Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten
der Benzanthronreihe Durch das Hauptpatent q.68 896 ist ein Verfahren zur Darstellung
stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte .der Benzanthronreihe geschützt, das darin
besteht, daß man Bzhalogensubstituierte Benzanthrone oder ihre Derivate mit primären
oder sekundären Basen erhitzt.Process for the preparation of nitrogen-containing condensation products
the benzanthrone series by the main patent q.68 896 is a method for the representation
nitrogen-containing condensation products. of the benzanthrone series protected that in it
consists that one Bzhalogensubstituierte benzanthrones or their derivatives with primary
or secondary bases heated.
Es wurde nun gefunden, daB die Metallverbindungen des Pyrazolanthrons,
wie z. B. Pyrazolanthronkalium
sich auch mit Bz-I-Nltrobenzanthron
sowie mit dessen Derivaten oder Substitutionsprodukten unter Abscheidung von Salzen
der salpetrigen Säure umsetzen zu Kondensationsprodukten, die vermutlich die gleiche
Konstitution
besitzen wie die aus Bz-i-Brombenzanthronen und Pyrazolanthronen erhältlichen Verbindungen
.des Hauptpatents.It has now been found that the metal compounds of pyrazolanthrone, e.g. B. pyrazole anthrone potassium also with Bz-I-Nltrobenzanthron as well as with its derivatives or substitution products with the separation of salts of nitrous acid to form condensation products which presumably have the same constitution as the compounds obtainable from Bz-i-bromobenzanthrones and pyrazole anthrones .des main patent.
Die Reaktion wird zweckmäßig unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels
durchgeführt. Anstatt vom fertiggebildeten Salz des Pyrazolanthrons auszugehen,
kann man die Bildung des letzteren mit der Reaktion verbinden. Die Kondensationsprodukte
sollen zur Darstellung von - Farbstoffen verwendet werden. Beispiele i. 22 Gewichtsteile
Pyrazolanthron werden mit 15 Gewichtsteilen entwässertem Kaliumcarbonat innig vermahlen
und in 25o Gewichtsteile Nitrobenzol eingerührt. Man verrührt zunächst bei gewöhnlicher
Temperatur, dann einige Stunden unter Kochen, wobei die Mischung einheitlich rot
wird. Nach Zufügen von 31 Gewichtsteilen Bz-i-Nitrobenzanthron hält man io Stunden
unter weiterem Rühren im Sieden. Das Reaktionsprodukt wird nach dem Erkalten abgesaugt,
zunächst mit Nitrobenzol, dann mit Alkohol und heißem Wasser gewaschen und getrocknet.
Schmelzpunkt über 39o°. Die Lösungsfarbe des gelben Kristallpulvers in konzentrierter
Schwefelsäure ist gelbstichigrot. In organischen Lösungsmitteln löst es sich mit
braungelber Farbe.The reaction is conveniently carried out using an organic solvent
carried out. Instead of starting from the finished salt of the pyrazolanthrone,
one can combine the formation of the latter with the reaction. The condensation products
should be used to represent - dyes. Examples i. 22 parts by weight
Pyrazolanthrone are intimately ground with 15 parts by weight of dehydrated potassium carbonate
and stirred into 250 parts by weight of nitrobenzene. At first you stir in the ordinary
Temperature, then boiling for a few hours, the mixture turning uniformly red
will. After adding 31 parts by weight of Bz-i-nitrobenzanthrone, it is held for 10 hours
with further stirring at the boil. The reaction product is sucked off after cooling,
washed first with nitrobenzene, then with alcohol and hot water and dried.
Melting point over 39o °. The solution color of the yellow crystal powder in concentrated
Sulfuric acid is yellowish red. It dissolves in organic solvents
brownish yellow color.
2. Ersetzt man im Beispiel i die dort verwendeten 22 Gewichtsteile
Pyrazolanthron durch 23 Gewichtsteile 4-Methylpyrazolanthron, so erhält man ein
braungelbes Kondensationsprodukt vom Schmelzpunkt 33o°. 3. Ein inniges Gemenge von
22 Gewichtsteilen Pyrazolanthron und 8 Gewichtsteilen trockenem Kaliumcarbonat wird
in 5oo Gewichtsteilen Nitrobenzol i Stunde lang bei 17o bis i8o° verrührt, bis das
rote Kaliumsalz des Pyrazolanthrons gebildet und das entstandene Wasser verdampft
ist. Dann werden 32 Gewichtsteile Dinitrobenzanthron vorn Schmelzpunkt 268° (vgl.
B. Zusatz Nr. 6435 zur französischen Patentschrift 349 531, Beispiel 5) eingetragen
und das Gemisch i bis 2 Stunden bei 2oo° nachgerührt. Die rote Farbe des Kaliumsalzes
verschwindet rasch. Die Lösung nimmt eine kräftig braungelbe Farbe an. Beim Erkalten
scheidet sich das gebildete Nitrobenzanthronylpyrazolanthron aus. Nachdem Verdünnen
mit Alkohol wird filtriert, mit Alkohol und heißem Wasser ausgewaschen und getrocknet.
Das Rohprodukt bildet ein orangegelbes Pulver, das bei 350
bis 36o° schmilzt.
Durch nochmaliges Umkristallisieren aus Nitrobenzol erhält man orangerote Kristalle,
die gegen 400° schmelzen. Konzentrierte Schwefelsäure löst das Produkt mit gelbstichig
roter Farbe.2. If the 22 parts by weight of pyrazole anthrone used there are replaced by 23 parts by weight of 4-methylpyrazole anthrone in Example i, a brownish-yellow condensation product with a melting point of 330 ° is obtained. 3. An intimate mixture of 22 parts by weight of pyrazolanthrone and 8 parts by weight of dry potassium carbonate is stirred in 500 parts by weight of nitrobenzene for one hour at 170 to 180 ° until the red potassium salt of pyrazolanthrone has formed and the water that has formed has evaporated. Then 32 parts by weight of dinitrobenzanthrone with a melting point of 268 ° (cf. B. Addendum No. 6435 to French Patent 349 531, Example 5) are added and the mixture is stirred for 1 to 2 hours at 200 °. The red color of the potassium salt disappears quickly. The solution takes on a strong brownish yellow color. When cooling down, the nitrobenzanthronylpyrazolanthrone formed separates out. After diluting with alcohol, it is filtered, washed with alcohol and hot water and dried. The crude product forms an orange-yellow powder that melts at 350 to 36o °. Another recrystallization from nitrobenzene gives orange-red crystals which melt towards 400 °. Concentrated sulfuric acid dissolves the product with a yellowish red color.