DE532212C

DE532212C - Process for removing resin from raw montan wax

Info

Publication number: DE532212C
Application number: DER71152D
Authority: DE
Inventors: Dr Theodor Hellthaler; Dr Erich Peter
Original assignee: RIEBECKSCHE MONTANWERKE AG
Current assignee: RIEBECKSCHE MONTANWERKE AG
Priority date: 1927-05-12
Filing date: 1927-05-12
Publication date: 1931-08-25

Description

Verfahren zum Entharzen von Rohmontanwachs Das rohe Montanwachs, wie es durch Extraktion der Braunkohle mit den verschiedensten Lösungsmitteln gewonnen wird, zeigt einen mehr oder minder hohen Harzgehalt, der für viele Verwendungszwecke, besonders aber beim Bleichen des Wachses mit Oxydationsmitteln, sehr störend ist und deshalb in vielen Fällen den Wert des Wachses erheblich vermindert.Process for de-resinifying raw montan wax The raw montan wax, such as it is obtained by extracting the lignite with a wide variety of solvents shows a more or less high resin content, which is suitable for many purposes, but especially when the wax is bleached with oxidizing agents, it is very troublesome and therefore in many cases considerably diminishes the value of the wax.

Man hat schon auf verschiedenen Wegen versucht, aus dem rohen Montanwachs die Harzbestandteile zu entfernen. So hat man z. B. das rohe Wachs in geeigneten Lösungsmitteln, insbesondere in Benzol oder Toluol, in der Wärme gelöst und nach dem Abkühlen der Lösung das Lösungsmittel, welches das Harz stark angereichert enthält, von den ausgeschiedenen übrigen Wachsbestandteilen getrennt. Dieses Verfahren führt zwar zu einem Wachs mit einem geringeren Harzgehalt als das Ausgangsmaterial, eine vollständige oder wenigstens nahezu vollständige Trennung zwischen Harz und Wachs wird jedoch auf diesem Wege nicht erreicht.Attempts have already been made in various ways, from raw montan wax to remove the resin components. So one has z. B. the raw wax in suitable Solvents, especially in benzene or toluene, dissolved in the heat and after the cooling of the solution, the solvent, which contains the resin in a highly enriched manner, separated from the remaining wax components excreted. This procedure leads to a wax with a lower resin content than the starting material, a complete or at least almost complete separation between resin and wax however, it is not reached in this way.

Ein bedeutend selektiveres Lösungsvermögen üben Methyl- oder Äthylalkohol aus. Diese lösen bekanntlich in der Wärme nicht das gesamte Montanwachs, sondern nur das Harz und die reinen Wachsester, während :ein größerer Rückstand ungelöst zurückbleibt. Beim Abkühlen der Lösung fallen die Wachsester fast restlos aus, und nur das Harz bleibt gelöst. Das ausgefallene Wachs ist jedoch von schleimiger, gelatinöser Beschaffenheit; es schließt ein Mehrfaches seines Gewichts an harzhaltigen Lösungsmitteln ein und verstopft beim Filtrieren in kurzer Zeit die Filterporen. Eine technische Trennung von Harz und Wachs auf diesem Wege ist deshalb nur mit großen Schwierigkeiten durchführbar.Much more selective dissolving power is practiced by methyl or ethyl alcohol the end. As is well known, these do not dissolve all of the montan wax in the heat, but rather only the resin and the pure wax esters, while: a larger residue undissolved remains behind. When the solution cools, the wax esters precipitate almost completely, and only the resin remains dissolved. The wax that has precipitated out, however, is slimier, more gelatinous Nature; it includes several times its weight in resinous solvents and clogs the filter pores in a short time when filtering. A technical one Separation of resin and wax in this way is therefore only with great difficulty feasible.

Aus dem Patent 386632 ist es bekannt, Montanwachs dadurch zu entharzen, daß man der heißen Lösung des rohen Wachses in Benzol Alkohol zusetzt, der so weit mit Wasser verdünnt ist, daß eine sofortige Trennung in eine wachshaltige Benzolschicht und eine montanharzhaltige Alkoholschicht eintritt. Hierbei ist die Scheidung zwischen Benzol einerseits und verdünntem Alkohol anderseits naturgemäß nicht quantitativ. Es bildet sich vielmehr ein Lösungsgleichgewicht derart, daß der verdünnte Alkohol .einen Teil des Benzols in Lösung hält. Dieses Benzol wirkt aber .auch als Lösungsmittel für die Wachsbestandteile des rohen Montanwachses, so daß die Trennung des Rohmontanwachses in Harz- und Wachsbestandteile bei diesem Verfahren unvollkommen bleiben muß. Außerdem ist die in diesem Falle :erforderliche Wiederaufarbeitung der Lösungsmittel zu reinem Benzol und benzolfreiem Alkohol teuer und umständlich.From patent 386632 it is known to remove resin from montan wax by adding alcohol to the hot solution of the raw wax in benzene, which alcohol is diluted with water to such an extent that an immediate separation into a wax-containing benzene layer and a montane resin-containing alcohol layer occurs. The distinction between benzene on the one hand and diluted alcohol on the other hand is naturally not quantitative. Rather, a solution equilibrium is formed in such a way that the dilute alcohol keeps some of the benzene in solution. However, this benzene also acts as a solvent for the wax components of the raw montan wax, so that the separation of the raw montan wax into resin and wax components must remain imperfect in this process. In addition, the reprocessing of the solvents required in this case to give pure benzene and benzene-free alcohol is expensive and cumbersome.

Es wurde nun gefunden, daß das Entharzen von Montanwachs vorteilhaft in der Weise ausgeführt wird, daß man das Rohwachs mit höheren Alkoholen, allein oder in Mischung mit anderen an sich bekannten Entharzungsmitteln, oder mit Lösungsmittelgemischen, deren einer Bestandteil :aus niederen Alkoholen besteht, durch Erwärmen löst und nach Abkühlung der Lösung das gelöste Harz von den abgeschiedenen Wachsbestandteilen trennt.It has now been found that de-resinifying montan wax is advantageous is carried out in such a way that the raw wax with higher alcohols, alone or in a mixture with other known resin removal agents, or with solvent mixtures, one component of which: consists of lower alcohols, dissolves by heating and after the solution has cooled, the dissolved resin from the deposited wax components separates.

Es kann also bei dem vorliegenden Verfahren wie bei demjenigen nach Patent 386 632 mit Benzolalkohol gearbeitet werden. Ein wesentlicher Unterschied gegenüber diesem Verfahren besteht jedoch darin, daß der Alkohol nicht in verdünnter Form angewendet wird und daß die Trennung infolgedessen nicht - durch Bildung von zwei Flüssigkeitsschichten, sondern durch Ausfallen des harzfreien Wachses aus dem Lö:sungsmittelgemisch erfolgt.So it can in the present process as in the one after Patent 386 632 can be worked with benzene alcohol. One major difference compared to this process, however, is that the alcohol is not in dilute Form is applied and that the separation is consequently not - by formation of two layers of liquid, but by the precipitation of the resin-free wax from the Solvent mixture takes place.

Von den höheren Alkoholen hat sich für das vorliegende Verfahren besonders Isobutylalkohol als geeignet erwiesen; doch lassen sich mit gutem Erfolg auch noch höhere Alkohole, wie z. B. Hexylalkohol, benutzen. Aus Patent 385153 ist es bekannt, derartige höhere Alkohole wegen ihres besonders starken Lösungsvermögens- für bituminöse Stoffe zur Gewinnung von Roh-' montanwachs aus der Rohkohle zu verwenden. Im vorliegenden Falle handelt es sich-jedoch nicht um die Gewinnung, sondern um die Zerlegung des Rohmontanwachses in Harz-. und Wachsbestandteile.Of the higher alcohols has been used particularly for the present process Isobutyl alcohol found suitable; but with good success they can also be higher alcohols, such as. B. hexyl alcohol, use. From patent 385153 it is known such higher alcohols because of their particularly strong dissolving power for bituminous ones To use substances for the extraction of raw 'montan wax from the raw coal. In the present Trap, however, is not the extraction, but the decomposition of the Raw montan wax in resin. and wax components.

Die höheren Alkohole haben wie Methyl-und Äthylalkohol die Eigenschaft, bei gewöhnlicher Temperatur oder in Kälte praktisch nur das Montanharz in Lösung zu halten. Im Gegensatz zu letzteren lösen aber die höheren Alkohole in der Wärme nicht nur das Harz und die reinen Wachsbestandteile, sondern das -gesamte Rohmontanwachs. Beim Erkalten fällt das Wachs nicht wie bei den niederen Alkoholen gelatinös, sondern zusammen mit den übrigen Bestandteilen mit Ausnahme des Harzes in körniger Form aus, und die Harzlösung läßt sich ohne irgendwelche Schwierigkeiten durch Filtrieren oder Zentrifugieren abtrennen.The higher alcohols, like methyl and ethyl alcohol, have the property at ordinary temperature or in the cold, practically only the montan resin in solution to keep. In contrast to the latter, however, the higher alcohols dissolve in the heat not only the resin and the pure wax components, but the entire raw montan wax. When it cools, the wax does not fall like a gelatinous substance, as it does with the lower alcohols, but rather together with the other ingredients with the exception of the resin in granular form off, and the resin solution can be filtered without any trouble Separate or centrifuge.

Als Lösungsmittelgemische kommen Mischungen in Betracht, deren eine Komponente das gesamte Montanwachs in der Wärme löst und beim Abkühlen die Wachsbestandteile in körniger, filtrierharer Form anreichert, jedoch nicht quantitativ abscheidet, und deren zweiter Bestandteil, z. B. Äthylalkohol, für sich allein verwendet, das Wachs beim Abkühlen wohl in schleimiger Form ausfallen läßt, -aber ein selektives Lösungsvermögen für die Bestandteile des Montanwachses besitzt. Als besonders geeignet haben sich Benzol-Alkohol-Gemische erwiesen. Die Mischungsverhältnisse richten sich nach der Art des zu behandelnden Wachses. Sie müssen so gewählt sein, daß das Lösungsmittelgemisch in der Wärme das Montanwachs noch vollkommen löst. Der Alkoholgehalt soll dabei möglichst hoch sein. Beispielsweise kann ein Benzol-Alkohol-Gemisch im Verhältnis 1:1,5 verwendet werden. Solche Gemische vereinigen überraschenderweise die Vorteile ihrer Komponenten unter Vermeidung der vorgenannten Nachteile.Suitable solvent mixtures are mixtures, one of which Component dissolves all of the montan wax in the heat and the wax components when it cools Enriched in a granular, filter-hard form, but not separated quantitatively, and its second component, e.g. B. ethyl alcohol, used on its own, the Wax may fall out in slimy form when it cools, but a selective one Has dissolving power for the components of montan wax. As particularly suitable Benzene-alcohol mixtures have been found. The mixing ratios are based according to the type of wax to be treated. They must be chosen so that the solvent mixture the montan wax completely dissolves in the warmth. The alcohol content should be included be as high as possible. For example, a benzene-alcohol mixture in the ratio 1: 1.5 can be used. Such mixtures surprisingly combine the advantages their components while avoiding the aforementioned disadvantages.

Beispiel i i kg Rohmontanwachs aus mitteldeutscher Braunkohle wurde mit 3ooo ccm Isobutylalkohol bis zur vollkommenen Lösung erwärmt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde die Harzlösung von dem ausgeschiedenen Wachs -abgeschleudert und diese mit iooo ccm Isobutylalkohol nachgewaschen. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wurden i g, 5 % reines Harz und 8o,5% nahezu harzfreies Wachs erhalten..Example i kg of raw montan wax from central German lignite heated with 3,000 cc of isobutyl alcohol until completely dissolved. After cooling down The resin solution was centrifuged off the precipitated wax at room temperature and washed them with iooo ccm of isobutyl alcohol. After distilling off the solvent i g, 5% pure resin and 8o.5% almost resin-free wax were obtained ..

Beispiel 2 Mit ioo ccm Lösungsmittel wurden aus einem mitteldeutschen Rohmontanwachs bei 2o° erhalten- Extrakt Ätherlöslichkeit des Extraktes Bei Verwendung von Benzol 5,4 g 630/0 Bei Verwendung von Benzol- ' Alkohol =: z ........... 5J9 770/1 Bei Verwendung von Benzol- Alkohol 2: i . ........ 3,79 .90 °@o Das Ätherlösliche entspricht etwa dem Gehalt des Extraktes an reinem Harz.Example 2 With 100 ccm of solvent, a Central German raw montan wax was obtained at 20 ° Extract ether solubility of the extract When using benzene 5.4 g 630/0 When using benzene ' Alcohol =: z ........... 5J9 770/1 When using benzene Alcohol 2: i. ........ 3.79 .90 ° @ o The ether-soluble corresponds roughly to the pure resin content of the extract.

An Stelle von Benzol können andere an sich bekannte Entharzungsmittel verwendet werden, sofern sie sich mit Alkoholen mischen lassen, wie z. B. aliphatische und aromatische Kohlenwasserstöffe, Ketone, Ester, chlorierte und hydrierte Kohlenwasserstoffe usw. An Stelle von Äthylalkohol können auch seine nächsten Homologen, wie Methylalkohol usw., benutzt werden.Instead of benzene, other known resin removal agents can be used be used if they can be mixed with alcohols, such as. B. aliphatic and aromatic hydrocarbons, ketones, esters, chlorinated and hydrogenated hydrocarbons etc. Instead of ethyl alcohol, its closest homologues, such as methyl alcohol etc., can be used.

Die Durchführung des Verfahrens gestaltet sich genau so, wie sie bisher mit den @einfachen Lösungsmitteln ausgeübt wurde. Das rohe Montanwachs wird in der Wärme in dem Lösungsmittelgemisch gelöst. Die Lösung wird dann langsam, gegebenenfalls unter langsamem Rühren, abgekühlt. Das ausgeschiedene Wachs wird dann von der Harzlösung durch Absitzenlassen, Filtrieren oder durch Abschleudern getrennt; die letzten Reste der Harzlösung werden durch Nachwaschen mit dem gleichen Lösungsmittelgemisch entfernt. Aus dem Extrakt und aus dem Rückstand werden die Lösungsmittel durch Abdestillieren wieder gewonnen. Zur Erzielung einer möglichst vollkommenen Entharzung kann der Prozeß mit dem ausgeschiedenen Wachs wiederholt werden.The procedure is carried out exactly as it was before was exercised with the @simple solvents. The raw montan wax is used in the Heat dissolved in the solvent mixture. The solution is then slow, if necessary with slow stirring, cooled. That excreted wax becomes then from the resin solution by settling, filtering or centrifuging separated; the last remnants of the resin solution are washed off with the same Solvent mixture removed. From the extract and from the residue, the Solvent recovered by distilling off. To achieve a possible If the resin is completely removed, the process can be repeated with the wax that has separated out will.

Durch das vorliegende Verfahren wird auf eine technisch gut durchführbare Weise .eine bedeutend reinere Scheidung zwischen den Harz- und Wachsbestandteilen des Rohmontanwachses erreicht, als dies bisher möglich war.The present method is a technically feasible one Way, a significantly cleaner separation between the resin and wax components of the raw montan wax than was previously possible.

Das Verfahren kann vorteilhaft an die Montanwachsgewinnung durch Extrahieren mit Lösungsmittelgemischen, z. B. Benzolalkohol, wie sie durch Patent 305 349 geschützt ist, direkt angeschlossen werden. Die Extrakte werden dann einfach langsam abgekühlt, und die Harzlösung wird von dem dabei ausgeschiedenen Wachs abgetrennt.The process can advantageously be applied to the production of montan wax by extracting with solvent mixtures, e.g. Benzene alcohol, as it is protected by patent 305 349, be connected directly. The extracts are then simply cooled slowly and the resin solution is separated from the wax that has separated out.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for de-resinating raw montan wax, characterized in that the raw wax is in higher alcohols, alone or in a mixture with other known resin removal agents, or in solvent mixtures, one component of which consists of lower alcohols in which heat is dissolved, whereupon, after the solution has cooled, the dissolved resin from the deposited wax components is separated.

2. The method according to claim i, characterized in that the alcohol content the solvent mixture is chosen so high that the montan wax in the Heat in the solvent mixture just about completely dissolves.

3. Procedure according to Claim i and 2, characterized in that the solvent used is mixtures Benzene and ethyl alcohol are used.

4. The method according to claim i, characterized in that that isobutyl alcohol is used as the solvent.