Verfahren zur Herstellung aromatischer Kohlenwasserstoffe aus aliphatischen
Kohlenwasserstoffen Es sind bereits Verfahren zur Darstellung von aromatischen hohlenwasserstoffen
bekannt. wonach man Gemische von Acetylen und Wasserstoff durch hocherhitzte Röhren
()der AcetN-leii für sich bei erhöhter Temperatur über aktive Kohle leitet. Man
hat auch bereits vorgeschlagen, Acetylen oder ein Gasgemisch. das Acet\-len enthält,
zur Gewin-. nung von benzolreichen Teeren bei hoher Temperatur über Porzellan, Quarz,
Glas, Silizitim oder über ein auf Acetylen nicht katalytisch wirkendes Metall zu
leiten. Nach einem anderen Verfahren wird durch L'berleiten von reinem Acetylen
bei 4oo bis 5oo° u. a. über auf inerten Trägern, wie .\Ianesiumoxvd> niedergeschlagene
Katalysatoren ein benzolreicher "Teer erhalten. Des weiteren ist es bekannt, gesättigte
und aromatische Kohlenwasserstoffe durch Hydrierung von Destillations- und Vergasungsprodukten
der Kohle bei Temperaturen zwischen i 5o und 40o° unter Druck zti gewinnen, wobei
neben anderen Katalysatoren die C: arbonate oder andere Salze des Bariums, Calciums
und Magnesiums benutzt werden.Process for the production of aromatic hydrocarbons from aliphatic
Hydrocarbons There are already processes for the preparation of aromatic hydrocarbons
known. after which mixtures of acetylene and hydrogen are passed through highly heated tubes
() the AcetN-leii conducts itself over active charcoal at elevated temperatures. Man
has also already proposed acetylene or a gas mixture. the acetylene contains,
for profit. tars rich in benzene at high temperature over porcelain, quartz,
Glass, silicon or a metal that does not have a catalytic effect on acetylene
conduct. Another method is by passing pure acetylene
at 4oo to 5oo ° and a. about deposited on inert carriers, such as. \ Ianesiumoxvd>
Catalysts obtained a tar rich in benzene. Furthermore, it is known to use saturated
and aromatic hydrocarbons by hydrogenation of distillation and gasification products
win the coal at temperatures between 15o and 40o ° under pressure zti, whereby
In addition to other catalysts, carbonates or other salts of barium and calcium
and magnesium can be used.
Es wurde nun gefunden, daß man aromatische Kohlenwasserstoffe aus
zweckmäßig kohlenstoffreichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere Acetylen,
in guter Ausbeute vorteilhaft gewinnen kann, wenn man diese Kohlenwasserstoffe für
sich oder im Gemisch mit anderen Gasen oder Dämpfen bei Temperaturen über 4oo° über
Kontaktmassen leitet, die aus Carbonaten oder sonstigen Sauerstoffsalzen der Erdalkalien
einschließlich des Magnesiums und Berylliums für sich oder im Gemisch untereinander
hergestellt sind. Obgleich hierbei manche Salze, insbesondere Carbonate, während
des Gebrauches unter Umständen mehr oder weniger in Oxyde übergehen, zei,en die
Kontaktmassen doch dauernd eine bessere Wirkung, als wenn die Oxyde selbst eingefüllt
wurden. Die Kontakte werden am besten in körniger oder stückiger Form verwendet,
wobei man auch von natürlich vorkommenden Materialien ausgehen kann. Beispiel s
In einen elektrisch geheizten, vertikal gestellten Ofen wird gefälltes oder geformtes
Bariumcarbonat eingefüllt. Durch diesen Kontakt wird ein Gemisch von @, Vol. Acetylen
und ro Vol. Wasserstoff bei Temperaturen
zwischen 500 und
8oo° geleitet. Man erhält in guter Ausbeute einen dünnflüssigen Teer, der mindestens
zur Hälfte aus Rohbenzol besteht. Durch geeignete Kondensation läßt sich unmittelbar
eine weitgehende Fraktionierung des Reaktionsproduktes erzielen. Mischungsverhältnis
der Gase, Temperatur und Kontakt können in weiten Grenzen geändert werden; z. B.
kann als Kontaktmasse natürlicher gekörnter Magnesit oder Dolomit, Berylliumsulfat,
Strontiumselenit usw. verwendet werden.It has now been found that aromatic hydrocarbons can advantageously be obtained in good yield from suitably carbon-rich, aliphatic hydrocarbons, in particular acetylene, if these hydrocarbons are passed alone or in a mixture with other gases or vapors at temperatures above 400 ° over contact materials which are made from carbonates or other oxygen salts of alkaline earths including magnesium and beryllium individually or in a mixture with one another. Although some salts, in particular carbonates, may more or less convert to oxides during use, the contact compounds always have a better effect than when the oxides themselves were filled. The contacts are best used in granular or lumpy form, although naturally occurring materials can also be used. Example s Precipitated or shaped barium carbonate is poured into an electrically heated, vertically positioned furnace. A mixture of, vol. Acetylene and vol. Hydrogen is passed through this contact at temperatures between 500 and 800 °. A thin-bodied tar, at least half of which consists of crude benzene, is obtained in good yield. An extensive fractionation of the reaction product can be achieved directly by suitable condensation. Mixing ratio of gases, temperature and contact can be changed within wide limits; z. B. natural granular magnesite or dolomite, beryllium sulfate, strontium selenite, etc. can be used as the contact mass.
Beispiel z In die gleiche Apparatur wie in Beispiel z wird als Kontaktmasse
natürlicher gekörnter Magnesit eingefüllt. Leitet man über diesen Kontakt bei 75o°
Isobutylen unverdünnt oder im Gemisch mit Wasserstoff, so erhält man einen Teer,
der über 50 °/o Rohbenzol enthält. Auch hier läßt sich unmittelbar durch geeignete
Kondensation bereits eine weitgehende Fraktionierung der Reaktionsprodukte erzielen.
Die verwendete Kontaktmasse kann durch andere der obengenannten Verbindungen beliebig
ersetzt werden.Example z In the same apparatus as in example z is used as a contact compound
natural granular magnesite filled. Conducted through this contact at 75o °
Isobutylene, undiluted or mixed with hydrogen, results in a tar,
which contains more than 50 ° / o crude benzene. Here too, suitable
Condensation already achieve extensive fractionation of the reaction products.
The contact compound used can be any of the other compounds mentioned above
be replaced.
An Stelle von Isobutvlen kann auch ein technisches Gasgemisch über
den Kontakt geführt werden, das etwa folgendermaßen zusammengesetzt ist: 44,6 °f"
CH,, 36, r °/" CmHn, 9,2 °/o HZ, 4,1 °/o NzD 3,9 °4 CO, 1,1 °4 0-,
i °/" CO-Beispiel 3 Leitet man über denselben Kontakt wie in Beispiel r bei 750
° ein technisches Gasgemisch von der Zusammensetzung 64,5 °/o Methan und Homologe,
33,0 °4 Äthylen und Homologe, r,9, °/o Kohlensäure und o,6 % Stickstoff,
so erhält man aus ro5 Litern dieses Gases bei einer Strömungsgeschwindigkeit von
15 Litern pro Stunde 24,7 g Teer mit einem Gehalt von 53 °%o Rohbenzol. Statt
der verwendeten Kontaktmassen können auch andere der beanspruchten Art verwendet
werden.Instead of isobutylene, a technical gas mixture can also be passed over the contact, which has the following composition: 44.6 ° f "CH ,, 36, r ° /" CmHn, 9.2% HZ, 4.1 ° / o NzD 3.9 ° 4 CO, 1.1 ° 40-, 1 ° / "CO-Example 3 If a technical gas mixture of the composition 64.5% is passed through the same contact as in example r at 750 ° methane and homologs, 33.0 ° 4 ethylene and homologs, r, 9 ° / o carbon dioxide, and o, 6% nitrogen, is obtained from r o5 liters of this gas at a flow rate of 1 5 liters per hour, 24.7 g of tar with a content of 53% crude benzene. Instead of the contact materials used, other of the type claimed can also be used.