DE529601C

DE529601C - Process for performing double reactions in liquid ammonia

Info

Publication number: DE529601C
Application number: DEST41836D
Authority: DE
Inventors: Dr H Heinrich Frank; Carl Freitag
Original assignee: STICKSTOFFWERKE GmbH
Current assignee: STICKSTOFFWERKE GmbH
Priority date: 1926-11-25
Filing date: 1926-11-25
Publication date: 1931-07-17

Description

Verfahren zur Durchführung doppelter Umsetzungen in flüssigem Ammoniak Die Durchführung einiger doppelter Umsetzungen nach dem Schema AB + CD = AC + BD in flüssigem Ammoniak als Lösungsmittel ist aus der wissenschaftlichen Literatur bekannt. Insbesondere hat man hiervon für die Darstellung von Körpern Gebrauch gemacht, die in Wasser zu leicht hydrolysiert werden.Process for performing double reactions in liquid ammonia Carrying out some double conversions according to the scheme AB + CD = AC + BD in liquid ammonia as a solvent is from the scientific literature known. In particular, use has been made of this for the representation of bodies, which are too easily hydrolyzed in water.

Eine technische Anwendung haben derartige Verfahren zur Darstellung sonst schwer zugänglicher Körper bisher nicht gefunden, da der apparativen Durchführung fast unüberwindliche Schwierigkeiten gegenüberstanden. Eine entsprechende Übertragung der für Laboratoriumszwecke angewandten Apparaturen auf die Technik war nicht möglich, da das Prinzip dieser Apparate auf der Anwendung eines Schenkel-oder Winkeirohres beruht, deren jedes die Lösung ! einer Komponente aufnahm und die dann durch Um kippen, also Bewegung der ganzen Apparatur, nicht nur der Reaktionslösungen, zur Reaktion gebracht wurden. Such methods of representation have a technical application Body that is otherwise difficult to access has not yet been found because of the technical implementation faced almost insurmountable difficulties. A corresponding transfer the equipment used for laboratory purposes on the technology was not possible, because the principle of this apparatus is based on the use of a thigh or angle pipe is based, each of which is the solution! a component and then through Um tilt, i.e. movement of the entire apparatus, not just the reaction solutions Response were brought.

Durch die Auffindung des nachfolgend näher beschriebenen Prinzips, eine Reihe von an sich bekannten Einzelapparaten zu kombinieren, wurde nun die Durchführung einiger Verfahrensweisen in technischem Maßstab sichergestellt, die auf der doppelten Umsetzung in Ammoniak als Lösungsmittel beruhen. Voraussetzung ist eine gewisse Löslichkeit eines oder der Reaktionsteilnehmer in flüssigem Ammoniak, desgleichen die Schwer-oder Unlöslichkeit eines der Reaktionsproedukte innerhalb eines Temperaturbereiches. By finding the principle described in more detail below, Combining a number of known individual devices was now the implementation some procedures on a technical scale ensure that on the double Implementation based on ammonia as a solvent. There is a certain requirement Solubility of one or the reactants in liquid ammonia, the same the poor solubility or insolubility of one of the reaction products within a temperature range.

Das Umsetzungsverfahren wird dann innerhalb der Apparatur folgendermaßen durchgeführt.The reaction process is then carried out within the apparatus as follows carried out.

Es wird in je einem besonderen Gefäß 1 und 2 (vgl. Fig. I) durch Kondensation von trocknem flüssigen Ammoniak über dem Reaktionsteilnehmer oder durch Extraktion (vgl. Beispiel II) eine ammoniakalische Lö sung desselben erzeugt und dieselben in das Reaktionsgefäß (z. B. I oder ein gleiches besonderes Gefäß) übergeführt. Hier tritt die Umsetzung ein, die nun durch Abkühlung, Erwärmung, Abdampfen oder Zugabe von weiterem flüssigen Ammoniak möglichst so geführt wird, daß das eine Reaktionsprodukt in fester Phase (Kristalle, Niederschlag, unlösliche Komplexverbindung) vorliegt. Man mnß dafür Sorge tragen, daß die Mischung der flüssigen und festen -Phase (z. B. von Mutterlauge und Kristallen) dünnflüssig, d. h. mechanisch beweglich, bleit. Das Reaktionsgefäß 1 ist durch ein Steigrohr mit dem Filtriergefäß 3 oberhalb des Filters verbunden. It is in a special vessel 1 and 2 (see. Fig. I) through Condensation of dry liquid ammonia over or through the reactant Extraction (see. Example II) produces an ammoniacal solution of the same and these are transferred into the reaction vessel (e.g. I or an identical special vessel). This is where the implementation occurs, which is now carried out by cooling, heating, or evaporation Addition of further liquid ammonia is carried out as possible so that the one reaction product is in the solid phase (crystals, precipitate, insoluble complex compound). Care must be taken that the mixture of liquid and solid phases (e.g. B. of mother liquor and crystals) thin liquid, d. H. mechanically movable, lead. The reaction vessel 1 is through a riser with the filter vessel 3 above the Filters connected.

Läßt man auf die Suspension im Reaktionsgefäß oberhalb des Flüssigkeitsspiegels Druck einwirken, z. B. aus der Hauptammoniakleitung oder aus einer besonderen Preßgas-(Luft-, Stickstoff-) Leitung, so wird die gesamte Flüssigkeitsfüllung nach dem Filtriergefäß auf das Filterhinübergedrückt. Durch Erzeugung eines Unterdruckes unterhalb des Filters oder durch den Druck von Reaktionsgefäß I wird der Niederschlag abgesaugt und durch Einhaltung bestimmter Druck und Temperaturbedingungen, die durch die Löslichkeitsverhältnisse der Mutterlauge eindeutig determiniert sind, wird diese im unteren Teil des Filtriergefäßes gesammelt.The suspension is left in the reaction vessel above the liquid level pressure act, e.g. B. from the main ammonia line or from a special compressed gas (air, nitrogen) line, then the entire liquid filling after the filter vessel pressed over onto the filter. By creating a negative pressure below the filter or by the pressure of reaction vessel I, the precipitate is sucked off and by maintaining certain pressure and temperature conditions, which by the solubility ratios of the mother liquor are clearly determined, this becomes collected in the lower part of the filter vessel.

Sie kann nun im Kreislauf zur Wiederholung des Verfahrens zurückgehen : (wieder durch Druckbewegung) sie kann aber auch durch eine weitere Abkühlung oder, wie es bei flüssigem Ammoniak öfter der Fall ist, durch Erwärmung zur Ausscheidung eines Teils oder des ganzen zweiten Reaktionsprodukts (z. B. BD nach vorstehender Gleichung) veranlaßt werden, das in einem zweiten Filtriergefäß, völlig anaIog zum ersten, herausgenommen wird. Lassen sich derartige Ausscheidungsbedingungen nicht erreichen, so kann durch totale Verdampfung des Ammoniaklösungsmittels durch Expansion mit oder ohne Wärmezusatz in einem besonderen Gefäß das zweite Reaktionsprodukt als trockner Rückstand gewonnen werden. 4 deutet ein Vorratsgefäß für flüssiges Ammoniak an, das mit allen anderen Gefäßen derart in Verbindung steht, daß Ammoniak zwecks- Herstellung oder Verdünnung von Lösungen oder Auswaschung von Niederschlägen flüssig herübergezogen werden kann. Wird das Lösungsmittel erst ia 1 oder 2 selbst kondensiert, so sind statt der Rohres solches wie e@ anzuwenden, entsprechend für s, wenn die Substanz ein Gas ist. You can now go back in the cycle to repeat the procedure : (again by pressing movement) but it can also be achieved by further cooling or, as is often the case with liquid ammonia, by heating for excretion part or all of the second reaction product (e.g. BD according to above Equation), which in a second filter vessel, completely analogous to the first, is taken out. Such elimination conditions cannot be met can be achieved by total evaporation of the ammonia solvent by expansion with or without the addition of heat, the second reaction product is placed in a special vessel can be obtained as a dry residue. 4 indicates a storage vessel for liquid Ammonia, which is so connected to all other vessels that ammonia Purpose- making or diluting solutions or washing out precipitates can be drawn over liquid. If the solvent is usually only 1 or 2 itself condenses, such as e @ are to be used instead of the tube, correspondingly for s when the substance is a gas.

Weiter bedeutet in Fig. 1: e' Einleitungsrohre für gasförmiges Ammoniak, ar Ableitungsrohre für gasförmiges Ammoniak,. e Einleitungsrohre für flüssiges Ammoniak, --a Ableitungsrohre für flüssiges Ammoniak, es Ein leitungsrohre für flüssige-ammoniakalische -Lösungen, as Ableitungsrohre für flüssige-ammoniakalische Lösungen s Zuführung der festen oder flüssigen Substanz, d Druckregulierung, R Rührer. Furthermore, in Fig. 1: e 'means inlet pipes for gaseous ammonia, ar discharge pipes for gaseous ammonia ,. e inlet pipes for liquid ammonia, --a discharge pipes for liquid ammonia, there is a discharge pipe for liquid-ammoniacal -Solutions, as Discharge pipes for liquid-ammoniacal solutions s supply the solid or liquid substance, d pressure regulation, agitator.

Die Umfüllung einer Lösung oder auch einer Suspension aus einem Gefäß in sein anderes sei an Hand der Zeichnung 2 besonders erläutert. Die Indizes beziehen sich auf die Gefäße. The transfer of a solution or a suspension from a vessel in his other is particularly explained with reference to drawing 2. The indices relate on the vessels.

Umfüllung durch Preßgas: d1 geschlossen, aI # II und dII geöffnet, Preßgas durch aI. Transferring with compressed gas: d1 closed, aI # II and dII open, Pressurized gas through aI.

Umfüllung durch Saugen: d1 geschlossen, aI # II und aI geöffnet, bei dII gesaugt. Transferring by suction: d1 closed, aI # II and aI open, sucked at dII.

Umfüllung durch Eigendruck: al und d, geschlossen, aIeLz und dII offen, Gefäß 1 wird etwas erwärmt; oder aber a1 und dII geschlossen, als H und dl offen, Gefäß 2 wird etwas abgekühlt. Transferring by own pressure: al and d, closed, aIeLz and dII open, vessel 1 is warmed up a little; or else a1 and dII closed, as H and dl open, vessel 2 is cooled down a little.

Natürlich kann jede Umfüllung der Substanz durch Pumpen im Röhrensystem unterstützt werden oder auch nur durch solche bewerkstelligt werden. Of course, each transfer of the substance can be done by pumping in the tube system be supported or even only achieved by such.

Die abzudampfende Mutterlauge stellt bei der erheblichen Verdampfungswärme des flüssigen Ammoniaks einen sehr bedeutenden Kältevorrat dar. Dieser wird zur Neukondensation von Ammoniak bzw. zur Kalthaltung derjenigen Apparaturteile, in denen flüssiges Ammoniak aufbewahrt oder bewegt wird, benutzt, indem diese Apparaturteile nach bekannten Prinzipien mit einem System von Mantelröhren bzw; Mantelgefäßen umgeben werden. Durch Variation des Druckes in diesem Mantelgefäßsystem ist auch eine- sehr einfache Temperaturregelung möglich. Man kann auch indem Mantelgefäßsystem reines flüssiges Ammoniak unter einem der gewünschten Temperatur entsprechenden Druck zirkulieren lassen und dieses Ammoniak an einer Stelle mit der aufzuarbeitenden Mutterlauge kühlen. The mother liquor to be evaporated represents the considerable heat of evaporation of liquid ammonia represents a very significant cold store. This becomes the Recondensation of ammonia or to keep those parts of the apparatus cold in where liquid ammonia is stored or moved, used by these pieces of equipment according to known principles with a system of jacket tubes or; Surrounded by jacket vessels will. By varying the pressure in this jacket vascular system there is also a very simple temperature control possible. One can also pure in the jacket vascular system circulate liquid ammonia under a pressure corresponding to the desired temperature let and this ammonia in one place with the mother liquor to be worked up cool.

Allgemein erfährt das beanspruchte Verfahren eine weitere Fortbildung in seiner Anwendung dadurch, daß das flüssige Ammoniak das Mittel ist, die Reaktionstemperatur sowie die Temperaturen. der Einzelapparate zu regulieren. Versieht man alle Apparate mit Doppelmänteln oder geschlossenen Rohrschlangen, desgleichen wendet man doppelmantelige Rohrleitungen, Hähne usw. an und schließt dieses ganze Umhüllungssystem an eineI (ompressions-bzw. Expansionspumpe, so kann mit Hilfe einer-umlaufenden flüssigen Ammoniaksole die Temperatur an allen Stellen gleich oder an den einzelnen verschiedeninnerhalb -75° und 100 gehalten werden. In general, the claimed method is further developed in its application in that the liquid ammonia is the agent, the reaction temperature as well as the temperatures. to regulate the individual devices. If you look at all the devices with double jackets or closed pipe coils, double jacketed ones are also used Pipes, taps, etc. and connects this entire encasing system to an I. (Compression or expansion pump, so with the help of a circulating liquid Ammonia brine has the same temperature at all points or different at each within -75 ° and 100 are held.

Man kann selbstverständlich auch äußeres und inneres Ammoniakumlaufsystem miteinander kommunizieren lassen, um Wärme- und Gasaustausch vorzunehmen.You can of course also use the external and internal ammonia circulation system Let them communicate with each other in order to carry out heat and gas exchange.

Das Verfahren und seine Vorrichtung kennzeichnet sich also gegenüber bereits beschriebenen Laboratoriumsapparaturen dadurch, daß die Einzelapparate feststehend sind und nur Reaktionsteilnehmer und Reaktionsprodukte, Reaktionsmedien und das Temperaturmedium bewegt werden. Damit ist ohne weiteres einleuchtend, daß eine derartige Vorrichtung die Durchführung von Verfahren in flüssigem Ammoniak in technischem Maße erlaubt. The method and its device are thus marked opposite Laboratory apparatuses already described in that the individual apparatuses are fixed are and only reactants and reaction products, reaction media and that Temperature medium are moved. It is therefore readily apparent that such a Device carrying out processes in liquid ammonia in technical Dimensions allowed.

Ausf ührungsb eispiele I. Darstellung von Calciumcarbamat Es wird im Trockengefäß (vgl. Fig. I) über einem Trockenmittel vorgetrocknetes Ammoniak durch Abkühlung des Gefäßes-und Aufdrücken des Ammoniaks mit einem ent--sprechenden Überdruck kondensiert. Nach Überdestillieren in das Gefäß 4 (vgl. obige Erläuterung der Zeichnung I) werden je 75 Teile des flüssigen Ammoniaks in I und 2 destilliert, darauf in 2 etwa 15 Teile trockenes Calciumnitrat und in 1 10 bis 12 Teile Ammoncarbamat gegeben. Jenes bildet eine klare Lösung, dieses eine Suspension unter teilweiser Lösung. Lösung 2 wird nach I herübergedrückt; es tritt (besonders oberhalb etwa - 35°) schnelle Umsetzung ein nach Ca(NO3)2 + 2 NH4CO2NH3 = 2 NH4NO3 + Ca(CO2NH2)2. Execution examples I. Preparation of calcium carbamate It is in the drying vessel (see. Fig. I) pre-dried ammonia over a desiccant by The vessel is cooled and the ammonia is pressed on with a corresponding excess pressure condensed. After distilling over into the vessel 4 (see above explanation of the drawing I) 75 parts each of the liquid ammonia are distilled in I and 2, then in 2 about 15 parts of dry calcium nitrate and in 1 10 to 12 parts of ammonium carbamate. The former forms a clear solution, the latter a suspension with partial dissolution. Solution 2 is pushed over to I; it occurs quickly (especially above about -35 °) Conversion one to Ca (NO3) 2 + 2 NH4CO2NH3 = 2 NH4NO3 + Ca (CO2NH2) 2.

Der Niederschlag wird abfiltriert und gewaschen und im Vakuum bei gewöhnlicher oder wenig erhöhter Temperatur vom flüssigen Ammoniak getrocknet. Das Ergebnis ist wasserfreies Calciumcarbamat in fast stöchiometrischer Ausbeute.The precipitate is filtered off and washed and in vacuo at dried by liquid ammonia at ordinary or slightly elevated temperature. That The result is anhydrous calcium carbamate in almost stoichiometric yield.

Die Mutterlauge wird durch fraktionierte Kristallisation auf Calciumnitrat, Ammoniumnitrat und Ammoniak aufgearbeitet. Letzteres kann, falls mit den festen Ausgangssubstanzen kein Wasser eingeführt ist, zur erneuten Verwendung direkt in 4 wieder kondensiert werden. The mother liquor is obtained by fractional crystallization on calcium nitrate, Ammonium nitrate and ammonia worked up. The latter can, if with the fixed Starting substances no water is introduced, for re-use directly in 4 are condensed again.

Man kann auch die Ammoncarbamatsuspension mit metallischem Calcium umsetzen nach Ca $ 2 NH4CO2NH2 =Ca(CO2NH2)2 + 2 NH3 + H2. One can also use the ammonium carbamate suspension with metallic calcium convert to Ca $ 2 NH4CO2NH2 = Ca (CO2NH2) 2 + 2 NH3 + H2.

Das Ende der Reaktion ist am Farbumschlag zu sehen.The end of the reaction can be seen from the color change.

Die Umsetzung von Ammonverbindungen mit einem Alkali- oder Erdalkalimetall ist eine allgemeine Darstellungsweise der entsprechenden Metallverbindungen. The reaction of ammonia compounds with an alkali or alkaline earth metal is a general representation of the corresponding metal compounds.

II. Darstellung von Calciumcyanid Da das Calciumcyanid kein absolut trocknes Ammoniak erfordert, wird mit Natronlkalk und Ätzkali in der Gasphase getrocknetes Ammoniak direkt in I und 2 kondensiert, in 2 entsprechend der Calciumnitratlösung des vorigen Beispiels ebenfalls eine Calciumnitratlösung bzw. Calciumjodidiösung und in I eine Ammonium- oder Silbercyanidlösung bereitet, die etwa 100/0 Cyanid über das Äquivalent des Calciumsalzes enthält, und nach Umfüllen des Inhalts von 2 nach I ein dichter Niederschlag erhalten, der ebenso filtriert, mit Ammoniak gewaschen, bei Zimmertemperatur oder schneller bei höherer Temperatur bis I00° getrocknet, die ungefähre Zusammensetzung Ca(CN)2 + 2NH3 hat und durch Absaugen im Vakuum bei Temperaturen nicht über 3500 reines Calciumcyanid liefert. Die Mutterlauge enthält z. B. II. Representation of calcium cyanide Since the calcium cyanide is not an absolute requires dry ammonia, it is dried with soda lime and caustic potash in the gas phase Ammonia condensed directly in I and 2, in 2 corresponding to the calcium nitrate solution of the previous example also a calcium nitrate solution or calcium iodide solution and in I an ammonium or silver cyanide solution is prepared that contains about 100/0 cyanide contains about the equivalent of the calcium salt, and after decanting the contents of 2 after I a dense precipitate is obtained, which is also filtered, washed with ammonia, dried at room temperature or faster at a higher temperature up to 100 °, has the approximate composition Ca (CN) 2 + 2NH3 and by suction under vacuum at Temperatures not exceeding 3500 supplies pure calcium cyanide. The mother liquor contains z. B.

Ammonnitrat und überschüssiges Ammoncyanid; cle ufarbeitung ist in diesem Falle besonders einfach, indem zunächst das Ammoniak abdestilliert wird, bei einer etwas erhöhten Temperatur (oberhalb etwa 300) auch das Ammoncyanid. Als Rückstand verbleibt reines Ammonnitrat. Die Löslichkeitsverhältnisse des Ausgangssalzes bzw. der Reaktionstprodukte gestatten die Durchführung des Prozesses bei sehr verschiedenen Temperaturen bis nahe an den Gefrierpunkt des Ammoniaks -heran. Jedoch kann man bei höheren Temperaturen bei Überdruck mit konzentrierteren Lösungen arbeiten. -Bei absolut reinen trocknen Ausgangssubstanzen ist die Ausbeute quantitativ. Sie wird kleiner, wenn das Calciumnitrat bzw. Jodid oder die Blausäure bedeutende Mengen Wasser enthalten, andererseits erleidet z. B. das Calciumnitrat beim Trocknen leicht eine hydrolytische Spaltung und wird ätzkalkhaltig. In diesem Fall wendet man zur Herstellung der Calciumnitratlösung ein Gefäß wie 3 an und läßt flüssiges Ammoniak über das auf der Filterplatte befindliche unreine Präparat laufen, oder man bedient sich einer unveränderten Soxhletanordnung. Der Ätzkalk hinterbleibt dann auf der Filterplatte. Man kann auch das unreine Ausgangsnitrat in einem besonderen Gefäß wie I oder 2 mit flüssigem Ammoniak behandeln und dann in einem Gefäß wie 3 filtrieren. Diese Verfahren können allgemein zur Reindarstellung von Salzen benutzt werden.Ammonium nitrate and excess ammonium cyanide; refurbishing is in In this case, it is particularly easy by first distilling off the ammonia, at a slightly higher temperature (above about 300) also the ammon cyanide. as The residue is pure ammonium nitrate. The solubility ratios of the starting salt or the reaction products allow the process to be carried out in very different ways Temperatures close to the freezing point of ammonia. However, you can work with more concentrated solutions at higher temperatures at overpressure. -At The yield is quantitative with absolutely pure dry starting substances. she will smaller if the calcium nitrate or iodide or the hydrocyanic acid are significant amounts Contain water, on the other hand, z. B. the calcium nitrate easily when drying hydrolytic cleavage and contains quick lime. In this case, turn to Prepare the calcium nitrate solution in a vessel like 3 and let liquid ammonia walk over the impure preparation on the filter plate, or operate an unchanged Soxhlet arrangement. The quick lime then remains on the Filter plate. You can also put the impure starting nitrate in a special container Treat like I or 2 with liquid ammonia and then filter in a vessel like 3. These methods can generally be used to prepare salts in pure form.

Als weitere Ausführungsbeispiele können bekannte Reaktionen mit flüssigem Ammoniak dem Artikel von J. B r o n n, »Verflüssiges Ammoniak als Lösungsmittel« in 5 t ä h 1 e r, Handbuch der Arbeitsmethoden in der anorganischen Chemie, 2. Bd., 2. Hälfte, 1925, S. 1362 ff., entnommen werden. Es seien erwähnt: 1. NH4N3 + Na J = NaN3 + NH4J (bei tieferer (sehr (leicht (leicht Temperatur leicht löslich) löslich) schwer löslich) löslich) 2. 2 NH,N, $ Ca = Ca(hT,), $ 2 NH, + H, für die Herstellung des sonst schwer zugänglichen Calciumacids. Known reactions with liquid Ammonia the article by J. B ron n, "Liquefied ammonia as a solvent" in 5 tä h 1 e r, Handbook of Working Methods in Inorganic Chemistry, 2nd Vol., 2nd half, 1925, p. 1362 ff., Can be taken. The following should be mentioned: 1. NH4N3 + Na J = NaN3 + NH4J (at lower (very (easily (slightly (slightly temperature slightly soluble) soluble) poorly soluble) soluble) 2. 2 NH, N, $ Ca = Ca (hT,), $ 2 NH, + H, for the production the otherwise difficult to access calcium acid.

3. 2 NH4CN + 2 K = 2 KCN + 2 NH3 + H2 besonders für die Herstellung reinsten Cyankaliums geeignet. 3. 2 NH4CN + 2 K = 2 KCN + 2 NH3 + H2 especially for manufacturing purest potassium cyanide.

Diese Beispiele ließen sich mit Leichtigkeit noch um zahlreiche andere vermehren. These examples could easily be extended to numerous others multiply.

Dabei ist die Temperaturtoleranz oft eine viel geringere als in den oben gegebenen Beispielen. Doch sind gerade die großen Unterschiede in der Löslichkeit vieler Salze in flüssigem Ammoniak von verschiedener Temperatur mit Vorteil: für die Trennung: der Reaktionsprodukte voneinander ausnutzbar. The temperature tolerance is often much lower than in the examples given above. But they are just the big ones differences in the solubility of many salts in liquid ammonia of various temperatures with advantage: for the separation: the reaction products can be used from one another.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Method of performing duplicate conversions in liquid ammonia, characterized in that essentially closed, fixed apparatus, the solutions or suspensions of the reactants be moved by pressure or suction, the pressure differences being different Temperatures in the vessels (taking advantage of the differences in vapor pressure) or additional Pressure by ammonia or inert gas on the one hand or negative pressure on the other hand or several of these measures can be produced at the same time and the more expedient Choice of the concentration of the reactants liquid solutions or

Suspensions after reaction in a reaction vessel to separate the Phases brought into a filter vessel or an optionally fractional crystallization be subjected.

2. Embodiment according to claim Ip, characterized in that the Reaction vessels, pipelines, taps etc. with liquid ammonia by decompression or compression on a particular one, the same or different in all places Temperature are maintained.