DE675823C

DE675823C - Process for the separate production of calcium-containing fertilizers and phosphoric acid or Phosphate fertilizers

Info

Publication number: DE675823C
Application number: DEN36101D
Authority: DE
Original assignee: Norsk Hydro Elektrisk Kvaelstof AS
Current assignee: Norsk Hydro Elektrisk Kvaelstof AS
Priority date: 1932-05-12
Filing date: 1932-06-02
Publication date: 1939-05-17

Description

Verfahren zur getrennten Herstellung calciumhaltiger Düngemittel und Phosphorsäure bzw. Phosphatdüngemittel Das Patent 650 344 hat ein Verfahren zur getrennten Herstellung calciumhaltig@er Düngemittel und Phosphorsäure bzw. Phosphatdüngemittel zum Gegenstand, nach welchem man Rohphosphate in Salpetersäure löst und zwecks Trennung des Calciumnitrates von der Phosphorsäure in der entstandenen Lösung den größten Teil des Calciumnitrates in Form eines Doppelsalzes mit anderen Nitraten oder Carbamid ,auskristallisieren läßt, indem man z. B. Ammoniumnitrat vor, während .oder nach dem Aufschließen der Phosphate in den zur Bildung der Doppelsalze erforderlichen Mengen zusetzt oder aber in der Lösung bildet, wonach man gegebenenfalls die Lösung durch Eindampfen auf eine für die Kristallisation geeignete Konzentration bringt und die auskristallisierten Doppelsalze von der Mutterlauge ,abtrennt.A process for the separate production of calcium containing fertilizer and phosphoric acid or phosphate fertilizer Patent 650344 is a process for separately preparing contain Calcium @ he fertilizers and phosphoric acid or phosphate fertilizer to the object by which dissolving rock phosphate in nitric acid and for separation of the calcium nitrate from the phosphoric acid in the resulting solution can crystallize most of the calcium nitrate in the form of a double salt with other nitrates or carbamide by z. B. ammonium nitrate before, during. Or after the digestion of the phosphates in the amounts required for the formation of the double salts is added or is formed in the solution, after which the solution is optionally brought to a concentration suitable for crystallization by evaporation and the double salts crystallized from the Mother liquor, separates.

Um eine vollständige Trennung des Calciums von der Phosphorsäure zu erreichen, kann man ferner die nach Abtrennen des Doppelsalzes erhaltene Lösung mit Amtnoniak neutralisieren, wodurch der Rest des Calciums und auch das Eisen als Dicalciumph-osphat bzw. Eisenphosphat gefällt werden. Die erhaltene Lösung, die jetzt calcium- und eisenfrei ist, wird zweckmäßig auf Ammioniumnitrat und Ammonumphosphat enth:a1-tende Düngemittel verarbeitet.To ensure a complete separation of the calcium from the phosphoric acid one can also achieve the solution obtained after separating off the double salt neutralize with Amtnoniak, whereby the rest of the calcium and also the iron as Dicalcium osphat or iron phosphate are precipitated. The solution obtained, the is now calcium and iron free, it is advisable to use ammonium nitrate and ammonium phosphate contains: a1-tende fertilizers processed.

Die vorliegende Erfindung bezweckt nun eine weitere Ausbildung - und Verbiesse!r!ung des Verfahrens des Patents 65o344.The present invention now aims at a further training - and Prohibition of the process of patent 65o344.

Es hat sich nämlich gezeigt, daß besondere technische Vorteile erreicht worden, wenn man dahin arbeitet, daß ein bestimmtes Doppelsalz, nämlich das Salz 5 [Ca(N O3)2 . a H@ O] # N H,4N 03 ausgeschieden wird. Die Ausscheidung ,dieses Doppelsalzes erfolgt durch Abkühlen der Lösung in gut ausgebildeten Kristallen, die leicht filtrierbar sind. Es stellt ein praktisch unmittelbar verwendbares Düngemittel dar.It has been shown that particular technical advantages are achieved if one works towards that a certain double salt, namely the salt 5 [Ca (NO3) 2. a H @ O] # N H, 4N 03 is eliminated. The excretion, this one Double salt is made by cooling the solution in well-formed crystals, which are easy to filter. It is a practically immediately usable fertilizer represent.

Gleichzeitig mit diesem Doppelsalz wird das Salz Fe(H.PO4)3.NH3 Hausgeschieden. Das Verfahren der Erfindung wird in folgender Weise ausgeführt: Der durch Aufschließen der Rohphosphate mit Salpetersäure erhaltenen Lösung werden 8 bis 15 % Ammoniumnitrat, bezogen auf das in der Lösung enthaltene wasserfreie Calciumnitrat, zugesetzt bzw. in der Lösung gebildet. Nötigenfalls wird die Lösung danach in eihem Apparat mit Dephlegmator und Waschturm bis zu einem Gehalt von: I8; bis" 2o 0/1o Wasser eingedampft. Beim P,@b der Lösung auf ungefähr ao° C kA das Doppelsalz 5 [Ca(N03)2. a H20] # NHIN03 in einer Menge, die 8o bis 85 % des anwesenden Calciumsenthält, ,aus. Gleichzeitig setzt sich ungefähr 8o °!o des Eisens als ein komplexes Phosphorsäure-Ammoniak-Eisensalz ab, mit dem Doppelsalz vermischt.At the same time as this double salt, the salt Fe (H.PO4) 3.NH3 is house-divorced. The method of the invention is carried out in the following manner: 8 to 15% ammonium nitrate, based on the anhydrous calcium nitrate contained in the solution, is added to the solution obtained by digesting the raw phosphates with nitric acid or is formed in the solution. If necessary, the solution is then in an apparatus with a dephlegmator and washing tower to a content of: 18; until" 2o 0 / 1o water evaporated. At the P, @ b the solution to about ao ° C kA the double salt 5 [Ca (N03) 2. a H20] # NHIN03 in an amount that contains 8o to 85% of the calcium present. At the same time, about 80% of the iron is deposited as a complex phosphoric acid-ammonia-iron salt, mixed with the double salt.

Die ausgefällten Doppelsalze werden dann in der in dem Patent 650344 beschriebenen Weise weiterbehandelt.The precipitated double salts are then used in the patent 650344 described manner further treated.

Gegenüber der in dem Hauptpatent 65o 344 beschriebenen Arbeitsweise liegt der Unterschied des vorliegenden Verfahrens in der Erkenntnis, daß neben dem Doppelnitrat bei Anwesenheit genügender Eisenmenge auch ein Eisenkomplexsalz gebildet wird. Der besondere Vorteil. dieses Verfahrens besteht darin, daß durch Entfernen der Hauptmenge des Eisens bei der nachfolgenden Neutralisierung der Mutterlauge kein unlösliches und deshalb wertloses Eisenphosphat gebildet wird, wobei die entsprechende Menge Phosphorsäure sowie das gesamte Eisen verl@orengeht.Compared to the mode of operation described in the main patent 65o 344 the difference of the present process lies in the recognition that in addition to the In the presence of a sufficient amount of iron, double nitrate also forms an iron complex salt will. The special advantage. this procedure consists in that by removal the main amount of iron in the subsequent neutralization of the mother liquor no insoluble and therefore worthless iron phosphate is formed, the corresponding Amount of phosphoric acid and all of the iron is lost.

Das ausgefällte Eisenkomplexsalz kann durch eine einfache Behandlung mit Natronlauge bzw. Sodalösung in Eisenoxyd und Tri-bzw. Dinatriumphosphat übergeführt werden, wodurch die im Komplexsalz enthaltenen Mengen an Eisen und Phosphorsäure in einer besonders wertvollen Form wiedergewonnen werden 'können.The precipitated iron complex salt can through a simple treatment with caustic soda or soda solution in iron oxide and tri or. Disodium phosphate transferred thereby reducing the amounts of iron and phosphoric acid contained in the complex salt can be recovered in a particularly valuable form.

Ausführungsbeispiel 26 Gewichtsteile Ca3(PO4)2 in Form von calciniertem Rohphosphat werden in 43 Gewichtsteilen 6701'öiger Salpetersäure bei etwa 70°C aufgelöst; hierauf werden 3,9 Teilte Ämm,onnitrat zugesetzt. Bei Abkühlung auf +zo°C kristallisiert das Doppelsalz 5 [Ca(N03)2 # z H20] # NH4N03 u""ie das Eisenkomplexsalz Fe(H2 P 04)s#NH3 in dem Eisengehalt des Ausgangsmaterials entsprechender Menge aus. Durch Nutschen erhält man 41 Gewichtsteile etwa r o 0/'o Mutterlauge enthaltender Kristalle. 85 % der Calciummenge des Rohphosphats werden als Doppelsalz wiedergefunden. Embodiment 26 parts by weight of Ca3 (PO4) 2 in the form of calcined rock phosphate are dissolved in 43 parts by weight of 6701 oil nitric acid at about 70 ° C .; 3.9 parts of um, nitrate are then added. When cooling to + zo ° C, the double salt 5 [Ca (N03) 2 # z H20] # NH4N03 u "" ie the iron complex salt Fe (H2 P 04) s # NH3 crystallizes out in the iron content of the starting material in an appropriate amount. By suction filtering, 41 parts by weight of crystals containing approximately 50% of mother liquor are obtained. 85% of the calcium in the rock phosphate is found as double salt.

Es ist zwar schon bekannt, beim Aufschluß von Rohphosphaten mit Salpetersäure das Doppelsalz , 5 [Ca(N03)2 # 2 H20] # NI-'4N03 zusammen mit dem übrigen Reaktionsgemisch zu einem Calcium, Phosphorsäure und Stickstoffenthaltenden festen Düngemittel auszuscheiden. Hieraus ergibt sich indessen nicht das Verfahren der vorliegenden Erfindung, das. ja darauf hinausgeht, den Calciumgehalt der Phosphorsäure durch das Auskristallisieren des D,opp.elsalzes für sich von der Phosphorsäure der Lösung zu trennen.It is already known when digesting rock phosphates with nitric acid the double salt, 5 [Ca (N03) 2 # 2 H20] # NI-'4N03 together with the rest of the reaction mixture to excrete a solid fertilizer containing calcium, phosphoric acid and nitrogen. However, this does not result in the method of the present invention. yes, this means the calcium content of the phosphoric acid through crystallization of the D, opp.elsalzes to separate from the phosphoric acid of the solution.

Claims

PATENT APPLICATION Process for the separate production of calcium-containing fertilizers and phosphoric acid or phosphate fertilizers from lime phosphates according to Patent 650 344, characterized in that 8 to 15% ammonium nitrate, based on the anhydrous calcium nitrate contained in the solution, is added to the digestion solution or these amounts of ammonium nitrate in the solution and the resulting double salt 5 [Ca (N03) 2. z H20] # NH4N03 together with the iron complex salt Fe (H2P O4); . N H .; separates out by cooling and then separates the crystals from the mother liquor.