Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, gemischt aromatisch-aliphatischer
Diazoaminoverbindungen Durch das Hauptpatent 510 441 ist ein Verfahren zur Herstellung
wasserlöslicher, gemischt aromatisch-aliphatischer Diazoaminoverbindungen geschützt.
Es besteht darin, daß man aromatische Diazov erbindungen in Gegenwart säurebindender
Mittel einwirken läßt auf Sulfo- oder Carboxylgruppen enthaltende Abkömmlinge sekundärer
Basen von folgender allgemeiner Formel:
worin unter anderen R, den Rest einer aliphatischen Carbonsäure bedeutet und R,
gleich R, oder ein Alkyl-, Aralkyl- oder Hydroarylrest sein kann.Process for the production of water-soluble, mixed aromatic-aliphatic diazoamino compounds The main patent 510 441 protects a process for the production of water-soluble, mixed aromatic-aliphatic diazoamino compounds. It consists in allowing aromatic diazo compounds to act in the presence of acid-binding agents on derivatives of secondary bases containing sulfo or carboxyl groups of the following general formula: in which, among others, R, denotes the radical of an aliphatic carboxylic acid and R, equal to R, or can be an alkyl, aralkyl or hydroaryl radical.
Es wurde nun weiter gefunden, daß man zu ausgezeichnet wasserlöslichen,
gemischt aromatisch-äliphatischen Diazoaminoverbindungen gelangt, die im übrigen
alle wertvollen Eigenschaften der durch das Hauptpatent geschützten Diazoaminoverbindungen
zeigen, wenn man aromatische Diazoverbindungen in Gegenwart säurebindender Mittel
einwirken läßt auf Sulfogruppen enthaltende Abkömmlinge sekundärer Basen
worin R, den Rest einer aliphatischen Sulfonsäure mit mehr als einem Kohlenstoffatom
bedeutet und R2 gleich R, oder ein Alkyl-, Aralkyl-, Hydroaryl- oder nicht zur Azofarbstoffbildung
mit Diazoverbindungen befähigter aromatischer Rest ist. Verbindungen der genannten
Art sind - um nur einige Vertreter zu nennen -
/CH,. CH,. S03H
Methyltaurin, HN ,
CH3
/CH2 . CH2 # S03H
ß-Oxäthyltaurin, HN ,
CH2 # CH2 . (OH)
/ CH2 . CH, . S03H
ß-y-Dioxypropyltaurin, H N
,
\ C H2 # C H # (0 H) # C H2 # (0 H)
/CH2#CH2#S03H
n-Butyltaurin, H N ,
@CH2#CHz#CH2#CH3
CH2 # CH2 . S03H
Iminodiäthansulfonsäure, HN
C H2 . CH, . SO,!-.
/CH2 # CH; - S03H
Benzyltaurin, HN ,
CH2_O
C H2 . CH, . S 0,.H
Hexahydrophenyltaurin, \ / CH2 - CH, @ ,
CH CH2
\CH2-CH,/
/CH, #CH2#S03H
4-Tolyltaurin, H N ,
C H3
wobei an Stelle des Sulfäthylrestes in diesen Verbindungen natürlich auch andere,
mehr Kohlenstoffatome enthaltende Sulfoalkylreste stehen können.It has now been found that excellent water-soluble, mixed aromatic-aliphatic diazoamino compounds are obtained which, moreover, show all the valuable properties of the diazoamino compounds protected by the main patent when aromatic diazo compounds are allowed to act on derivatives of secondary bases containing sulfo groups in the presence of acid-binding agents where R, denotes the radical of an aliphatic sulfonic acid with more than one carbon atom and R2 is equal to R, or an alkyl, aralkyl, hydroaryl or aromatic radical not capable of forming azo dyes with diazo compounds. Connections of the type mentioned are - to name just a few representatives - / CH ,. CH ,. S03H
Methyl taurine, HN,
CH3
/ CH2. CH2 # S03H
ß-Oxäthyltaurin, HN,
CH2 # CH2. (OH)
/ CH2. CH,. S03H
β-γ-dioxypropyl taurine, HN
,
\ C H2 # CH # (0 H) # C H2 # (0 H)
/ CH2 # CH2 # S03H
n-butyl taurine, HN,
@ CH2 # CHz # CH2 # CH3
CH2 # CH2. S03H
Iminodiethanesulfonic acid, HN
C H2 . CH,. SO,!-.
/ CH2 # CH; - S03H
Benzyl taurine, HN,
CH2_O
C H2 . CH,. S 0, .H
Hexahydrophenyltaurine, \ / CH2 - CH, @,
CH CH2
\ CH2- CH, /
/ CH, # CH2 # S03H
4-tolyltaurine, HN,
C H3
in place of the sulfethyl radical in these compounds, of course, other sulfoalkyl radicals containing more carbon atoms can also be used.
Beispiel Die in üblicher Weise in verdünnter Salzsäure mit Natriumnitrit
hergestellte Diazoniumsalzlösung von i Grammolekül 5-Benzoylamino-2-aminohydrochinondimethyläther
läßt man unter gutem Rühren in die sodaalkalische wäßrige Lösung von 139 Gewichtsteilen
ß-methyl'aminoäthansulfonsaurem Natrium einlaufen und rührt, bis kein Diazosalz
mehr nachweisbar ist. Die sich bildende Diazoaminov erbindung scheidet sich ölig
aus und wird nach kurzer Zeit gut kristallin. Nach beendeter Kupplung versetzt man
mit i o °/u Natriumchlorid, saugt ab und trocknet bei einer Temperatur unter i oo°
zweckmäßig im Vakuum. Die Ausbeute entspricht go der Theorie. Man kann auch andere
säurebindende Mittel, wie Kaliumcarbonat, Bicarbonate, Magnesiumcarbonat, Laugen.
usw., verwenden.Example The usual way in dilute hydrochloric acid with sodium nitrite
Diazonium salt solution prepared from 1 gram molecule of 5-benzoylamino-2-aminohydroquinone dimethyl ether
is allowed to stir well into the soda-alkaline aqueous solution of 139 parts by weight
Pour in ß-methyl'aminoäthansulfonsaurem sodium and stir until no diazo salt
is more detectable. The diazoaminov compound that forms separates in an oily manner
and becomes well crystalline after a short time. After the coupling has ended, the mixture is added
with i o ° / u sodium chloride, sucks off and dries at a temperature below i oo °
expediently in a vacuum. The yield corresponds to the theory. You can also do others
acid-binding agents such as potassium carbonate, bicarbonates, magnesium carbonate, alkalis.
etc., use.
In der folgenden Tabelle sind eine Reihe anderer analoger Diazoaminoverbindungen
mit ß-Methylaminoäthansulfonsäure und verwandten Aminoalkylsulfonsäuren aufgeführt,
die nach derselben Darstellungsweise erhalten werden
Diazoaminoverbindung aus Stabilisator
i.5-Nitro-2-amino-i-me- Methyltaurin
thylbenzol
2.6-Nitro-3-amino-4-meth- ß-Oxäthyl-
oxy-i-methylbenzol taurin
3. i-Aminoanthrachinon Iminodiäthan-
sulfonsäure
Diazoaminoverbindung aus Stabilisator
4. 4-Chlor-2-amino-i-meth- Benzyltaurin
oxybenzol
5. 4-Chlor-2-amino-i-me- Hexahydro-
thylbenzol phenyltaurin
6.5-Nitro-2-amino-i-meth- 4-Tolyltaurin
oxybenzol
7. i-Aminocarbazol ß-Oxäthyl-
tanrin
B.4-Chlor -2-amino-i-me- Methyltaurin
thylbenzol
9. 4-Chlor-2-amino-i-meth- Methyltaurin
oxybenzol
io.6-Nitro-3-amino-4-meth- Methyltaurin
oxy-i-methylbenzol
1i. i, 4-Dimethyl-2-amino- Methyltaurin
Benzol
l i2.6-Benzoylainino-3-amino- Methyltaurin
4- methoxy- i - inethyl -
Benzol
i3.5-Benzoylamino-2-amino- Methyltaurin
hydrochinondiäthyläther
i4.5-Benzoylamino-2-amino- Methyltaurin
. 4-methoxy- i-chlorbenzol
15. 4-Amino-2, 5-dimethoxy- Methyltaurin
4'-nitro-i, i'-azobenzol
i6.4-Amino-2-methyl- Methyltaurin
5-methoxy-4'-methyl-
2'-nitro-i, i'-azobenzol
17. i-Amino-7-methoxy- Methyltaurin
naphthalin
18. Dianisidin Methyltaurin
The following table lists a number of other analogous diazoamino compounds with β-methylaminoethanesulphonic acid and related aminoalkylsulphonic acids, which are obtained by the same method of preparation Diazoamino compound from stabilizer
i.5-nitro-2-amino-i-me-methyltaurine
ethylbenzene
2.6-nitro-3-amino-4-meth- ß-oxethyl-
oxy-i-methylbenzene taurine
3. i-aminoanthraquinone iminodiethan-
sulfonic acid
Diazoamino compound from stabilizer
4. 4-chloro-2-amino-i-meth-benzyltaurine
oxybenzene
5. 4-chloro-2-amino-i-me-hexahydro-
ethylbenzene phenyltaurine
6.5-nitro-2-amino-i-meth-4-tolyltaurine
oxybenzene
7. i-aminocarbazole ß-oxethyl
tanrin
B. 4-chloro -2-amino-i-me-methyltaurine
ethylbenzene
9. 4-chloro-2-amino-i-meth-methyltaurine
oxybenzene
io.6-nitro-3-amino-4-meth-methyltaurine
oxy-i-methylbenzene
1i. i, 4-Dimethyl-2-amino-methyltaurine
benzene
l i2.6-Benzoylainino-3-amino-methyltaurine
4- methoxy- i - ynethyl -
benzene
i3.5-Benzoylamino-2-amino-methyltaurine
hydroquinone diethyl ether
i4.5-Benzoylamino-2-amino-methyltaurine
. 4-methoxy-i-chlorobenzene
1 5. 4-Amino-2,5-dimethoxy-methyltaurine
4'-nitro-i, i'-azobenzene
i6,4-amino-2-methyl-methyltaurine
5-methoxy-4'-methyl-
2'-nitro-i, i'-azobenzene
17. i-Amino-7-methoxymethyltaurine
naphthalene
18. Dianisidine methyl taurine