Verfahren zum Konzentrieren von Emulsionen aus synthetischen kautschukähnlichen
Produkten Die Polymerisation von Butadienen oder von Mischungen aus Butadienen mit
.anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie Styrol oder Acrylsäurenitril, erfolgt
bekanntlich in erster Linie in wäßriger Emulsion. Die erhältlichen Emulsionen des
Polymerisates können teilweise denselben Anwendungsgebieten wie Naturlatex unterworfen
werden. Es besteht jedoch die Schwierigkeit, daß man die genannten synthetischen
Emulsionen nicht so leicht in eine hochkonzentrierte Form überführen kann, wie dies
bei Naturlatex möglich ist. Beispielsweise kann Naturlatex sehr leicht nach dem
Aufrahmungsverfahren konzentriert werden. Die Anwendung des Aufrahmungsverfahrens
auf synthetische Emulsionen der genannten Art bringt jedoch Schwierigkeiten mit
sich, da beim Überschreiten einer bestimmten Konzentrationsgrenze die Beweglichkeit
der Emulsion abnimmt und Gelbildung eintritt. Während z. B. Naturlatex leicht bis
zu einem Gehalt von etwa 60 °/o durch Aufrahmung konzentriert werden kann
und in diesem Zustand noch gut verarbeitbar ist, können synthetische Emulsionen
der genannten Art nicht auf einen Gehalt oberhalb etwa 35 °/o durch Aufrahmung konzentriert
werden, ohne daß die genannten Schwierigkeiten auftreten. Andererseits kann auch
bei der Herstellung der genannten synthetischen Emulsionen nicht von vornherein
in einer höheren Konzentration gearbeitet werden, da auch in diesem Fall die unerwünschte
Gelbildungeuftreten würde.Process for Concentrating Emulsions from Synthetic Rubber-Like Products As is known, the polymerization of butadienes or mixtures of butadienes with other polymerizable compounds, such as styrene or acrylonitrile, takes place primarily in an aqueous emulsion. The available emulsions of the polymer can in some cases be subjected to the same fields of application as natural latex. However, there is the problem that the synthetic emulsions mentioned cannot be converted into a highly concentrated form as easily as is possible with natural latex. For example, natural latex can be concentrated very easily after the creaming process. However, the application of the creaming process to synthetic emulsions of the type mentioned brings with it difficulties, since when a certain concentration limit is exceeded the mobility of the emulsion decreases and gelation occurs. While z. B. natural latex can easily be concentrated to a content of about 60 % by creaming and is still easily processable in this state, synthetic emulsions of the type mentioned cannot be concentrated to a content above about 35% by creaming without that the difficulties mentioned occur. On the other hand, it is not possible to work in a higher concentration from the outset in the production of the synthetic emulsions mentioned, since in this case too the undesired gel formation would occur.
Es wurde nun gefunden, daß Emulsionen von svnthetischen kautschukähnlichen
Materialien der genannten Art ohne Schwierigkeiten nach dem Aufrahmungsverfahren
konzentriert werden können, wenn man den Emulsionen außer dem Aufrahmungsmittel
noch geringe Mengen von wasserlöslichen Einwirkungsprodukten von Verbindungen mit
Äthylenoxydgruppen auf wasserunlösliche Fettalkohole oder wasserunlösliche Fettsäuren
bzw. Fettamine einverleibt. Zweckmäßig wird während oder nach dem Einbringen des
Aufrahmungsmittelskräftig gerührt. Die genannten Zusatzstoffe wirken in dem Sinne,
daß .die Gelbildting und die damit verbundene Viscositätserhöhung weitgehend vermieden
werden. Durch das vorstehend erwähnte Rühren wird dieser Effekt noch verstärkt.
Es gelingt daher auf diese Weise, leichtbewegliche und gutverarbeitbare Konzentrate
mit einem Gehalt von
beispielsweise So oder noch mehr Prozent an
Feststoffen herzustellen. Die genannten Ztisatzstofte sind an sich bekannt. Sie
können beispielsweise durch Einwirkung von Äthylenoxvd oder Glycid auf Oleylalkohal
oder Öl-:liure oder deren =%niid leergestellt werdeil. Die hohlenstofkette der genannten
Alkohole. Säureil oder:@mide muß geniigend lang seid, uni die Verbindungen wasserunlöslich
zu machen und ihren Ätlivlen Qxyd-Einwirl:ungsprodul: ten eine Eimilgierwirkung
zu verleihen. Im allgemeinen @olleil mindestens 8 Kohlenstoffatome in gerader Kette
vorhanden sein. Die Verbindungen mit einer -;#.thvlenoxvdgrttppe müssen mindestens
in solchen#l\lengen angewandt werden, daß die Umsetzungsprodukte wasserlöslich sind.
Geeignete Aufrahmungsmittel sin:4 Pflanzenschleime, wie Carragheeninoos, oder synthetische
Produkte, wie z. B. v-asserlösliche Salze der Polvacrylsäure oder wasserlösliche
Alkylcelltilosen. Als Emulsionen von synthetischen kautschukähnlichen Produkten
können som-ohl solche saurer als auch solche alkalischer Natur benutzt tverden.
Erstere können beispielsweise in Ge--emvart von -ettaininalzen und letztere in Gegenwart
von Seifen als Emulgatoren während der Eniulsionspolymerisation hergestellt werden.
Selbstverständlich muß dafür Sorge getragen werden, daß die Emulsion und das Atlfrahmungsmittel
sich nicht gegenseitig ausfällen. Beispielsweise dürfen bei sauren Emtil-`ionen
nicht die obengenannten Salze als Aufralimungsmittel benutzt werden. Als synthetische
kautschukähnliche Produkte können die Polvmerisate von reinen Butadi-anen oder Mischpolymerisate
derselben mit anderen polymerisierbarenj'erl>indungen, wie Sty roIoder _@crylsätirenitril,
benutzt werden. Die durch .lbtrennen der aufgerahmten Schicht erhältlichen Konzentrate
können je nach den Anforderungen des betreffenden Verwendungszweckes beliebig verdünnt
werden. Sie sind allen Anwendungsgebieten zugänglich, denen natürliche oder synthetische
Latices im konzentrierten oder nichtkonzentrierten Zustand zugeführt werden.It has now been found that emulsions of synthetic rubber-like
Materials of the type mentioned without difficulty after the creaming process
Can be concentrated if you use the emulsions other than the creaming agent
still small amounts of water-soluble products of action of compounds with
Ethylene oxide groups on water-insoluble fatty alcohols or water-insoluble fatty acids
or fatty amines incorporated. It is useful during or after the introduction of the
Strongly stirred. The mentioned additives act in the sense,
that .the gel formation and the associated increase in viscosity largely avoided
will. This effect is further enhanced by the above-mentioned stirring.
It is therefore possible in this way to produce concentrates that are easy to move and are easy to process
with a content of
for example like this or even more percent
To produce solids. The additives mentioned are known per se. she
can for example by the action of Äthylenoxvd or glycid on oleyl alcohol
or oil: liure or their =% niid are left blank. The carbon chain of the said
Alcohols. Acid or: @mide must be long enough for the compounds to be insoluble in water
to make and their Ätlivlen Qxyd Einwirl: ungsprodul: th an egg-eliminating effect
to rent. In general, at least 8 carbon atoms in a straight chain
to be available. The connections with a -; #. Thvlenoxvdgrttppe must be at least
be used in such amounts that the reaction products are water-soluble.
Suitable creaming agents are: 4 plant mucilages, such as Carragheeninoos, or synthetic ones
Products such as B. V-water-soluble salts of polyacrylic acid or water-soluble
Alkyl cell tiloses. As emulsions of synthetic rubber-like products
Both acidic and alkaline types can be used.
The former can, for example, in the form of -ettaininalzen and the latter in the present
of soaps as emulsifiers during emulsion polymerization.
Of course, care must be taken that the emulsion and the framing agent
do not fail each other. For example, in the case of acidic Emtil-`ionen
the abovementioned salts are not used as a releasing agent. As synthetic
Rubber-like products can be polymers of pure butadi-anes or copolymers
the same with other polymerizable compounds, such as styrofoam or acrylate nitrile,
to be used. The concentrates obtainable by separating the framed layer
can be diluted as required, depending on the requirements of the intended use
will. They are accessible to all areas of application, natural or synthetic
Latices are supplied in the concentrated or non-concentrated state.
Beispiel i 3 kg einer 2q.oJ,igen Emulsion eines Mischpolyinerisates
aus Butadien und Styrol (3 : 1), ,u%-elclie als Emulgator diisopropylnaphthalinsulfosaures
Natrium enthält, werden mit einer wiißrigen Lösung von 3o g eines wasserlöslichen
Cellulosemethyläthers vom K-Wert 400 lind 3o g eines Kondensationsproduktes aus
i Mol Oleylalkohol und 2o Mol Äthylenoxyd versetzt. Nach 30minutigem Rühren und
3 stiindigei11 Stehenlassen betrog die Konzentration der aufgerallmten Schicht 42,8"1"
und nach 72stündigem Stehenlassen 51 Beispiel 5 kg einer 24°/oigen Emulsion der
in Beispiel i angegebenen Zusammensetzung werden finit Sog des Oleylall;ohol-Äthylenoxyd-Kondensationsproduktes
gemäß Beispiel i und ioog einer iooJ,igen Lösung von polyacrylsaurein Natrium unter
Rühren versetzt. Nach -o Stunden enthält die atifgeraiinite Schicht etwa 48,511,
an Polyine risat.Example i 3 kg of a 2q.oJ, emulsion of a mixed polymer
from butadiene and styrene (3: 1), u% -elclie as an emulsifier diisopropylnaphthalenesulfonic acid
Sodium, are mixed with an aqueous solution of 30 g of a water-soluble
Cellulose methyl ethers with a K value of 400 and 30 g of a condensation product
1 mole of oleyl alcohol and 2o moles of ethylene oxide were added. After stirring for 30 minutes and
Letting it stand for 3 hours betrayed the concentration of the blown layer 42.8 "1"
and after 72 hours of standing 51 Example 5 kg of a 24% emulsion of the
The composition given in Example i is finite suction of the oleylallic alcohol-ethylene oxide condensation product
according to example i and ioog a iooJ, igen solution of polyacrylsaurein sodium under
Stirring added. After -o hours the atifgeraiinite layer contains about 48,511,
to polyine risat.
Beispiel 3 31,9 einer 26'1,i-en wäßrigen Emulsion, welche im
übrigen analog Beispiel i zusaminengesetzt ist, werden mit 15 g einer wasserlöslichen
Oxyäthylcellulose und mit 30 g des in Beispiel i angegebenen Olevialkohol-Äthylenoxyd-Kondensationsproduktes
(gelöst in 300 g Wasser) innerhalb 30 Minuten verrührt. Nach
3 Stunden zeigt die aufgerührte Schicht einen Prozentgehalt an Polymerisat von -li,8o;o
und nach 2d Stunden von .L8,2"1,. Beispiel 4 i kg einer Emulsion von der im Beispiel
3 angegebenen Zusammensetzung wird mit io g des Oleylallcohol-Äthylenoxyd-Koildensationsproduktes
gemäß Beispiel i und mit 15 g polyacrylsaurem Natrium unter Rühren versetzt. Nach
40 Stunden zeigt die aufgerahmte Schicht einen Polymerisatgehalt von 49 Beispiel
i kg einer 26,5oJ,igen wäßrigen Eimilsion eines Mischpolymerisates aus Butadien
und Styrol (i : i), welche als Emulgator isopropylnaphthalinsulfosaures Natrium
enthält, wird mit io g des in Beispiel i genannten Oleylallcohol-Äthylenox"d-Konden
sation sproduktes und 2o g einer iooJ,igen Lösung von polyacrylsaurem Ammonium unter
Rühren versetzt. Nach 48 Stunden enthält die aufgerahmte Schicht q.8,501, an Polyinerisat.Example 3 31.9 of a 26'1, i-en aqueous emulsion, which is otherwise composed analogously to Example 1, are mixed with 15 g of a water-soluble oxyethyl cellulose and with 30 g of the olevial alcohol-ethylene oxide condensation product (dissolved in 300 g water) stirred within 30 minutes. After 3 hours the agitated layer shows a percentage of polymer of -li.8o; o and after 2d hours of .L8.2 "1. Example 4 1 kg of an emulsion of the composition given in Example 3 is mixed with 10 g of oleyl alcohol -Athylenoxyd-Koildensationsproduktes according to Example i and mixed with 15 g of polyacrylic acid sodium with stirring. After 40 hours the creamed layer shows a polymer content of 49 Example i kg of a 26.5oJ, aqueous mixture of a copolymer of butadiene and styrene (i: i) , which contains sodium isopropylnaphthalenesulfonic acid as an emulsifier, is mixed with 10 g of the oleyl alcohol-ethylene oxide condensation product mentioned in Example 1 and 20 g of a 100% solution of polyacrylic acid ammonium with stirring. After 48 hours the creamed layer contains 8,501% of polymer.
Beispiel 6 i kg einer wäßrigeil Emulsion eines 26o/oigen Mischpolymerisates
von Butadien und Acrylsäurenitril (3 : i), welche als Emulgator diisopropylnaphthalensulfosaures
Natrium enthält, wird mit io g des in Beispiel i genannten Oleylalkohol-Äthylenoxyd-Kondensationsproduktes
und 2o g einer io°/,igen Lösung von polyacrylsaurem Natrium unter Rühren versetzt.
Nach 48 Stunden beträgt die Konzentration der aufgerahmten Schicht 4901, Beispiel
? i kg einer 26°(,igen wäßrigen Emulsion eines Mischpolymerisates aus Butadien und
Aerylsä urenitril (3: 2) wird mit den in Beispiel 6 genannten Zusatzstoffen
unter Rühren
versetzt. Nach 55 Stunden wird eine Konzentration der
aufgerahmten Schicht von 48,7°/o beobachtet.Example 6 i kg of an aqueous emulsion of a 26% copolymer of butadiene and acrylonitrile (3: i), which contains sodium diisopropylnaphthalene sulfonic acid as an emulsifier, is mixed with io g of the oleyl alcohol-ethylene oxide condensation product mentioned in example i and 2o g of an io ° / , igen solution of polyacrylic acid sodium added with stirring. After 48 hours the concentration of the framed layer is 4901, example? The additives mentioned in Example 6 are added with stirring to 1 kg of a 26% aqueous emulsion of a copolymer of butadiene and aerylic acid nitrile (3: 2). After 55 hours, the concentration of the creamed layer is 48.7% observed.