Verfahren zur Darstellung von aromatischen Sulfonsäuredihalogenamiden
Zur Darstellung von aromatischen Sulfonsäuredichloramiden behandelt man in der Regel
die entsprechenden Salze der Sulfonsäuremonochloramide in wäßriger Lösung mit Essig-
oder Mineralsäure (vgl. z. B. C h a t t a w a y, Journal Chem. Soc. Bd. 87 (19o5),
S. 1¢5 bis 171). Die auf diese Weise erhaltenen Produkte neigen jedoch häufig zur
Zersetzung, da bei der Fällung Spuren der Säuren mitgerissen werden, die eine Abspaltung
des Chlors katalytisch beschleunigen.
CH,.C,H4.S02.NNaC1+NaOCl+2C02+ 2H20-> CH3#C@H4.SOZ.NC12+2NaHC0
Es war nicht vorauszusehen, daß man auf diesem Wege eine quantitative Umsetzung
erreichen würde, da es auf der anderen Seite unter gewissen Bedingungen möglich
ist, Dichloramide aromatischer Sulfonsäuren mit alkalisch reagierenden Salzen unter
Bildung der Monochl'oramide in Lösung zu bringen.Process for the preparation of aromatic sulfonic acid dihalamides For the preparation of aromatic sulfonic acid dichloramides, the corresponding salts of the sulfonic acid monochloramides are usually treated in aqueous solution with acetic or mineral acid (cf., for example, C hattaway, Journal Chem. Soc. Vol. 87 (19o5)) , Pp. 1 ¢ 5 to 171). The products obtained in this way, however, often tend to decompose, since traces of the acids are entrained during the precipitation, which catalytically accelerate the splitting off of the chlorine. CH, .C, H4.S02.NNaC1 + NaOCl + 2C02 + 2H20->CH3#C@H4.SOZ.NC12+2NaHC0
It was not foreseeable that a quantitative conversion would be achieved in this way, since on the other hand it is possible under certain conditions to bring dichloramides of aromatic sulfonic acids into solution with alkaline salts to form the monochloramides.
Die bei der Reaktion zurückbleibenden Mutterlaugen werden durch Erwärmen
von der überschüssigen Kohlensäure befreit und können durch Behandeln mit Chlor
erneut in Hypochloritlösungen übergeführt werden. In dieser Ersparnis an Alkali
liegt ein weiterer technischer Fortschritt des neuen Verfahrens. Es wurde nun gefunden,
daß man zu Verbindungen von größerer Haltbarkeit gelangt, wenn man aromatischeSulfonsäureamide
oder deren Monochlorylverbindungen bei Gegenwart von Hypochlorit mit Kohlensäure
unter Druck behandelt. Der Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß das Sulfonsäuredichloramid
in bicarbonat-alkalischer Lösung entsteht, nicht in saurer. Das Verfahren verläuft
nach folgender Gleichung: Beispiel r 5o Teile p-Toluolsulfonsäurechloramidnatrium
werden in 5oo Teilen Wasser gelöst und nach Zugabe von roo Volumteilen einer z4,7°joigen
Bleichlauge im Rührautoklaven mit Kohlensäure behandelt. Man erhält etwa 42 Teile
reines p-Toluolsulfonsäuredichloramid von den bekannten Eigenschaften.The mother liquors remaining in the reaction are removed by heating
freed from the excess carbon dioxide and can be treated with chlorine
be converted again into hypochlorite solutions. In this saving of alkali
is another technical advance of the new process. It has now been found
that compounds of greater durability are obtained by using aromatic sulfonic acid amides
or their monochloryl compounds in the presence of carbonated hypochlorite
treated under pressure. The advantage of this process is that the sulfonic acid dichloramide
arises in bicarbonate-alkaline solution, not in acidic. The process is ongoing
according to the following equation: Example r 50 parts of sodium p-toluenesulfonic acid chloramide
are dissolved in 500 parts of water and after adding roo parts by volume of a z4.7 ° joigen
Bleaching liquor treated with carbonic acid in a stirred autoclave. About 42 parts are obtained
pure p-toluenesulfonic acid dichloramide of the known properties.
Beispiele 25 Teile p-Toluolsulfonsäureamid werden in ' 6oo Teilen
Wasser suspendiert und 165 Volumteile einer 13,7°/oigen Bleichlauge eingetragen.
Nach dem Behandeln mit Kohlensäure erhält man etwa 35 Teile p-Toluolsulfonsäur edichloramid.
BeispIea
3 a5 Teile Benzolsulfonsäureamid werden nach Zugabe von 6oo Teilen Wasser und r8o
Volumteilen einer r3,7°/Qigen Bleiclilguge in Lösung gebracht. Man erhält nach dein
Behandeln mit Kohlensäure etwa 35 Teile Benzolsulfonsäuredichlorainid.Examples 25 parts of p-toluenesulphonic acid amide are used in 600 parts
Suspended water and registered 165 parts by volume of a 13.7% bleaching liquor.
After treatment with carbonic acid, about 35 parts of p-toluenesulfonic acid dichloramide are obtained.
Example
3 a5 parts of benzenesulfonic acid amide are added after adding 600 parts of water and r8o
Parts by volume of a 3.7% / qigen lead ilguge brought into solution. One receives after your
Treat with carbonic acid about 35 parts of benzenesulfonic acid dichlorainide.