of caustic alkalis act on alkali carbonates or mixtures of alkali carbonates and caustic alkalis Here, too, it is particularly advantageous if under reduced pressure or is carried out in the presence of inert gases. The water produced during the reaction and the carbonic acid are then removed very quickly from the reaction mixture.

An Stelle von Formamid oder Ammoniumformiat kann man bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren auch Alkylformiat-Ammoniak-oder Ameisensäure-Ammoniakgemische verwenden. Ferner kann man auch von einem Gemisch von Alkaliformiat und Ammoncarbonat ausgehen. Beim Erhitzen auf höhere Temperaturen entsteht zunächst aus dem Alkaliformiat und Ammoncarbonat Formamid, das unter Wasserabspaltung in Blausäure übergeht, die sich sodann mit dem aus dem Ammoncarbonat gebildeten Alkalicarbonatgleichweiter unter Freiwerden von Kohlensäure und Wasser zu Cianyd umsetzt. Ein besonderer Zusatz von Alkalicarbonat oder Ätzalkali ist in diesem Falle nicht erforderlich. Unter Umständen ist es zwar auch hier angebracht, bei vermindertem Druck zu arbeiten, jedoch zur Gewinnung von Cyanid nicht erforderlich. Die bei der Reaktion frei werdende Kohlensäure spielt hierbei offenbar dieselbe Rolle wie in dem obenerwähnten Falle die Zufügung inerter Gase. An Stelle von Ammoncarbonat kann man auch ein Gemisch von Ammoniak und Kohlensäure anwenden. Beispiel z Formamid wird in einem Kessel bei 150' im Vakuum verdampft. Die Dämpfe werden dann durch einen auf 40o ° geheizten Turm geleitet, in dem sich ein Gemisch von Ätznatron und Soda, dein 0,5a/, Aluminitrtinphosphat zugesetzt worden ist, befindet. Es bildet sich Natriumcyanid, die eritsprechenden.`Wasser- und Kohlensäuremengen werden abgesaugt. Es ist zweckmäßig, mehrere derartige Türme hintereinanderzuschalten.Instead of formamide or ammonium formate, one can use the above also alkyl formate-ammonia or formic acid-ammonia mixtures use. A mixture of alkali metal formate and ammonium carbonate can also be used go out. When heated to higher temperatures, the alkali formate is initially formed and ammonium carbonate formamide, which converts into hydrocyanic acid with elimination of water, the then equilibrates with the alkali metal carbonate formed from the ammonium carbonate converts to cyanide with the release of carbonic acid and water. A special addition of alkali carbonate or caustic alkali is not required in this case. Under Under certain circumstances it is also advisable here to work at reduced pressure, however not necessary for the production of cyanide. The one released during the reaction Here carbonic acid obviously plays the same role as in the above-mentioned case the addition of inert gases. A mixture can also be used instead of ammonium carbonate apply ammonia and carbonic acid. Example z Formamide is used in a boiler evaporated at 150 'in vacuo. The fumes will then through a heated to 40o ° tower, in which a mixture of caustic soda and soda, the 0.5 a /, aluminitrine phosphate has been added is located. It forms Sodium cyanide, the erit-speaking, amounts of water and carbonic acid are sucked off. It is advisable to connect several such towers one behind the other.

Beispiel 2 Über auf 55o° erhitztes Ätznatron wird ein Gemisch von 1 Teil Methylformiat,1 Teil Ammoniak und 5 Teilen Stickstoff geleitet. Es bildet sich Natriumcyanid, während wäßriger Methylalkohol abdestilliort.Example 2 A mixture of caustic soda heated to 55o ° is added 1 part of methyl formate, 1 part of ammonia and 5 parts of nitrogen. It educates sodium cyanide, while aqueous methyl alcohol is distilled off.

Beispiel 3 Ein inniges Gemisch von Natriumformiat und Ammoncarbonat'wird schnell auf etwa 5oo ° erhitzt, es bildet sich hierbei Natriumcyanid, während Kohlensäure und Wasser entweichen. An Stelle von Ammoncarbonat kann man auch ein Gemisch von Ammoniak und Kohlensäure verwenden.Example 3 An intimate mixture of sodium formate and ammonium carbonate becomes quickly heated to about 5oo °, it forms sodium cyanide, while carbonic acid and water escape. Instead of ammonium carbonate, you can also use a mixture of Use ammonia and carbon dioxide.

Beispiel q. Formamiddämpfe werden bei einem Vakuum von 5o mm Hg durch eine aus 75°/a Soda und 25°/o Natriumcyanid bestehende Schmelze, deren Temperatur 55o° beträgt, geleitet. Mit einer Ausbeute von 85°/o und mehr, auf das angewandte Formamid bezogen, setzen sich hierbei die Formamiddämpfe mit der Soda zu Natriumcyanid um, während Kohlensäure entweicht. Die restlichen 15°/o Formamid können teils als Formamid, teils als Ammoniak wiedergewonnen werden.Example q. Formamide vapors pass through at a vacuum of 50 mm Hg a melt consisting of 75% soda and 25% sodium cyanide, its temperature 55o ° is directed. With a yield of 85% and more on the applied Related to formamide, the formamide vapors combine with the soda to form sodium cyanide around while carbonic acid escapes. The remaining 15% formamide can partly be used as Formamide, partly recovered as ammonia.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Alkalicyaniden durch Einwirkung von Formamid oder Ammoniumformiat auf Ätzalkalien bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man bei vermindertem Druck oder bei Gegenwart inerter Gase arbeitet, gegebenenfalls bei Gegenwart von Katalysatoren, wobei beim Arbeiten ohne Katalysatoren Temperaturen oberhalb 500° anzuwenden sind. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of alkali metal cyanides by The effect of formamide or ammonium formate on caustic alkalis at elevated temperatures, characterized in that one under reduced pressure or in the presence of inert Gases works, optionally in the presence of catalysts, while working without catalysts, temperatures above 500 ° are to be used. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ätzalkalien teilweise oder ganz durch Alkalicarbonate ersetzt. 2. Amendment of the Process according to claim 1, characterized in that the caustic alkalis are partially or replaced entirely by alkali carbonates. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Formamid usw. durch Gemische von Alkylformiat oder Ameisensäure und Ammoniak oder von Alkallförmiat und Ammonsalzen oder letztere bildenden Gemischen ersetzt. q.. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 3, dadurch7gekennzeichnet, daß im Falle der Verwendung von Gemischen aus Alkaliformiat mit Ammoncarbonat oder mit Ammoniak und Kohlensäure der Zusatz von Ätzalkalien oder Alkalicarbonaten unterbleibt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized characterized in that the formamide, etc., by mixtures of alkyl formate or formic acid and ammonia or of alkali formate and ammonium salts or mixtures forming the latter replaced. q .. embodiment of the method according to claim 3, characterized that in the case of using mixtures of alkali metal formate with ammonium carbonate or with ammonia and carbonic acid, the addition of caustic alkalis or alkali carbonates is omitted.
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