Verfahren zur Darstellung von Diacetyldiphenolisatin Da., o, o-1)iacotvidiplienolisatin
wird nach den Angaben des Patents 4o6 210 und der schweizerischen Patentschriften
ioo 8o6 bzw. 100 '#7-' derart hergestellt, daß man Diphenolisatiii Mit Essigsäureanlivdrid
um-setzt. In ähnlicher Weise hatten bereits Bayer und Lazarus (Berichte der Dtsch,
Chem. Ges. 18, .2642. 1885) -und Liebermann und Danaila (ebenda 40,
3502, 1907) gearbeitet, ohne aber die reine Verbindung vom Schmp.24:2' zu
erhalten. Es ist zu vermuten, daß der von erst- nannten Autoren als Monoacetvlverbin-1.e
dung vom Schmp. 185' angesprochene Stoff ein unreines Diacetat, vielleicht
ein Gemisch init dein bekannten Triacetat, vorstellte.Process for the preparation of diacetyldiphenolisatin Da., O, o-1) iacotvidiplienolisatin is prepared according to the details of the patent 406 210 and the Swiss patents 100 806 or 100 '# 7-' in such a way that diphenolisatiii are reacted with acetic acid anlivdride. Bayer and Lazarus (reports from Dtsch, Chem. Ges. 18, .2642. 1885) and Liebermann and Danaila (ibid. 40, 3502, 1907) had already worked in a similar way, but without the pure connection from the melting point 24: 2 ' to obtain. It is to be assumed that the substance referred to by the first-named authors as a monoacetate compound with melting point 185 'represented an impure diacetate, perhaps a mixture with your well-known triacetate.
F--, wurde nun das Ziel verfolgt, von dem Isatin direkt zu
der Acetvlverbindung des Diphenolisatins zu gelangen, indem man ersteres Mit Plienylacetat
kuppelte, gemäß der Glei-
Hier bestand die große Gefahr, daß das Kolidensationsinittel oder das bei der Kondensation
entstehende eine Aufspaltung des Phenylacetates zür Folge hat. Uberraschenderweise
ließ sich aber aus Isatin und Plienylacetat unter Verwendung von Pliosphoroxychlorid
als Kondensationsmittel das o, o-Diacetyldiphenolisatin VOM SchMP- 24-22'
in guter Ausbeute darstellen. Dafür seien folgende experimentelle Einzelheiten gegeben:
. 1. 4 Teile feinst zerriebenes Isatin und ij9 Teile Plienylacetat werden
unter Zusatz von 4 Teilen Pliosplioroxvclilorid bei dauerndem Umrühren in einem
Porzellanmörser vorsichtig erwärmt, bis die anfangs dünnflüssige «Masse zu einem
dunkelbraunen Brei erstarrt. Nach dem Erkalten fügt man '#%lethylalkohol hinzu und
rührt gut durclr. Dabei bleibt das gebildete Diacetyldiphenolisatin ungelöst. Man
saugt es ab, wäscht mit Methylalkohol nach und kristallisiert aus Eisessig um. Der
so gewonnene Stoff ist das bekannte, bei 242' schmelzende Diacetat, unlöslich in
kalter Natronlauge. Erst in der Wärme tritt Lösung und auf Zusatz von Kaliumferricyanid
die Aurinreaktion ein. Ausbeute 7o0/, der Theorie. Sie ist in hohem «Maße von Art
und Dauer des Erhitzens abhängig. In einem weiteren Beispiel sollen genauere Angaben
über die Versuchsbedingungen gegeben werden. F--, the aim was now to get from the isatin directly to the acetyl compound of diphenolisatin by coupling the former with plienyl acetate, according to the equation There was a great danger here that the colloidal agent or the resultant splitting of the phenylacetate resulted from the condensation. Surprisingly, however, the o, o-diacetyldiphenolisatin VOM SchMP-24-22 'could be prepared in good yield from isatin and plienyl acetate using pliosphorus oxychloride as the condensing agent. For this, the following experimental details are given:. 1. 4 parts of finely ground isatin and 9 parts of plienyl acetate are carefully heated in a porcelain mortar with the addition of 4 parts of pliosplioroxyl chloride while stirring continuously until the initially thin mass solidifies to a dark brown paste. After cooling, add ethyl alcohol and stir well. The diacetyldiphenolisatin formed remains undissolved. It is filtered off with suction, washed with methyl alcohol and recrystallized from glacial acetic acid. The substance obtained in this way is the well-known diacetate which melts at 242 'and is insoluble in cold sodium hydroxide solution. Only in the warmth does solution occur and, with the addition of potassium ferricyanide, the aurine reaction occurs. Yield 70 /, of theory. It depends to a large extent on the type and duration of the heating. In a further example, more precise information about the test conditions is to be given.
2. 4 Teile Isatin, io Teile Phen-#llacetat und 5 Teile Phosphoroxychlorid
werden in einer dünnwandigen Porzellankasserole in ein Gly ce-iiibad von i:oo' eingehängt.
Unter kräftigem Durchrühren steigert man nun die Temperatur innerhalb etwa
3 'Min. auf iio' und setzt die
Behandlung bei dieser
- Temperatur weitere 5 unter dauerndem Umrühren fort. Nach dem E-rk-allen
fügt man 31etlivlalk-oliol hinzu, saugt ab, wäscht mit dein gleichen Lösungsmittel
nach und erhält SO 5,5 Teile eines reinweißen Präparates von Diacetvidipliciiolisatin.2. 4 parts of isatin, 10 parts of phenyl acetate and 5 parts of phosphorus oxychloride are hung in a thin-walled porcelain casserole in a Gly ce-IIibad from i: oo '. While stirring vigorously, the temperature is now increased within about 3 minutes. on iio 'and the treatment is in this - temperature another 5 continues with constant stirring. After all, tetlivlalk-oliol is added, filtered off with suction, washed with the same solvent and so 5.5 parts of a pure white preparation of diacetvidipliciiolisatin are obtained.