DE549761C

DE549761C - Process for increasing the ductility of structures made from cellulose hydrate

Info

Publication number: DE549761C
Application number: DEK108714D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Herrmann
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1928-03-24
Filing date: 1928-03-24
Publication date: 1932-04-30

Description

Verfahren zur Erhöhung der Dehnbarkeit von Gebilden aus Cellulosehydrat Es ist bekannt, Fäden, Filme u. dgl. aus Cellulosehydrat, wie sie z. B. aus Viskose oder Kupferoxydammoniaklösungen der Cellulose erhalten werden, mit einem weichhaltenden Mittel, z. B. Glycerin, zu imprägnieren, um ein im getrockneten Zustand dehnbares Produkt zu erhalten. Das fertig getrocknete Material enthält dann, besonders wenn eine größere Dehnbarkeit erzielt werden soll, ziemlich beträchtliche Mengen des weichhaltenden Mittels, die nicht immer erwünscht sind. Es gelingt nicht - vor allem, wenn unter Spannung und in der Wärme getrocknet werden muß - diesen unerwünscht hohen Gehalt durch nachträgliche Extraktion mit Wasser oder dadurch, daß man von vornherein weniger Weichhaltungsmittel anwendet, herabzusetzen, ohne daß man ein Material erhält, das eine stark herabgesetzte Dehnbarkeit zeigt.Process for increasing the extensibility of structures made from cellulose hydrate It is known that threads, films and the like made from cellulose hydrate, as they are e.g. B. made of viscose or copper oxide ammonia solutions of cellulose can be obtained, with a soft-retaining Means, e.g. B. glycerine to impregnate to a stretchable in the dried state Product. The finished dried material then contains, especially if a greater ductility is to be achieved, quite considerable amounts of the softening agents that are not always desirable. It does not succeed - especially if drying under tension and in the heat has to be carried out - this is undesirable high content by subsequent extraction with water or by the fact that one of using less softening agent from the start, reducing it without one Material obtained that shows a greatly reduced ductility.

Es ist nun gefunden worden, daß aus dem gleichen Ausgangsprodukt ein Material mit verhältnismäßig niederem (bzw. verschwindendem) Gehalt an Weichhaltungsmittel, aber verhältnismäßig hoher Dehnung erhalten werden kann, wenn man die Produkte aus Cellulosehydrat, wie Fäden, Filme u. dgl., vor dem Trocknen mit einem weichhaltenden Mittel, gegebenenfalls in beträchtlichen Mengen, imprägniert und den LTberschuß des Weichhaltungsmittels nach dem Trocknen nicht durch Extraktion mit einer rein wäßrigen Lösung, sondern auf anderem Wege, beispielsweise durch Herauslösen mit organischen Lösungsmitteln, wie Methylalkohol, entfernt. Dabei erleidet das Material eine geringe Schrumpfung, ohne daß, wie bei Verwendung von rein wäßrigen Lösungen, eine Quellung vorangeht und die Reißfestigkeit vorübergehend herabgesetzt wird. Diese nimmt zu in dem Maße, wie die Extraktion voranschreitet. Es tritt eine Verfestigung ein und naturgemäß Hand in Hand damit eine Abnahme der ursprünglich hohen Dehnbarkeit. Diese Abnahme der Dehnbarkeit geht aber nicht so weit wie bei einem Material, das durch Imprägnieren mit weniger Weichhaltungsmittel oder durch nachträgliche Extraktion mit Wasser auf den gleichen Gehalt an Weichhaltungsmittel gebracht wird, und darauf beruht die Wirkung des Verfahrens.It has now been found that from the same starting product a Material with a relatively low (or negligible) softening agent content, but relatively high elongation can be obtained when looking at the products Cellulose hydrate, such as threads, films and the like, with a soft-holding agent before drying Medium, possibly in considerable amounts, impregnated and the excess of the softener after drying is not done by extraction with a pure aqueous solution, but in other ways, for example by dissolving with organic solvents such as methyl alcohol removed. The material suffers in the process low shrinkage without, as when using purely aqueous solutions, swelling precedes and the tear strength is temporarily reduced. This increases as the extraction proceeds. A solidification occurs one and, of course, hand in hand with it, a decrease in the originally high elasticity. However, this decrease in elasticity does not go as far as with a material that by impregnating with less softening agent or by subsequent extraction is brought to the same softening agent content with water, and then the effect of the procedure is based.

Als weichhaltende Mittel können alle die Verbindungen, einzeln oder in Mischung miteinander, verwandt werden, die der regenerierten Cellulose eine größere Dehnbarkeit und Geschmeidigkeit verleihen, wie Glycerin und seine Ersatzprodukte oder hygroskopische Salze, die durch ihr gebundenes Kristallwasser weichhaltend wirken.As a softening agent, all of the compounds, individually or when mixed with one another, the regenerated cellulose has a larger one Lend elasticity and suppleness, like glycerin and its substitutes or hygroscopic salts, which are softened by their bound crystal water works.

Das Trocknen des imprägnierten Materials kann schneller und bei höherer Temperatur als üblich erfolgen, da der erhöhte Gehalt an Weichhaltungsmittel einen Schutz gegen zu starke Austrocknung und Sprödewerden bildet.The impregnated material can dry faster and at a higher rate Temperature than usual due to the increased content of softeners forms a protection against excessive dehydration and becoming brittle.

Die Entfernung des weichhaltenden Mittels nach dem Trocknen kann ganz oder teilweise, unmittelbar nach dem Trocknen oder erst nach einer weiteren Verarbeitung des Materials vorgenommen werden. Sie erfolgt am besten durch Extrahieren mit organischen Lösungsmitteln, wie Methylalkohol, Äthylalkohol u. dgl., oder Gemischen derselben, in denen das weichhaltende Mittel löslich ist und die gegebenenfalls bis zu gleichen Teilen mit Wasser verdünnt sein können. Es ist auch möglich, die Entfernung des überschüssigen Weichhaltungsmittels durch Abdunsten zu bewirken, wenn man zum Imprägnieren einen Körper, wie z. B. Glykol allein. oder in Mischung mit anderen Weichhaltungsmitteln, verwendet, der schwerer flüchtig ist als Wasser, sich aber doch bei nicht zu hoher Temperatur verflüchtigen läßt.The removal of the softening agent after drying can be done entirely or partially, immediately after drying or only after further processing of the material. It is best done by extracting with organic Solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol and the like, or mixtures thereof, in which the softening agent is soluble and optionally up to the same Parts can be diluted with water. It is also possible to have the Effect of excess emollient by evaporation when going for impregnation a body, such as B. Glycol alone. or in a mixture with other emollients, used, which is less volatile than water, but not too high Let the temperature evaporate.

Die Wirkung des Verfahrens soll, ohne es dadurch zu beschränken, durch folgende Beispiele erläutert werden.The effect of the procedure is intended, without thereby limiting it, by the following examples are explained.

Beispiele 1. Gleichmäßige Filme aus Cellulosehydrat, die aus Viskoselösung hergestellt sind, werden vor dem Trocknen zu einem" Teil mit einer 1 %i,-en wäßrigen Glycerinlösung, zum anderen Teil mit einer 15%igen Glycerinlösung imprägniert und auf einer Glasunterlage bei etwa 6o' C getrocknet. Der mit 15%iger Glycerinlösung imprägnierte Film, der nach dem Trocknen einen Glyceringehalt von 32,6 % hat, wird etwa 2 Minuten mit Methylalkohol extrahiert und der anhaftende Methylalkohol in der Wärme abgedunstet. Er zeigt einen Glyceringehalt von 3,5 % und bei der Prüfung eine Dehnung von 10,3 %, während der :mit i %iger Glycerinlösung imprägnierte Vergleichsfilm mit etwa dem doppelten Glyceringehalt (6,q. %) unter den gleichen Bedingungen (Luftfeuchtigkeit) eine Dehnung von nur 7,9 olo hat.Examples 1. Uniform films of cellulose hydrate, those of viscose solution are prepared before drying to a "part with a 1% i, -en aqueous Glycerin solution, on the other hand impregnated with a 15% glycerin solution and dried on a glass pad at about 6o'C. The one with 15% glycerine solution impregnated film, which after drying has a glycerol content of 32.6% about 2 minutes extracted with methyl alcohol and the adhering methyl alcohol in the heat evaporated. It shows a glycerol content of 3.5% and when tested an elongation of 10.3%, during the comparison film impregnated with i% glycerol solution with about twice the glycerine content (6, q.%) under the same conditions (humidity) has an elongation of only 7.9 olo.

2. Ein gleichmäßiger Film aus Cellulosehydr at wird vor dem Trocknen zur einen Hälfte mit einer 1 o'oigen wäßrigen Glycerinlösung, zur anderen Hälfte mit einer 1 § %igen Lösung von milchsaurem Ammonium imprägniert und, nachdem die überschüssige Imprägnierungsflüssigkeit durch Abstreichen entfernt ist, -.auf einer Glasunterlage bei 6o° C getrocknet. Der mit der Lösung des milchsauren Ammoniums behandelte Teil wird danach einige Zeit mit Methylalkohol extrahiert. Der anhaftende Methylalkohol wird durch Abdunsten entfernt. Der Film, der nur noch weniger als 1 % des Imprägnierungsmittels enthält, zeigt eine mittlere Dehnung von 17,2 %, während der Vergleichsfilm trotz seines Gehaltes von q. % Glycerin unter denselben Prüfungsbedingungen eine mittlere Dehnbarkeit von 14,1 % aufweist.2. A uniform film of cellulose hydrate is impregnated before drying one half with a 10% aqueous glycerol solution, the other half with a 1% solution of lactic acid ammonium and, after the excess impregnation liquid has been removed by wiping off, - .Dried on a glass pad at 60 ° C. The part treated with the solution of the lactic acid ammonium is then extracted for some time with methyl alcohol. The adhering methyl alcohol is removed by evaporation. The film, which only contains less than 1% of the impregnation agent, shows an average elongation of 17.2 %, while the comparison film, despite its content of q. % Glycerine has an average extensibility of 14.1% under the same test conditions.

3. Ein gleichmäßiger Film aus Cellulosehydrat wird halbiert. Die eine Hälfte wird ohne Zusatz von Imprägnierungsmitteln getrocknet, während die andere vor dem Trocknen mit einer 8 %igen Lösung von Chlorc.alcium imprägniert wird. Der mit Chlorcalcium behandelte Film wird nach dem Trocknen mit Methylalkohol extrahiert. Der Chlorcalciumgehalt sinkt dabei auf unter o,3 0,0. Die mittlere Dehnbarkeit ist 14,5 %, während der ohne Imprägnierungsmittel getrocknete Vergleichsfilm eine mittlere Dehnbarkeit von 1o,6 o,o zeigt.3. A uniform film of cellulose hydrate is cut in half. The one Half is dried without the addition of impregnants, while the other is impregnated with an 8% solution of Chlorc.alcium before drying. Of the film treated with calcium chloride is extracted with methyl alcohol after drying. The calcium chloride content sinks to below 0.3 0.0. The mean extensibility is 14.5%, while the comparison film dried without impregnating agent was a medium one Shows stretchability of 1o, 6o, o.

Claims

PATLNTA \ SPRUC11 Process for increasing the elasticity of structures from cellulose hydrate, characterized in that one after it in known Way in the presence of suitable emollient agents, such as glycerin or its Substitute products, hygroscopic salts or the like, have been dried with organic Treated solvents that have a dissolving effect on the softening agent used and which can optionally be diluted with water up to equal parts.