DE527873C

DE527873C - Process for the simultaneous production of acetaldehyde and acetic anhydride

Info

Publication number: DE527873C
Application number: DES92329D
Authority: DE
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1928-09-13
Filing date: 1929-06-19
Publication date: 1931-06-22

Description

Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Acetaldehyd und Essigsäureanhydrid In der Patentschrift q.51 533 ist ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Acetaldehyd und Essigsäureanhydrid durch Spalten von Äthylidendiacetat beschrieben worden, bei dem man als Katalysator für die Spaltung geringe Mengen von Halogenderivaten des Zinkes oder von Körpern, die in Gegenwart von Zink solche Derivate bilden. verwendet. Dort ist angegeben, daß das Halogen während der Reaktion nach und nach von den sich entwickelnden Dämpfen aus Anhydrid und Aldehyd weggeführt wird und daß das. entweichende Halogen wieder aufgefangen @ werden kann, indem man die abdestillierenden Dämpfe über Zink leitet, das in Form von Spänen, Schnitzeln o. dgl. eine große Oberfläche bietet. Dort ist ferner angegeben, daß eine fraktionierte Verdichtung der abdestillierenden Dämpfe vorteilhaft ist, deren Ausführung in den Beispielen beschrieben ist.Process for the simultaneous production of acetaldehyde and acetic anhydride In the patent q.51 533 is a process for the simultaneous production of Acetaldehyde and acetic anhydride are described by splitting ethylidene diacetate been used as a catalyst for the cleavage of small amounts of halogen derivatives of zinc or of bodies which form such derivatives in the presence of zinc. used. It is stated there that the halogen gradually differs during the reaction evolving vapors from anhydride and aldehyde is carried away and that the escaping Halogen can be recaptured @ by removing the distilling vapors Zinc conducts, which has a large surface in the form of chips, chips or the like offers. It is also stated there that a fractional compression of the distilling off Vapors is advantageous, the execution of which is described in the examples.

Bei der praktischen Ausführung der fraktionierten Verdichtung der Dämpfe, wie sie in den Beispielen der genannten Patentschrift beschrieben worden ist, kann es jedoch vorkommen, daß der gebildete Aldehyd sich nach einigen Tagen Stehens polymerisiert; es kann in gewissen Fällen sogar vorkommen, daß er sich in der Kolonne, die zur Trennung des Acetaldehyds und des Essigsäureanhydrids dient, polymerisiert und sich zu gleicher Zeit wie das gewonnene Anhydrid verdichtet. Diese Polymerisation, die wahrscheinlich dem Umstande zuzuschreiben ist, daß die Oberfläche des Zinks, über die die Dämpfe streichen, zur Zurückhaltung der Gesamtmenge an Halogen ungenügend ist, kann, wenn sie nicht verhindert wird, den regelmäßigen Gang des Verfahrens hemmen. Eine zur Zurückhaltung der letzten Spuren Halogens genügende Vermehrung der Oberfläche des Zinks verursacht aber eine kostspielige Erhöhung oder Vermehrung der mit Zinkspänen gefüllten Aufsätze.In the practical implementation of the fractional compression of the Vapors as described in the examples of the cited patent is, however, it can happen that the aldehyde formed after a few days Standing polymerized; it can even happen in certain cases that he is in the column used to separate acetaldehyde and acetic anhydride, polymerized and compressed at the same time as the anhydride obtained. These Polymerization, probably due to the fact that the surface of the zinc that the vapors sweep over to hold back the total amount of halogen If it is not prevented, the normal course of the Process. One sufficient to hold back the last traces of halogen However, increasing the surface area of the zinc causes an expensive increase or cost Increase in the number of attachments filled with zinc chips.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, mit dessen Hilfe es gelingt, jede Polymerisation des Acetaldehyds sicher zu vermeiden, ohne großer, mit Zinkspänen gefüllter Aufsätze zu benötigen. Das Verfahren besteht darin, daß man die Dämpfe vor ihrer Verdichtung über Salze organischer Säuren, insbesondere Acetate der Alkalien oder Erdalkalien, -oder Salze organischer Säuren mit organischen Basen leitet. Diese Stoffe werden in Suspension oder am besten in einer Mischung von Essigsäureanhydrid und Äthylidendiacetat, der man gegebenenfalls noch Essigsäure zugibt, gelöst verwendet. Als besonders vorteilhaft hat sich die Anwendung von Kalisalzen, die in diesen Mischungen leicht löslich sind, erwiesen: Als Salze organischer Säuren mit organischen Basen können beispielsweise die Acetate oder Benzoate des Harnstoffs, Anilins oder Diphenylamins und andere derartige Verbindungen benutzt werden.The present invention relates to a method by means of which it is possible to safely avoid any polymerization of acetaldehyde without major, to need attachments filled with zinc shavings. The procedure is that the vapors before their compression over salts of organic acids, in particular Acetates of alkalis or alkaline earths, or salts of organic acids with organic acids Bases directs. These substances are in suspension or, best of all, in a mixture of acetic anhydride and ethylidene diacetate, which can optionally be added with acetic acid admits, solved used. As special the Use of potash salts, which are easily soluble in these mixtures, has been proven: The acetates, for example, can be used as salts of organic acids with organic bases or benzoates of urea, aniline or diphenylamine and other such compounds to be used.

Die Ausführung des Verfahrens gestaltet sich sehr einfach. Es genügt, .die aus- den Spaltungsvorrichtungen kommenden Dämpfe vor ihrer Verdichtung durch eine geeignete Vorrichtung zu schicken, die das gewählte Salz in einer Mischung von Essigsäureanhydrid und Äthylidendiacetat gelöst oder in Suspension enthält. Wenn man dieses Salz in Lösung benutzt, so kann diese Vorrichtung zweckmäßig aus einer Waschkolonne bestehen, die sorgfältig isoliert oder auch leicht erwärmt wird, so daß die in diesem Behälter befindliche Flüssigkeit dieselbe Temperatur w i die hindurchgehenden Dämpfe aufweist. Die Dämpfe, die nach dem Passieren dieser Vorrichtung destillieren, ,werden auf übliche Art verdichtet, so z. B. durch fraktionierte Kondensation. Sie liefern einen Acetaldehyd, der keine Neigung zur Polymerisation mehr zeigt.The process is very easy to carry out. It is sufficient to send the vapors coming from the splitting devices through a suitable device which contains the selected salt dissolved in a mixture of acetic anhydride and ethylidene diacetate or in suspension before they are compressed. If one uses this salt in solution, this device may advantageously consist of a washing column, which is carefully insulated or even heated slightly, so that the liquid at the same temperature located in said container having i w the passing fumes. The vapors that distill after passing through this device are compressed in the usual way, e.g. B. by fractional condensation. They provide an acetaldehyde that no longer shows any tendency to polymerize.

Bei dein vorliegenden Verfahren wirken das Kalisalz oder die anderen angewendeten Salze in der Weise, daß sie das von den aus den Spaltungsvorrichtungen kommenden Dämpfen mitgerissene Halogen binden, wobei gleichzeitig die organische Saure in Freiheit gesetzt wird. Dieses Verfahren kann mit Vorteil zur Spaltung des Äthylidendiacetats in allen den Fällen angewendet werden, in denen die benutzten Katalysatoren Spaltungsprodukte liefern, die Stoffe mit sich reißen, die einen polymerisierenden Einfluß auf den Acetaldehyd auszuüben vermögen und durch Alkali- oder Erdalkalisalze organischer Säuren oder durch organische Salze organischer Basen gebunden werden können, so z. B. die flüchtigen Mineralsäuren oder die Sauerstoffverbindungen des Schwefels.In your present method, the potash salt or the others work applied salts in such a way that they remove from the cleavage devices Coming vapors bind entrained halogen, while at the same time the organic Acid is set free. This process can be used with advantage to split the Ethylidene diacetats are applied in all cases in which the used Catalysts deliver decomposition products that carry substances with them that cause a polymerizing process Able to exert an influence on the acetaldehyde and by alkali or alkaline earth salts organic acids or organic salts of organic bases can, so z. B. the volatile mineral acids or the oxygen compounds of the Sulfur.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the simultaneous production of acetaldehyde and acetic anhydride with binding of the decomposed parts of the catalyst used entrained by the cleavage products of the ethylidene diacetate, characterized in that the vapors coming from the cleavage apparatuses are compressed over alkali or alkaline earth salts of organic acids or salts of organic acids with organic acids Bases that are in an anhydrous, dissolved or suspended state conducts.

2. The method according to claim i, characterized in that that one passes the vapors over acetates, which with acetic anhydride and Äthyliden.diacetat and can optionally also be mixed with acetic acid.