Oxydation oxydierbarer Phosphorsauerstoff-Verbindungen Die bei der
katalytischen Oxydation des Phosphors mit Wasserdampf gewonnene Phosphorsäure enthält
niedrige Oxydationsstufen des Phosphors, insbesondere phosphorige Säure. Dieser
Gehalt an phosphoriger Säure ist bei der Weiterverarbeitung der Phosphorsäure auf
Düngemittel nicht erwünscht, so daß es nötig ist, die phosphorige Säure zu oxydieren.Oxidation of oxidizable phosphorus-oxygen compounds
contains phosphoric acid obtained by catalytic oxidation of phosphorus with steam
low levels of oxidation of phosphorus, especially phosphorous acid. This
Phosphorous acid content is increased in the further processing of the phosphoric acid
Fertilizers are undesirable, so it is necessary to oxidize the phosphorous acid.
Eine Oxydation ist aber mit den gewöhnlichen Mitteln, wie Luft und
Chlor, nicht möglich; bei Anwendung von Salpetersäure ist die Oxydation der phosphorigen
Säure nur durchzuführen, wenn die Salpetersäure in 'fberschuß vorhanden ist und
der Gehalt der Lösung an Phosphorsäure und phosphoriger Säure mindestens 6o % beträgt.An oxidation, however, is with the usual means, such as air and
Chlorine, not possible; when nitric acid is used, the oxidation is phosphorous
Carry out acid only if the nitric acid is in excess and
the phosphoric acid and phosphorous acid content of the solution is at least 60%.
Es wurde nun gefunden, daß eine nahezu vollkommene Oxydation oxydierbarer
Phosphorsauerstoff-Verbindungen mit der theoretisch notwendigen Menge Salpetersäure
,erzielt werden kann, wenn die Reaktion bei Temperaturen über 8o° und im geschlossenen
Gefäß vorgenommen wird. Im Gegensatz zu der Oxydation im offenen Gefäß beiAtmosphärendruck
können bei dieser Arbeitsweise z. B. auch Lösungen, die einen Gehalt an Phosphorsäure
und phosphoriger Säure von nur 45 % besitzen, oxydiert werden. Das bei der Oxydation
entwickelte Stickoxyd kann in dem Reaktionsgefäß selbst oder für sich nach Ableitung
aus dem Gefäß mit Luft bzw. Sauerstoff zu Stickstoffdioxyd regeneriert und so zur
Oxydation w#i:eder verwandt werden. Beispiel Eine wäßrige Lösung von Phosphorsäure
von der Dichte 44, die einen Gehalt von: 495 % phosphorige Säure, berechnet auf
Phosphorsäure, besitzt, wird mit der zur Oxydation theoretisch notwendigen Menge
Salpetersäure versetzt und in einem Druckgefäß auf I2o° erhitzt. Während der Reaktion
steigt der Druck auf 1,3 at. Die `Phosphorsäure ;enthält nach dieser Behandlung
nur noch etwa o,o5 % phosphorige Säure.It has now been found that almost complete oxidation is more oxidizable
Phosphorus-oxygen compounds with the theoretically necessary amount of nitric acid
, can be achieved if the reaction takes place at temperatures above 80 ° and in the closed
Vessel is made. In contrast to the oxidation in an open vessel at atmospheric pressure
can in this way of working z. B. also solutions that contain phosphoric acid
and phosphorous acid of only 45% are oxidized. That with the oxidation
Nitrogen oxide evolved can be in the reaction vessel itself or by itself after dissipation
regenerated from the vessel with air or oxygen to nitrogen dioxide and so for
Oxidation can only be used. Example An aqueous solution of phosphoric acid
of density 44, which has a content of: 495% phosphorous acid, calculated on
Phosphoric acid, is in the amount theoretically necessary for oxidation
Nitric acid is added and the mixture is heated to I20 ° in a pressure vessel. During the reaction
the pressure rises to 1.3 at. The `phosphoric acid; contains after this treatment
only about 0.05% phosphorous acid.