DE561716C

DE561716C - Process for processing rock phosphate and potash salts on mixed fertilizers

Info

Publication number: DE561716C
Application number: DEC43549D
Authority: DE
Original assignee: CHEMIEVERFAHREN GmbH
Current assignee: CHEMIEVERFAHREN GmbH
Priority date: 1929-03-06
Filing date: 1929-03-06
Publication date: 1932-10-17

Description

Verfahren zur Verarbeitung von Rohphosphat und Kalisalzen auf Mischdünger Man kann, wie bekannt, Rohphosphat vorteilhaft verarbeiten, indem man es mit Salpetersäure in Gegenwart von Kaliuinsulfat aufschließt. Ca, (P 04) 2 -f- 3 K. S 0,+ 6 H N 0g -3CaS04-f-6KN03+2H#.P04. Von der so erhaltenen Lösung von K N O, und H,P04 wird der Gips durch Dekantieren oder Filtrieren abgetrennt und die Lösung weiter zu einem Mischdünger durch Neutralisation mit I\TH3 und Eindampfen oder in anderer Weise verarbeitet.Process for processing rock phosphate and potassium salts on mixed fertilizers As is known, rock phosphate can advantageously be processed by digesting it with nitric acid in the presence of potassium sulfate. Ca, (P 04) 2 -f- 3 K. S 0, + 6 HN 0g -3CaS04-f-6KN03 + 2H # .P04. The gypsum is separated from the solution of KNO and H, PO4 obtained in this way by decanting or filtering and the solution is further processed into a mixed fertilizer by neutralization with I \ TH3 and evaporation or in another way.

Auch ist es bekannt, Kaliumsulfat durch Umsetzung von Chlorkalium mit Ammoniumsulfat in ammoniakalischer Lösung herzustellen.It is also known to produce potassium sulfate by converting potassium chloride with ammonium sulfate in ammoniacal solution.

Obenstehende Methode der Rohphosphatverarbeitung erscheint sehr einfach und aussichtsvoll, ihr stehen aber schwerwiegende Hindernisse im Wege.The above method of processing rock phosphate appears to be very simple and promising, but serious obstacles stand in the way.

Erstens verläuft die Reaktion nicht so einfach, wie nach obenstehender Gleichung anzunehmen ist, da sich nicht nur Gips, sondern auch Doppelverbindungen von Kalium und C alcium mit Schwefelsäure bilden, wie Syngenit (K., S 04 # Ca S 04 # H. O) und Kaliurr_-pentacalciumsulfat (K.- S 04 # 5 Ca S 04 # H@ O). Hierdurch entstehen Kaliverluste, die den Prozeß verteuern und weniger rentabel oder unrentabel machen.First, the reaction is not as simple as the one above Equation is to be assumed, as there is not only plaster of paris, but also double compounds of potassium and calcium form with sulfuric acid, such as syngenite (K., S 04 # Ca S 04 # H. O) and potassium pentacalcium sulfate (K.- S 04 # 5 Ca S 04 # H @ O). Through this Potash losses arise which make the process more expensive and less profitable or unprofitable do.

Ein weiteres Hindernis ist, daß Kaliumsulfat an sich ein zu wertvolles Rohmaterial für diesen Prozeß ist. Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren dar, durch das die Benutzung obenstehender Reaktion für die Verarbeitung von Rohphosphaten ermöglicht wird, ohne daß die erwähnten Nachteile zur Geltung kommen.Another obstacle is that potassium sulfate is too valuable in itself Raw material for this process is. The present invention provides a method by using the above reaction for the processing of rock phosphates is made possible without the disadvantages mentioned come into play.

Nach vorliegender Erfindung wird nicht Kaliumsulfat als Rohmaterial benutzt, sondern das billigere Chlorkalium oder Sylv init, indem aus dem Chlorkalium oder Sylvinit zuerst durch die schon bekannte Umsetzung mit Ammonsulfat in ammoniakalischer Lösung Kaliumsulfat als Zwischenprodukt gewonnen wird. Das für diese Reaktion nötige Ammoniumsulfat wird dauernd aus dem bei der Aufschließung des Rohphosphates erhaltenen Gips durch Umsetzung mit Ammoniumcarbonat in Chlorammoniumlösung wiedergewonnen.According to the present invention, potassium sulfate is not used as a raw material used, but the cheaper potassium chloride or Sylv init, by removing the potassium chloride or sylvinite first through the already known reaction with ammonium sulphate in ammoniacal form Solution potassium sulfate is obtained as an intermediate. What is necessary for this reaction Ammonium sulfate is permanently obtained from the decomposition of the rock phosphate Gypsum recovered by reacting it with ammonium carbonate in chlorammonium solution.

Wenn man Chlorkalium als Rohmaterial benutzt, geht die Fabrikation wie folgt vor sich: Chlorkalium wird in eine ammoniumsulfathaltige Chlorammoniumlösung, die eine dem Kalium äquivalente Menge Ammonsulfat enthält, eingerührt und Ammoniak eingeleitet. Es wird dabei Kaliumsulfat als Bodenkörper in einer ammoniakalischen Chlorammöniumlösung erhalten. Diese beiden Produkte, festes Kaliumsulfat und ammoniakalische Chlorammoniumlösung, werden voneinander getrennt und jedes für sich wie folgt weiterverarbeitet: Das Kaliumsulfat benutzt man zum Aufschließen von Rohphosphat nach oben ange- ,-ebener Formel, wobei Gips und eine Lösung von Kaliumnitrat und Phosphorsäure gewonnen werden. Der Gips, der auch Doppelsalze von Kalium- und Calcium mit Schwefelsäure enthält, wird abgetrennt und die Lösung auf Mischdünger durch Neutralisation mit Ammoniak und Eindampfen oder in anderer Weise verarbeitet.If you use potassium chloride as a raw material, the manufacturing goes as follows: Potassium chlorine is dissolved in a chlorammonium solution containing ammonium sulphate, which contains an amount of ammonium sulphate equivalent to the potassium, stirred in and ammonia initiated. It is doing potassium sulfate as a sediment in an ammoniacal Obtain chlorammonium solution. These two products, solid potassium sulfate and ammoniacal Chlorammonium solution, are separated from each other and each processed further as follows: The potassium sulphate is used to break down rock phosphate upwards. , -evener Formula in which plaster of paris and a solution of potassium nitrate and phosphoric acid are obtained. The gypsum, which also contains double salts of potassium and calcium with sulfuric acid, is separated and the solution on mixed fertilizer by neutralization with ammonia and evaporation or otherwise processed.

Die aus der oben beschriebenen Kaliumsulfatherstellung erhaltene ammoniakalische Chlorammoniumlauge wird gekühlt zwecks Ausscheidung eines Teiles des Chlorammoniums und Kohlensäure zur Bildung von Ammoniumcarbonat in die nach Abtrennung des auskristallisierten Chlorammoniums erhaltene Mutterlauge eingeleitet. In die so erhaltene ammoniumcarbonathaltige Chlorammoniumlauge wird der beim Rohphosphataufschluß erhaltene Gips eingerührt, wobei er sich glatt in Ammonsulfat und Calciumcarbonat umsetzt, infolge der erhöhten Löslichkeit des Gipses in Chlorainmoniumlösung. Das Calciumcarbonat wird abgetrennt und geht auf die Halde oder wird für andere Zwecke verwendet, z. B. zur Herstellung von Kalksalpeter. In die Mutterlauge, die nunmehr aus einer ammonsulfathaltigen Chlorammoniumlösung besteht, wird, wie eingangs gesagt, das Chlorkalium zur Bildung von weiteren Mengen Kaliumsulfat unter Einleitung von Ammoniak eingerührt usf.The ammoniacal obtained from the production of potassium sulfate described above Chlorammonium liquor is cooled in order to separate out some of the chlorammonium and carbonic acid to form ammonium carbonate in the after separation of the crystallized Introduced mother liquor obtained chlorammonium. In the so obtained ammonium carbonate Chlorammonium liquor is stirred into the gypsum obtained from the raw phosphate digestion, where it converts smoothly into ammonium sulfate and calcium carbonate, as a result of the increased Solubility of the plaster of paris in a chlorinated ammonium solution. The calcium carbonate is separated off and is dumped or used for other purposes, e.g. B. for production of calcium nitrate. In the mother liquor, which now consists of an ammonium sulfate Chlorammonium solution is, as said at the beginning, the chlorine potassium to form stirred in further amounts of potassium sulfate while introducing ammonia, etc.

Somit wird in einem geschlossenen Kreisprozeß gearbeitet, wobei Chlorkalium, Salpetersäure, Ammoniak, Kohlensäure und Rohphosphat als Rohmaterialien verbraucht werden und eine Lösung von Kalisalpeter und Phosphorsäure, die auf verschiedene Produkte verarbeitet werden kann, und Chlorammonium als Produkte gewonnen werden.Thus, a closed cycle process is used, whereby potassium chlorine, Nitric acid, ammonia, carbonic acid and rock phosphate are consumed as raw materials and a solution of potassium nitrate and phosphoric acid, which on different Products can be processed, and chlorammonium can be obtained as products.

Geht man von Sylvinit als Rohmaterial aus, so verläuft der Prozeß wie folgt: Das Rohsalz wird in eine ammoniumsulfathaltige Chlorammoniumlösung, die eine dem Kalium äquivalente Menge Ammonsulfat enthält, unter Einleitung von Ammoniak eingerührt. Dabei werden Glaserit und Chlorkalium als Bodenkörper in einer ammoniakalischen Chlorammonium-Chlornatrium-Lösung erhalten. Diese beiden Produkte, Glaserit-Chlorkalium und ammoniakalische Chlorammonium-Chlornatrium-Lösung, -werden getrennt und jedes für sich wie folgt verarbeitet: Das Mischsalz von Glaserit und Chlorkalium wird mit kaltem Wasser ausgerührt, wobei festes Kaliumsulfat und eine Lösung von Chlornatrium erhalten werden, die in den Prozeß wieder eingeführt wird. Das Kaliumsulfat geht zum Aufschluß von Rohphosphat, wie oben beschrieben, wobei kaliumsulfathaltiger Gips erhalten wird. Die Chlorammonium-Chlorn;#trium-Lösung wird gekühlt, um einen Teil des Chlorammoniums auszuscheiden, und die Mutterlauge dieses Chlorammoniums wird dem Solvay-Prozeß unterworfen. Nach Abtrennung des Natriumbicarbonats wird dessen Mutterlauge, die Chlorammonium und Ammoncarbonat enthält, mit dem bei dem Rohphosphataufschluß erhaltenen Gips ausgerührt und das gebildete Calciumcarbonat abgetrennt. In die so erhaltene Lauge, die Ammonsulfat und Chlorammonium enthält, wird das Rohsalz wieder eingerührt usf.If one assumes sylvinite as the raw material, the process proceeds as follows: The crude salt is dissolved in an ammonium sulfate-containing chlorammonium solution, which Contains an amount of ammonium sulphate equivalent to potassium, with the introduction of ammonia stirred in. Here, glaserite and chlorine potassium are used as soil bodies in an ammoniacal Obtain chlorammonium-chlorosodium solution. These two products, Glaserit Potassium Chloride and ammoniacal chlorammonium-chlorosodium solution, are separated and each processed as follows: The mixed salt of Glaserit and chlorinated potassium is Stirred out with cold water, with solid potassium sulfate and a solution of sodium chloride which is reintroduced into the process. The potassium sulfate goes for the digestion of rock phosphate, as described above, with potassium sulfate containing Plaster of paris is obtained. The chlorammonium-chlorine solution is cooled to give a Separate part of the chlorammonium, and the mother liquor of this chlorammonium will be subjected to the Solvay process. After the sodium bicarbonate has been separated off whose mother liquor, which contains chlorammonium and ammonium carbonate, with the Rock phosphate digestion obtained gypsum and the calcium carbonate formed severed. In the lye thus obtained, which contains ammonium sulfate and chlorammonium, the crude salt is stirred in again, etc.

Natürlich kann man mit einer größeren Menge Schwefelsäure in Zirkulation arbeiten, als dem Kalium äquivalent ist, so daß der Bodenkörper nicht aus einer Mischung von Glaserit und Chlorkalium besteht, sondern nur aus Glaserit oder sogar aus einer Mischung von Glaserit mit Natriumsulfat, und dieses Salz für den Phosphataufschluß benutzen, wobei eine Lösung von Kaliumnitrat, Natriumnitrat, und Phosphorsäure erhalten wird. Es kann unter Umständen sogar angebracht sein, so zu arbeiten, um den Kaliumgehalt des fertigen Mischdüngers herunterzudrücken, damit das Verhältnis zwischen K20 und N für den gegebenen Zweck das richtige wird.Of course, a larger amount of sulfuric acid can be used in circulation work as the equivalent of potassium, so that the soil body does not consist of a Mixture of glaserite and potassium chloride consists, but only of glaserite or even from a mixture of glaserite with sodium sulfate, and this salt for the phosphate digestion use, being obtained a solution of potassium nitrate, sodium nitrate, and phosphoric acid will. It may even be appropriate to work with the potassium level in this way of the finished mixed fertilizer, so that the ratio between K20 and N becomes the right one for the given purpose.

Somit wird in einem geschlossenen Kreisprozeß gearbeitet, wobei Sylvinit, Salpetersäure, Ammoniak, Kohlensäure und Rohphosphat als Rohmaterialien verbraucht werden und eine Lösung von Kaliumnitrat oder Kalium- und Natriumnitrat und Phosphorsäure, Chlorammonium und Soda als Produkte gewonnen werden.Thus, it works in a closed cycle process, with sylvinite, Nitric acid, ammonia, carbonic acid and rock phosphate are consumed as raw materials and a solution of potassium nitrate or potassium and sodium nitrate and phosphoric acid, Chlorammonium and soda are obtained as products.

Durch Wiedergewinnung des Ammoniaks durch Austreiben aus dem Chlorammonium ist man in der Lage, ohne Einführung von neuem Ammoniak zu arbeiten, wobei also Chlorammonium als Produkt wegfällt.By recovering the ammonia by stripping it from the chlorammonium one is able to work without introducing new ammonia, so with Chlorammonium is no longer available as a product.

Beispiel i In iooo 1 einer Lauge, enthaltend aoo kg N H4 Cl, 36 kg K2 S 04, 4o kg K C1, 34 kg (NH4)2CO, und 68 kg NH3, werden 38 kg CO.. eingeleitet und i48 kg kaliumsulfathaltigerGips mit i i 5 kg Ca S 04 und 3okg K.- S O4 eingerührt. Es scheiden sich 85 kg CaC03 aus, die abfiltriert werden, während die 3o kg K2 S 04 und die gleichfalls gebildeten i i z kg (N H4) 2 S04 in Lösung gehen.Example i In 100o 1 of a lye containing aoo kg of N H4 Cl, 36 kg K2 S 04, 40 kg K C1, 34 kg (NH4) 2CO, and 68 kg NH3, 38 kg CO .. are introduced and i48 kg of gypsum containing potassium sulfate with i i 5 kg of Ca S 04 and 3okg of K.- SO4 stirred in. 85 kg of CaCO3 precipitate and are filtered off, while the 30 kg of K2 S 04 and the likewise formed i i z kg (N H4) 2 S04 go into solution.

In diese Lösung werden 128 kg KC1 eingerührt und 29 kg NH3 bei etwa 4o° eingeleitet. 178 kg K2 S 04 fallen aus und werden abfiltriert. Die Mutterlauge vom K2 S 04 wird auf o° gekühlt, wobei 9o kg NH4C1 auskristallisieren und abfiltriert werden. Die Chlorammoniummutterlauge stellt die oben beschriebene Ausgangslauge dar. ioo kg Floridaphosphat mit 34.,8 °,.'o P=Oi. 30,0 % Ca0, 2,3 °/u Fe20a -% A1203, o,.i °j. 1-1g0 und 2,7'1, SiO., werden mit 3001 Gips- decklauge aus einer vorhergehenden Operation und 225 kg 5o °/oiger Salpetersäure heiß auf- geschlossen und mit i 86 kg K2 S 04 gefällt. Der ausgeschiedene Gips wird abfiltriert und mit 28o kg H20 ausgewaschen, wodurch die erwähnten 3001 Gipsdecklauge und die oben angewendeten 148 kg kaliumsulfathaltiger Gips erhalten werden. Die Lösung von etwa 5001 enthält nach dem Abfiltrieren des Gipses i8okg KN03 und 481t- H3 P 04 neben etwas gelöstem C a S 04 und im Rohphosphat vorhandenen Fe203, A1203, Mg0 und SiO2. Die Phosphorsäure wird mit i i kg N H3 in (N H4)2HP 04 und N H4H--P04 übergeführt. Nach Eindamp- fung bis zur Trockene «erden 245 kg 1Iisch- dünger mit 3,67010 Ammoniakstickstoff, io,i8 °/o Nitratstickstoff- 13,85 °/a Gesamt- stickstOff, 34,24 °/o K20 und 1.i,18 % P20:; er- halten. Der 8 kg Mehrverbrauch an K2 S 04 über die erhaltene Menge hinaus entspricht der als gelöstes Ca S 04 in den Mischdünger gehen- den Menge SO,. die also dem Kreisprozeß entzogen wird. Beispiele In 33301 einer nach dem Abtrennen von Na H C 03 erhaltenen Lauge, die i 15 kg K2 S 04, 12 5 kg K CL 256 kg Na Cl, 58o kg N H4 Cl, # 9o kg N H, und 167 kg CO2 enthält, werden 1o5 kg NH3 eingeleitet. In die so vorbereitete Lauge werden dann 162 kg des in dem Verfahren erhaltenen kaliumsulfathaltigen Gipses mit 1291,- Ca S 04 und 3o k- K2 S 04 eingerührt. Nach erfolgter Umsetzung werden die gebildeten 89 kg CaC03 neben den untersetzten 8 kg Ca S04 abgetrennt. In Lösung gehen ii8kg (NH4)2S04 und 3o k-K2 S 04. Dieser Lösung wird die beim Umwandeln von Glaserit in K2 S 04 erhaltene Lauge, die 8 kg K2 S 04, 70 kg K Cl und 33 kg N aCI enthält, zugegeben und .i03 kg s_vlvinitisches Rohsalz mit 133 kg KC1, 256 kg NaCl und i4. kg Ca S 04 eingeführt. Es scheiden sich 187k- Glaserit (3 K2 S 04 # Nag S 04) aus; i i o kg K Cl und 14 kg Ca S 04 des Rohsalzes bleiben ungelöst. Das Gemisch von Glaserit und KCI wird abgetrennt und mit 4oo 1 H20 kalt gerührt. Die erhaltenen i86kg K,S04 neben 14 kg Ca S 04 werden abfiltriert und die Lösung zum Ausscheiden von Glaserit wieder verwendet. Die Mutterlauge des Glaserits von etwa 3 700 1 enthält i 15 kg K2 S 04, i25 k- KCl, 5i2 k- NaCl, 675 kg NH4C1, 165 kg NH3 und i27 kg C02. Durch Kühlen auf o° fallen 33o kg NH4C1 aus, die abgetrennt werden, und aus der Chlorammoniuminutterlauge -werden durch Einleiten von 233 kg C02 368k- NaHC03 erhalten, die beim Calcinieren _32 kg Na. C 03 ergeben. Die Bicarbonatmutterlauge wird wieder mit N H3 versetzt und zur Gipszersetzung angewendet usw. 128 kg of KC1 are stirred into this solution and 29 kg of NH3 are introduced at about 40 °. 1 78 kg of K2 S 04 precipitate and are filtered off. The mother liquor from K2 S 04 is cooled to 0 °, with 90 kg of NH4C1 crystallizing out and being filtered off. The chlorammonium mother liquor is the starting liquor described above. 100 kg of Florida phosphate with 34th, 8th,. 'o P = Oi. 30.0 % Ca0, 2.3 ° / u Fe20a -% A1203, o, .i ° j. 1-1g0 and 2,7'1, SiO., With 3001 gypsum cover liquor from a previous operation and 225 kg of 50% nitric acid hot closed and felled with i 86 kg K2 S 04. The excreted gypsum is filtered off and washed out with 28o kg H20, whereby the mentioned 3001 gypsum cover liquor and the above applied 148 kg of potassium sulphate Plaster of paris can be obtained. The solution of about 5001 contains after filtering off the gypsum i8okg KN03 and 481t- H3 P 04 next to some loosened C a S 04 and Fe203 present in the rock phosphate, A1203, Mg0 and SiO2. The phosphoric acid becomes with ii kg N H3 in (N H4) 2HP 04 and N H4H - P04 transferred. After evaporation to dryness «earth 245 kg fertilizer with 3.67010 ammonia nitrogen, io, i8% / o nitrate nitrogen- 13.85% / a total nitrogen, 34.24% K20 and 1.i, 18% P20 :; he- keep. The 8 kg additional consumption on K2 S 04 over the amount received also corresponds to the as dissolved Ca S 04 go into the mixed fertilizer- the amount SO ,. the circular process is withdrawn. EXAMPLES In 33301 a lye obtained after separating off Na HC 03 and containing 15 kg of K2 S 04, 125 kg of K CL, 256 kg of Na Cl, 58o kg of N H4 Cl, # 90 kg of NH, and 167 kg of CO2 are used 1o5 kg of NH3 introduced. 162 kg of the gypsum containing potassium sulfate obtained in the process with 1,291 Ca S 04 and 3o K K2 S 04 are then stirred into the lye prepared in this way. After the reaction has taken place, the 89 kg of CaCO3 formed are separated off along with the 8 kg of CaS04 that have been put down. 8kg (NH4) 2S04 and 3o k-K2 S 04 go into solution. The lye obtained when converting Glaserite into K2 S 04, which contains 8 kg K2 S 04, 70 kg K Cl and 33 kg N aCl, is added to this solution and .i03 kg s_vlvinitisches crude salt with 133 kg KC1, 256 kg NaCl and i4. kg Ca S 04 introduced. 187k-glaserite (3 K2 S 04 # Nag S 04) precipitate; 100 kg of K Cl and 14 kg of Ca S 04 of the crude salt remain undissolved. The mixture of Glaserit and KCI is separated off and stirred cold with 400 1 H20. The 86 kg of K, SO4 obtained and 14 kg of Ca S 04 are filtered off and the solution is used again to separate out glaserite. The mother liquor of the glaserite of about 3,700 l contains 15 kg K2 S 04, 15 kg KCl, 5i2 K NaCl, 675 kg NH4C1, 165 kg NH3 and i27 kg C02. By cooling to 0 °, 33o kg of NH4C1 precipitate, which are separated off, and 368k NaHCO3 are obtained from the chlorammonium mother liquor by introducing 233 kg of C02; C 03 result. The bicarbonate mother liquor is again mixed with N H3 and used to decompose gypsum, etc.

ioo kg Rohphosphat werden, wie im Beispiel i, mit 300 1 Gipsdecklauge und 225k-5o 0/j-er Salpetersäure aufgeschlossen und mit den erhaltenen i 86 kg K2 S 04 und i.i kg CaSO,, gefällt. Nach Auswaschen, wie im Beispiel i, werden 162 kg kaliumsulfathaltiger Gips erhalten und, wie oben beschrieben, zur -jmwändlung in Ca C 03 behandelt. Die hauptsächlich KN03 und H3P04 enthaltende Gipsmutterlauge gibt, wie im Beispiel i, nach Zusatz von i i kg NH3, Eindampfung und Trocknung 2.i5 kg Mischdünger von derselben Zusammensetzung. Beispiel 3 i Zoo 1 einer nach Abtrennung von NH4 Cl erhaltenen Lauge mit 45k- K2 S 04, 72 kg NaSO" i62 kg NaCI, 135 kg NH,C1, 8o kg N H, und 27 kg C02 werden mit 38 kg C02 und 148k- kaliumsulfathaltigem Gips, enthaltend i 15 kg Ca S 04 und 30 kg K2 S 04, gerührt. 85 kg CaCO3 scheiden sich aus, die abfiltriert werden, und i 12 kg (N H4) 2 S 04 neben 3o kg K.S04 gehen in Lösung. In die Lösung werden i i 5 kg sylv initisches Rohsalz, enthaltend 69 kg KCl und .i6 kg NaCl, eingetragen, 29 kg NH3 bei etwa 40'C eingeleitet und gerührt. Es fällt ein Gemisch von Glaserit und Nag S 01, enthaltend 8o kg K2 S 04 und 56 kg N a2 S 04, aus. Die Mutterlauge wird auf o° gekühlt, wobei 9i kg NH4C1 ausfallen. Nach der Abtrennung vom NH4C1 wird die Lauge, wie oben beschrieben, mit (:02 und Gips versetzt USW. 100 kg of rock phosphate are digested, as in example i, with 300 l of plaster lye and 225k-50% nitric acid and precipitated with the i 86 kg of K2 S 04 and ii kg of CaSO ,, obtained. After washing out, as in Example 1, 162 kg of gypsum containing potassium sulphate are obtained and, as described above, treated for conversion in CaC03. The gypsum mother liquor, which mainly contains KN03 and H3P04, gives, as in example i, after adding ii kg of NH3, evaporation and drying, 2.i5 kg of mixed fertilizer of the same composition. Example 3 i Zoo 1 of a liquor obtained after separation of NH4 Cl with 45k- K2 S 04, 72 kg NaSO "i62 kg NaCI, 135 kg NH, C1, 80 kg NH, and 27 kg C02 are with 38 kg C02 and 148k- Potassium sulphate-containing gypsum containing 15 kg of Ca S 04 and 30 kg of K2 S 04. 85 kg of CaCO3 precipitate, which are filtered off, and 12 kg of (N H4) 2 S 04 and 30 kg of K.S04 dissolve 5 kg of sylvinic crude salt containing 69 kg of KCl and 16 kg of NaCl are introduced into the solution, 29 kg of NH3 are introduced and stirred at about 40 ° C. A mixture of Glaserit and Nag S 01, containing 80 kg, is precipitated K2 S 04 and 56 kg N a2 S 04, from the mother liquor is cooled to o °, 9i kg fail NH4C1 After separation from the liquor is NH4C1, as described above, with (.. 02 and admixed gypsum, etc.

ioo k- Rohphosphat werden, wie im Beispiel i, mit 250 1 Gipsdecklauge und 225 kg 5o °,`oiger Salpetersäure aufgeschlossen und mit 88 kg K2 S 04 56 kg Nag S 04 gefällt. _!ach Auswaschen mit Zoo 1 H._, O wird der Gips in CaCO3 umgewandelt. Die Lösung enthält i o2 kg K N 03, 67 kg Na N 03 und 48 kg H, P 04 und ergibt - nach Zusatz von ii kg NH3, Eindampfen und Trocknen -224 kg Mischdünger mit .i °/o AmmoniakstickstOff, 11,2S °/o Nitratstickstoff - 15,25 °j, Gesamtstickstoff, 21,2 °/o K20 und 15,5 °jo P20,,.100 k- rock phosphate are, as in example i, with 250 l of plaster lye and 225 kg of 50% nitric acid digested and with 88 kg of K2 S 04 56 kg Nag S 04 like it. After washing out with Zoo 1 H._, O the plaster of paris is converted into CaCO3. The solution contains 10 kg of K N 03, 67 kg of Na N 03 and 48 kg of H, P 04 and results in - after adding ii kg of NH3, evaporation and drying -224 kg of mixed fertilizer with .i% Ammonia nitrogen, 11.2 ° / o nitrate nitrogen - 15.25 ° j, total nitrogen, 21.2 ° / o K20 and 15,5 ° jo P20 ,,.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Cycle process for the production of potassium nitrate and Phosphoric acid or compounds containing phosphoric acid with simultaneous recovery of chloraminonium from potassium chloride or sylvinite, Nitric acid, Ammonia and rock phosphate, -characterized by the union of the following, in itself known measures a) A chlorammonium and ammonium sulfate obtained in the company containing solution is with the ammonium sulfate content equivalent amount of potassium chloride stirred and ammonia introduced. The resulting soil body, consisting of Potassium sulfate, is separated. b) The potassium sulfate obtained under a is used for digestion of rock phosphate with the production of calcium sulfate and a solution of potassium nitrate and phosphoric acid used. The calcium sulfate, which also double salts with the potassium sulfate contains, is filtered off and the solution by neutralization and evaporation Processed fertilizer salts. c) The animoniakalische obtained in process step a Chlorammonium liquor is cooled for the purpose of separating off the chlorammonium, after separation of the chlorammonium carbonic acid introduced and into the ammonium carbonate lye the gypsum obtained after b is stirred in, the calcium carbonate formed is separated off and the ammonium sulfate-containing chlorammonium solution is returned to the process according to a.

2. Embodiment of the method when using sylvinite, characterized in that that he won after a, -. soil bodies consisting of glaserite chlorinated potassium Treatment with cold water is decomposed while cooling out of solution Chlorammonium and carbonated sodium bicarbonate and an ammonium carbonate and a solution containing chlorammonium is obtained.