Verfahren zur Darstellung von 2-Aroylbenzanthronen Es wurde gefunden,
daß man 2-Aroylben.zanthrone erhält, wenn man die nach dein ,erfahren des Patents
501 082 durch alkalische Kondensation von Benzanthrön oder seinen Substitutionsprodukten
mit N itrilen der Formel R - C I-12 - C N erhältlichen Produkte der allgemeinen
Formel
in Gegenwart organischer Verdiinnungsmittel mit Oxydationsmitteln behandelt.Process for the preparation of 2-aroylbenzanthrones It has been found that 2-aroylbenzanthrones are obtained if, according to your experience of patent 501 082, by alkaline condensation of benzanthron or its substitution products with nitriles of the formula R - C I-12 - CN available products of the general formula treated with oxidizing agents in the presence of organic thinners.
Beispiel i io Teile des Kondensationsproduktes aus Benzanthron und
Benzylcyanid (erhältlich nach Beispiel :2 des Patents 5oi o82) werden in 20o Teilen
Eisessig mit io Teilen Natriumbichromat so lange zum Sieden erhitzt, bis in einer
Probe kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Nimmt man die Oxydation bei niedrigerer
Temperatur vor, so verläuft sie entsprechend langsamer. Das nach dem Erkalten der
Lösung mit Wasser ausgefällte Rohprodukt kann zu weiterer Reinigung im Hochvakuum
sublimiert oder aus einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Eisessig, umkristallisiert
- werden. Das so in gelben Nadeln erhaltene Produkt stellt nach Analyse und Reaktionen
2-Benzoylbenzanthron dar. Es ist in organischen Lösungsmitteln in der Kälte schwer,
in der Hitze verhältnismäßig leicht löslich. Seine Lösungsfarbe in konzentrierter
Schwefelsäure ist Rot. Beispiel :2 io Teile des Kondensationsproduktes aus m-Benzanthron
und p-Chlorbenzylcyanid (dargestellt in analoger Weise wie das in Beispiel i verwendete
Ausgangsmaterial) werden in einer Lösung von io Teilen Natriumhichromat in 2oö Teilen
Eisessig etwa i Stunde lang zum Sieden erhitzt. Das beim Erkalten in gelben Nadeln
auskristallisierende Produkt stellt praktisch reines 2-p-Chlorbenzoylbenzanthron
dar. Seine Eigenschaften sind denen des unsubstituierten Produktes sehr ähnlich.Example i io parts of the condensation product from benzanthrone and
Benzyl cyanide (obtainable according to example: 2 of the patent 5oi o82) are in 20o parts
Glacial acetic acid with 10 parts of sodium dichromate heated to boiling until in one
Sample no more starting material can be detected. If you take the oxidation at lower
Temperature, it is correspondingly slower. After the
Solution with water precipitated crude product can be used for further purification in a high vacuum
sublimed or from a suitable solvent, e.g. B. glacial acetic acid, recrystallized
- will. The product obtained in this way in yellow needles presents itself after analysis and reactions
2-Benzoylbenzanthron. It is difficult in organic solvents in the cold to
Relatively easily soluble in the heat. His solution color in more concentrated
Sulfuric acid is red. Example: 2 10 parts of the condensation product from m-benzanthrone
and p-chlorobenzyl cyanide (prepared in a manner analogous to that used in Example i
Starting material) are dissolved in a solution of 10 parts of sodium dichromate in 2oö parts
Heated glacial acetic acid to the boil for about an hour. When it cools in yellow needles
The product which crystallizes out is practically pure 2-p-chlorobenzoylbenzanthrone
Its properties are very similar to those of the unsubstituted product.
Beispiel g Die Lösung bzw. Suspension von io Teilen des in Beispiel
i verwendeten Ausgangsmaterials in ioo Teilen Aceton wird unter
Rühren
langsam, so daß die Temperatur 300 nicht übersteigt, mit. -einerLösurig bzw. Suspension
von 5 Teilen Kaliumpermanganat in ioo Teilen Aeeton.versetz"t. Nach Beendigung der
Oxydation wird mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert und durch Zugabe von Natriumbisulfitlösung
der Braunstein entfernt. Das nach dem Absaugen erhaltene Produkt kann nach den in
Beispiel z beschriebenen Methoden gereinigt werden und ist mit dem dort erhaltenen
Produkt identisch.Example g The solution or suspension of 10 parts of the in example
i used starting material in ioo parts acetone is taking
stir
slowly so that the temperature does not exceed 300 with. -a solution or suspension
of 5 parts of potassium permanganate in 100 parts of aeeton
Oxidation is acidified with dilute sulfuric acid and by adding sodium bisulfite solution
the brownstone removed. The product obtained after suction can be processed according to the in
Example z described methods are cleaned and is with the one obtained there
Identical product.