DE509925C

DE509925C - Process for dyeing mixed leather with sulfur and Kuepen dyes

Info

Publication number: DE509925C
Application number: DEC40903D
Authority: DE
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1928-01-06
Filing date: 1928-01-06
Publication date: 1930-10-14

Description

Verfahren zum Färben von Sämischleder mit Schwefel- und Küpenfarbstoffen Bis vor kurzer Zeit konnten waschechte Färbungen auf Sämischleder nur mit Farbholzextrakten, deren Farbenskala aber beschränkt ist, erhalten werden. Außer den verschiedenen Braun- und Grautönen konnten keine einigermaßen echten Färbungen erzielt werden, wobei ganz besonders in bezug auf Seifenechtheit keine großen Ansprüche gestellt werden durften.Process for dyeing chamois leather with sulfur and vat dyes Until recently, real dyeings on chamois leather could only be done with wood extracts, whose color gamut is limited, however. Except for the various Brown and gray tones could not be reasonably real coloring, very particularly with regard to soap fastness no great demands are made were allowed to be.

In letzter Zeit wurden wiederholt Versuche unternommen, um die seifenbeständigen und echten Schwefelfarbstoffe auf Leder auszufärben. Zum Färben von Schwefel- und Küpenfarbstoffen müssen aber so starke Alkalien verwendet werden, daß ein schädigender Einfluß auf die Haut- bzw. Lederfaser nicht zu vermeiden ist.Lately attempts have repeatedly been made to make the soap resistant and to dye real sulfur dyes on leather. For dyeing sulfur and But vat dyes must be used so strong alkalis that a damaging Influence on the skin or leather fiber cannot be avoided.

Das auf diese Weise mit Küpen- und Schwefelfarbstoffen gefärbte Sämischleder ist in bezug auf seine charakteristischen Eigenschaften, wie Griff und Zug, so stark verändert, daß sich diese Färbemethoden nie einbürgern konnten.The chamois leather dyed in this way with vat and sulfur dyes is so strong in terms of its characteristics such as grip and pull changed so that these dyeing methods could never become naturalized.

Weiterhin sind Verfahren bekanntgeworden, bei denen zur Abschwächung des zerstörenden Einflusses der Alkalien Schutzkolloide (Glykose, Leim, Gelatine, Seifen) oder andere ähnlich wirkende Stoffe, z.B. Glycerin, Formaldehyd, Sulütcellulose, verwendet werden, wobei dem Formaldehyd durch seine härtenden Eigenschaften noch eine besondere Bedeutung zukam. Auch bei diesen Verfahren ließen sich aber bei dem mit Schwefel- und Küpenfarbstoffen gefärbten Sämischleder seine obengenannten Eigenschaften nicht erhalten.Furthermore, methods have become known in which to attenuate the destructive influence of alkalis protective colloids (glucose, glue, gelatine, Soaps) or other substances with a similar effect, e.g. glycerine, formaldehyde, sulphate cellulose, can be used, with the formaldehyde due to its hardening properties was of particular importance. Even with these methods, however, the Chamois leather dyed with sulfur and vat dyes has its above-mentioned properties not received.

Es hat sich nun gezeigt, daß, wenn man Sämischleder vor dem Färben mit Küpen-oder Schwefelfarbstoffen mit geeigneten anorganischen Oxydationsmitteln, wie z. B. Wasserstoffsuperoxyd, Perboraten oder Halogenen, oder mit organischen Oxydationsmitteln, wie z. B. Acylchloramiden und ähnlich wirkenden organischen Verbindungen, behandelt, der Färbevorgang so rasch verläuft, daß eine schädigende Wirkung der Alkalien auf die Faser nicht eintreten kann. Auf diese Weise werden waschechte und- egale Färbungen erzielt, wobei Griff und Zug des Sämischleder s erhalten bleiben. Das zum Färben mit Schwefelstoffen notwendige Schwefelnatrium wird dabei offenbar auf der Faser teilweise oxydiert und der Farbstoff fixiert. Es ist nicht notwendig, daß zur Fixierung des Farbstoffes Luft zugeführt wird. Zur volleren Entwicklung der Färbungen kann es aber zweckmäßig sein, die gefärbte Ware durch ein Oxydationsbad, z. B. Bichromat- oder andere saure oder neutrale Metallsalzlösungen mit oxydierenden Eigenschaften, weiterhin z. B. auch durch angesäuerte N itritlösungen zu ziehen. Das Verfahren bedeutet somit in der Sämischlederfärberei _ zweifellos einen technischen Fortschritt.It has now been shown that if you take chamois leather before dyeing with vat or sulfur dyes with suitable inorganic oxidizing agents, such as B. hydrogen peroxide, perborates or halogens, or with organic Oxidizing agents, such as. B. acyl chloramides and similarly acting organic compounds, treated, the dyeing process is so rapid that a damaging effect of the Alkalis cannot penetrate the fiber. In this way, genuine and Level dyeing is achieved, while the handle and draw of the chamois leather are retained. The sodium sulphide, which is necessary for dyeing with sulphurous substances, becomes apparent partially oxidized on the fiber and fixed the dye. It's not necessary, that air is supplied to fix the dye. For fuller development the dyeing it can be useful to wash the dyed goods through an oxidation bath, z. B. bichromate or other acidic or neutral metal salt solutions with oxidizing Properties, further z. B. to pull through acidified nitrite solutions. That Process in chamois leather dyeing is undoubtedly a technical one Progress.

B e ,i -s p# i e 1 'z i oo g Sämischleder werden gut ausgewaschen, nötigenfalls mit Hilfe von etwas Alkali oder Seife. Hierauf walkt man sie in einer Lösung von 5 g Perborat auf 3 1 während einer Stunde, worauf ausgequetscht und kurz gespült werden kann.B e, i -s p # i e 1 'z i oo g Chamois leather are washed out well, if necessary with the help of a little alkali or soap. Then one rolls them in one Solution of 5 g perborate to 3 l for one hour, whereupon squeezed out and briefly can be rinsed.

Hierauf wird das Leder in einer Lösung von 6 g Thionalgrün GK (Schwefelfarbstoff aus der durch Behandlung von q.-Alkylaminonaphthyl-¢'-oxyphenylamin mit Bisulfat erhältlichen Sulfosäure) in der nötigen Menge Schwefelnatrium gelöst, in geschlossenem Färbfasse gefärbt. Nach 2o bis 30 Minuten nimmt die Farbtiefe nicht mehr zu, zugleich ist auch die Farbflotte erschöpft, worauf das Leder ausgequetscht und zur Nachoxydation durch eine Lösung von 2 g Bichromat und 5 g konzentrierter Essigsäure im Liter gezogen wird. Hierauf wird gut gespült und geseift.The leather is then dissolved in a solution of 6 g of thional green GK (sulfur dye made from the sulfonic acid obtainable by treating q.-alkylaminonaphthyl- ['-oxyphenylamine with bisulfate) in the required amount of sodium sulfate and dyed in a closed dyeing drum. After 20 to 30 minutes, the depth of color no longer increases, and at the same time the dye liquor is exhausted, whereupon the leather is squeezed out and pulled through a solution of 2 g of bichromate and 5 g of concentrated acetic acid per liter for post-oxidation. This is followed by a good rinse and soap.

Zur Vertiefung der Nuance kann die Operation des Färbens und Nachoxy dierens mehrmals wiederholt werden.To deepen the nuance, the operation of dyeing and Nachoxy can be used dierens to be repeated several times.

Beispiele ioo g Sämischleder werden nach gründlicher Reinigung in 3 1 Wasser mit 25 ccm klarer Chlorkalklösung von 8° Be behandelt, `vorauf die Chlorreaktion ziemlich rasch aus der Lösung verschwindet; gleichzeitig ist auch der Geruch nicht mehr wahrzunehmen. Hierauf kann das Leder geschleudert und sofort in das Färbebad gebracht werden (6 g Thionalindonblau R [blauer Schwefelfarbstoff aus 4-Amino-3-methyl-4.'-oxydiphenylamin] mit 6 g wasserfreiem Schwefelnatrium). Nachdem die Flotte erschöpft ist, wird ausgepreßt oder geschleudert und, wie unter Beispiel i angegeben, mit Bichromat nachoxydiert.Examples 100 g chamois leather are cleaned in 3 liters of water treated with 25 cc of clear chlorinated lime solution of 8 ° Be, `before the chlorine reaction disappears from the solution fairly quickly; at the same time there is no smell either to perceive more. The leather can then be hurled and immediately put into the dye bath be brought (6 g thionalindone blue R [blue sulfur dye from 4-amino-3-methyl-4 .'-oxydiphenylamine] with 6 g of anhydrous sodium sulphide). After the liquor is exhausted, it is squeezed out or centrifuged and, as indicated under Example i, post-oxidized with bichromate.

Beispiel 3 ioo g Sämischlcder werden nach gründlicher Reinigung in 3 1 `Prasser mit ->g p-Toluolstilfonehloramidnatrium behandelt, wobei man durch langsame Zugabe von verdünnten bzw. schwachen Säuren die Chlorabgabe genau regeln kann. Nach genügender Behandlung mit 2 g Essigsäure werden die Leder ausgepreßt, kurz gespült und mit 15 g Thionaltiefschwarz D konz. (schwarzer Schwefelfarbstoff aus 2, 4. - Dinitrophenol) -E- 18 g konzentriertes Schwefelnatrium (wasserfrei) gefärbt: Nach 3oMinuten nimmt die Farbtiefe nicht mehr zu, worauf die Nachoxydation mit Bichromat und Essigsäure gemäß Beispiel i vorgenommen wird. Hierauf wird kurz gespült und nochmals im gleichen Farbbade Überfärbt. Nach einer zweiten Fixierung mit Bichromat kann ausgewaschen und geseift werden.EXAMPLE 3 100 g chamois after thorough cleaning in 3 liters of prasser are treated with -> g p-toluene-stilfonehloramidnatrium, whereby the release of chlorine can be precisely regulated by slowly adding dilute or weak acids. After sufficient treatment with 2 g acetic acid, the leather is squeezed, rinsed briefly with 1 5 g Thionaltiefschwarz D conc. (Black sulfur dye from 2, 4. - Dinitrophenol) -E- 18 g of concentrated sodium sulphide (anhydrous) colored: after 30 minutes the depth of color no longer increases, whereupon the post-oxidation with bichromate and acetic acid is carried out according to Example i. This is followed by a short rinse and again over-dyeing in the same dye bath. After a second fixation with dichromate, it can be washed out and soaped.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of washable and soap-proof Dyeings on leather, in particular chamois leather; while maintaining the soft handle, characterized in that the leather is pretreated with oxidizing agents and then dyes in a known manner with vat or sulfur dyes.