DE504861C

DE504861C - Production of ª ‰ -phenylaethyl alcohol

Info

Publication number: DE504861C
Application number: DEC35817D
Authority: DE
Inventors: Dr K Brand
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1924-12-04
Filing date: 1924-12-04
Publication date: 1930-08-08

Description

Herstellung von p-Phenyläthylalkohol Man hat ß-Phenyläthylalkohol aus schwefelsaurem Phenyläthylamin bereits in der Weise gewonnen, daß man das Salz mit Natriumnitritlösung behandelte. Die Ausbeute war wenig befriedigend.Production of p-phenylethyl alcohol. Ss-Phenylethyl alcohol is used from phenylethylamine sulfuric acid already obtained in such a way that the salt treated with sodium nitrite solution. The yield was not very satisfactory.

Es wurde gefunden, daß die Umsetzung einen viel glatteren Verlauf nimmt, wenn unter Vermeidung starker Mineralsäuren Essigsäure oder andere Säuren von ähnlich geringem Dissoziationsgrad zum Freimachen @ler salpetrigen Säure verwendet werden.It was found that the implementation was much smoother takes acetic acid or other acids when avoiding strong mineral acids of a similarly low degree of dissociation used to clear nitrous acid will.

Unter diesen Bedingungen ist der Reaktionsverlauf von (lern in schwefelsaurer Lösung vollkommen verschieden. Während in essigsaurer Lösung; der Stickstoff ohne jeden Gehalt an: nitrosen Gasen in lebhaftem Strotn entweicht, setzt in schwefelsaurer Lösung von Beginn an Entwicklung nitroser Gase ein. Damit in Übereinstimmung bleibt in schwefelsaurer Lösung ein Teil des angewandten Phenyläthylamins unverändert, und unter sonst gleichen Bedingungen werden nur geringe Mengen Phenyläthylall:olrol erhalten. Demgegenüber läßt sich aus der essigsauren Reaktionsflüssigkeit kein Phenyläthylarnin zurückgewinnen, und die Ausbeute an Phenyläthylall;ohol beträgt über 70 Prozettt.Under these conditions the course of the reaction is completely different from (learning in sulfuric acid solution. While in acetic acid solution; the nitrogen escapes in lively streams without any content of nitrous gases, in sulfuric acid solution the development of nitrous gases sets in from the beginning. This remains in agreement unchanged in sulfuric acid solution, a part of the phenylethylamine applied, and under otherwise identical conditions only small amounts Phenyläthylall receive olrol contrast can be derived from the acetic acid reaction liquid no Phenyläthylarnin recovered, and the yield of Phenyläthylall; ohol is over 70 Prozettt..

An Stelle des freien Phenyläthylamins kann man der bequemeren Handhabung wegen vorteilhaft ein Salz desselben mit einer schwachen Säure, z. B. das Carbonat, der Reaktion unterwerfen.Instead of the free phenylethylamine one can use the more convenient handling because of advantageous a salt thereof with a weak acid, e.g. B. the carbonate, subject to reaction.

Als unmittelbares Produkt der Reaktion erhält man in der Regel ein Gemisch de: freien Phenyläthylalleohols mit dem Plienyläthylester der jeweils benutzten organischen Säure, im Falle der Verwendung von Essigsäure also Phenylätliylalkohol neben Phenyläthylacetat. Das Gemisch kann in einfacher Weise, entweder auf reinen Alkohol oder auf reinen Ester, verarbeitet werden.The direct product of the reaction is usually obtained Mixture de: free phenylethyl alcohol with the plienyl ethyl ester of the respective used organic acid, in the case of acetic acid it is phenylethyl alcohol in addition to phenylethyl acetate. The mixture can be made in a simple manner, either on pure Alcohol or pure esters.

Man hat bereits aliphatische Amine, vorzugsweise zum Zwecke der analytischen Bestimmung des Aminostickstoffs, mit Natriumnitrit in essigsaurer Lösung umgesetzt. Hieraus war nicht zu entnehmen, daß diese Methode zur technischen Darstellung des ß-Phenyläthylalkohols geeignet sein würde. Beispiel i 30,4 Teile ß-Phenyläth.ylamincarbonat werden in 6o Teilen 5oprozentiger Essigsäure gelöst und mach und nach mit einer konzentrierten Lösung von Natriumnitrit versetzt, bis eine Probe, auf Zusatz von verdünnter Schwefelsäure, Jodkaliurnstärkepapier bläut. Es erfolgt eine lebhafte Stickstoffentwicklung, und nach einiger Zeit scheidet sich. auf der Flüssigkeitsoberfläche eine ölige Schicht ab. Man erwärmt nach Zugabe der Nitritlösung noch eine Zeitlang auf 8o his 9o°, trennt das öl von der wäßrigen Schicht und zieht diese rnit- einem geeigneten Lösungsmittel aus. Der Auszug wird nach Abdestillieren des Lösungsmittels mit der Hauptmenge des Öles vereinigt, und das nunmehr vorliegende Gemisch von Phenyläthylalkohol und seinem Essigsäureester mit alkoholischer Alkalilauge verseift, wobei es 18 Teile reinen Phenyläthylalkohol ergibt. Beispiel 2a,5 Teile Phenyläthylam.incarbonat werden in einem, Gemisch von 2o- Teilen goprozentiger Ameisensäure und 2o Teilen Wasser gelöst, eine konzentrierte Lösung von 15 Teilen Natriumformiat und sodann eine Lösung von 12,5 Teilen Natriumnitrit in Teilen. Wasser hinzugefügt. Nach Ablauf der Reaktion und Erwärmen auf 8o bis 9o wird das Esteralkoh,olgemisch mit Wasserdampf abdestilliert und das Destillat durch Verseifung mittels Natronlauge in Phenv 1-äthylalkohol übergefi.'thrt.Aliphatic amines, preferably for the analytical determination of amino nitrogen, have already been reacted with sodium nitrite in acetic acid solution. From this it could not be inferred that this method would be suitable for the technical preparation of ß-phenylethyl alcohol. Example i 30.4 parts of ß-Phenyläth.ylamine carbonate are dissolved in 60 parts of 5% acetic acid and then a concentrated solution of sodium nitrite is added until a sample turns blue on the addition of dilute sulfuric acid, potassium iodine starch paper. There is a vigorous evolution of nitrogen, and after a while it separates. an oily layer forms on the surface of the liquid. After adding the nitrite solution, the mixture is heated to 80 to 90 ° for a while, the oil is separated from the aqueous layer and this is extracted with a suitable solvent. The extract is combined, after distilling off the solvent with the bulk of the oil, and saponifying the now present mixture of phenylethyl alcohol and its Essigsäureester with alcoholic alkali metal hydroxide solution, whereby it gives 1 8 parts of pure phenylethyl alcohol. Example 2a, 5 parts of Phenyläthylam.incarbonat are dissolved in a mixture of 2o parts of goprocent formic acid and 2o parts of water, a concentrated solution of 15 parts of sodium formate and then a solution of 12.5 parts of sodium nitrite in parts. Water added. After the reaction has ended and the mixture has been heated to 8o to 9o, the ester alcohol mixture is distilled off with steam and the distillate is converted into phenyl 1-ethyl alcohol by saponification using sodium hydroxide solution.

Claims

PATE, NT CLAIM: Process for the production of ß-phenylethyl alcohol or its esters with organic acids from phenylethylamine and nitrous acid, consisting in allowing the reaction to proceed in the solution of a weak acid, preferably an organic carboxylic acid.