DE498065C - Process for the preparation of Kuepen dyes - Google Patents
Process for the preparation of Kuepen dyesInfo
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Description
Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen In dem Hauptpatent 489 957 ist ein Verfahren zur Herstellung von wertvollen schwarzen Küpenfarbstoffen beschrieben, bei dem man i'-Anthrachinonyl-6-aminabenzanthron mit Ätzalkalien behandelt. Das i'-Anthrachinonyl-6-aminobenzanthron ist z. B. durch Kondensation von 6-Halogembenzanthron. mit i-Aminoanthrachinon erhältlich.Method of preparing vat dyes In the main patent 489 957 is a process for the production of valuable black vat dyes described in which i'-anthraquinonyl-6-aminabenzanthrone is treated with caustic alkalis. The i'-anthraquinonyl-6-aminobenzanthrone is z. B. by condensation of 6-halogembenzanthrone. available with i-aminoanthraquinone.
Gemäß dem Zusatzpatent 493.8i2 werden an Stelle des in dem Hauptpatent angewandten i'-Anthrachinobyl-6-aminoben,zanthrons andere Anthrachinonylamin;ob,enzanthrone mit freien Peristellungen in der oben angegebenen Weise behandelt.According to the additional patent 493.8i2, instead of the in the main patent applied i'-anthraquinobyl-6-aminoben, zanthrons other anthraquinonylamine; ob, enzanthrone treated with free peristaltions in the manner indicated above.
In dem Zusatzpatent 495 974 wird das Verfahren auf die Kondensationsprodukte aus Halogen-2 - 2'-dibenzanthronylen mit i-Aminoanthrachinon und seinen Derivaten ausgedehnt.In the additional patent 495 974 the process is applied to the condensation products from halogen-2 - 2'-dibenzanthronylene with i-aminoanthraquinone and its derivatives extended.
Es wurde nun gefunden, daß auch die Kondensationsprodukte aus den Halogen-Bz r - Bz i'-dibenzanthronylen, die man z. B. gemäß Patent 431 774 aus Halogenbenzanthronen oder durch direkte Halogenierung von Bz i - Bz i'-Dibenzanthronylen erhalten kann, mit i-Aminoanthrachinon oder seinen Derivaten beim Behandeln mit alkalischen Mitteln in wertvolle Küpenfarbstoffe von hervorragenden Echtheitseigenschaften übergehen.It has now been found that the condensation products from the Halogen-Bz r - Bz i'-dibenzanthronylene, which can be used for. B. according to patent 431 774 from halobenzanthrones or can be obtained by direct halogenation of Bz i - Bz i'-dibenzanthronylene, with i-aminoanthraquinone or its derivatives when treating with alkaline agents pass into valuable vat dyes with excellent fastness properties.
Beispiel i io Teile Kondensationsprodukt aus 6 - 6'-Dichlor-Bz i -Bz i'-dibenzanthronyl mit 2 Mol. i-Aminoanthrachinon werden bei etwa 24.0° in die 6- bis iofache Menge geschmolzenes Ätzkali iein:getragen und so lange bei 24o bis 25o° verschmolzen, bis kein unverändertes Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Die erkaltete Schmelze wird in Wasser aufgenommen, heiß filtriert und gewaschen. Der in sehr guter Ausbeute entstehende Farbstoff stellt einen schwarzen Teig dar, der aus violetter Küpe die pflanzliche Faser in sehr echten schwarzen Tönen anfärbt. In seinen Eigenschaften gleicht er dem in Beispiel i des Zusatzpatents 495 974 beschriebenen Farbstoff.Example io parts of condensation product from 6-6'-dichloro-Bz i -Bz i'-dibenzanthronyl with 2 mol. i-Aminoanthraquinone are converted into the 6- up to 10 times the amount of molten caustic potash iin: worn and so long at 24o to 25o ° merged until no more unchanged starting material can be detected. the cooled melt is taken up in water, filtered hot and washed. Of the The dye produced in very good yield is a black paste that dyes the vegetable fiber in very real black tones from a violet vat. Its properties are similar to those described in example i of additional patent 495,974 Dye.
Ersetzt man das Ätzkali durch alkoholisches Kali und verschmilzt bei Temperaturen zwischen 130 und i40°, so erhält man einen Farbstoff, der etwas blaustichiger färbt als der vorhin beschriebene.If you replace the caustic potash with alcoholic potash and merge with Temperatures between 130 and i40 °, a dye is obtained that has a slightly bluish cast colors as the one described earlier.
Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man das Kondensationsprodukt aus 6 - 6' Dichlor-Bz i - Bz i'-dibenzanthronyl mit i Mol. i-Aminoanthrachinon der Kalischmelze unterwirft. Beispiel io Teile Kondensationsprodukt, erhalten aus 8.8'-Dichlor-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl und 2Mol. i-Aminoanthrachinon,werden mit 4.o bis 5o Teilen Ätzkali und 3o bis 4o Teilen Alkohol so lange bei etwa 13o bis i5o° verschmolzen, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Die Schmelze wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff stellt einen schwarzen. Teig, getrocknet ein schwarzes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe löst, die auf Zusatz einiger Tropfen Salpetersäure in Flaschengrün übergeht. Mit Natronlauge und Hydrosulfit gibt der Farbstoff eine violettstichigblaue Küpe, aus der die Faser in sehr echten schwarzen Tönen angefärbt wird.Similar dyes are obtained by using the condensation product from 6 - 6 'dichloro-Bz i - Bz i'-dibenzanthronyl with i mol. i-Aminoanthraquinone der Potash meltdown subjects. Example 10 parts of condensation product, obtained from 8.8'-dichloro-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl and 2 mol. i-aminoanthraquinone with 4.o to 50 parts of caustic potash and 3o to 4o parts of alcohol at around 13o fused to 150 ° until the dye formation is complete. The melt is in worked up in the usual way. The dye obtained is black. Dough, dried represents a black powder that is dissolved in concentrated sulfuric acid with blue-violet color that dissolves into bottle green upon the addition of a few drops of nitric acid transforms. With caustic soda and hydrosulfite, the dye gives a violet-tinged blue Vat from which the fiber is dyed in very real black tones.
Beispiel 3 Wird im Beispiel 2 das Kondensationsprodukt aus 8 # 8'-Dichlor-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl und 2 Mol. i-Aminoanthrachinon durch dasjenige aus 7.7'-Dichlor-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl und .2 Mol. i-Aminoanthrachinon ersetzt und im übrigen, wie dort ang cs egeben, verfahren, so erhält mian einen Farbstoff in Form eines schwarzen Teiges, der getrocknet ein vio.lettschwarzes Pulver darstellt und sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst; auf Zusatz einiger Tropfen Salpetersäure geht die Farbe in ein dunkles Braun über. Der Farbstoff, der dem in den Beispielen 3 der Zusatzpatente 493 8i2 und 495 974 beschriebenen sehr ähnlich ist, färbt aus blauer Küpe die pflanzliche Faser in sehr echten, mit Wasser nicht nach Rot umschlagenden, dunkelblauen. Tönen an. Beispiel 4 5 Teile des Kondensationsproduktes aus 6 # 6'-Dichlor-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl und 2 Mol. i-Amino-4-methoxyanthrachinon werden mit 15o Teilen wasserfreiem Anilin und 15 Teilen fein gemahlenem Ätzkali so lange unter Rühren am Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Die auf etwa 8o° erkaltete Schmelze wird abgesaugt, mit heißem Alkohol und Wasser gewaschen und gegebenenfalls der Farbstoff zur Reinigung mit Anilin ausgekocht. Der in reiner Form erhaltene Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rein blaustichigvioletter Farbe löst. Durch Eingießen der schwefelsauren _Lösung in Wasser erhält man den Farbstoff in Fbrm eines schwarzen Teiges, der mit Natronlauge und Hydrosulfat eine rotviolette Küpe gibt, aus der die pflanzliche Faser in sehr echten und schönen blaustichigschwarzen Tönen angefärbt wird. Sehr ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man das Kondensationsprodukt anstatt mit Ätzkali in siedendem Anilin mit alkoholischem Kali oder mit kaustischem Kali in der in Beispiel i bis 3 angegebenen Weise verschmilzt oder wenn man an Stelle des obigen Kondensationsproduktes ein solches verwendet, das nur mit i Mol. i-Amino-4-methoxyanthrachinon dargestellt ist. Beispiel s io Teile des Kondensationsproduktes aus 6 . 6'-Dichlor-Bzi . Bzi'-dibenzanthronyl und 2 Mol. 1-Amino-4-oxyanthrachinon werden mit alkoholischem Kali nach der im Beispiel 2 angegebenen Weise bei Temperaturen, die zwischen 13o bis 18o° liegen können, verschmolzen. Man erhält nach dem Aufarbeiten der Schmelze in der üblichen Weise Farbstoffe in Form von blauschwarzen bis schwarzen Teigen, die aus rotvioletter Küpe die pflanzliche Faser in Tönen anfärben, die mit der Höhe der Temperatur der Schmelze von Dunkelblau bis Blauschwarz variieren. So färbt z. B. .der Farbstoff, der bei 13o bis 135° Schmelztemperatur dargestellt wurde, in dunkelblauen, der bei höherer Temperatur, z. B. i 7o bis i 8o', erhaltene in blauschwarzen, sehr echten Nuancen, die beim Befeuchten mit Wasser oder verdünnten Säuren die Farbe nicht ändern. Getrocknet sind die Farbstoffe schwarze Pulver, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichigvioletter Farbe lösen. Beispiel 6-Man löst 3 Teile metallisches Natrium in Zoo Teilen wasserfreiem Anilin im Stickstoffstrom auf, trägt bei etwa i oo bis 1:25' in die so hergestellte Lösung bzw. Suspension von Anilinnatrium in Anilin 5 Teile des Kondensationsproduktes aus 6 # 6'-Dichlor-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl und 2. Mol. i-Ami.noanthrachinon ein und erhitzt solange bei ioo bis 125° im Stickstoffstrom, bis die Farbstoffbildung nicht mehr zunimmt. Die violette Schmelze wird bei etwa 8o° abgesaugt, der anilinhaltige Rückstand in verdünnte Schwefelsäure gegeben und der ausgeschiedene Farbstoff filtriert, gewaschen und getrocknet. Durch Auskochen mit Anilin oder anderen hochsiedenden organischen Lösungsmitteln kann der Farbstoff gereinigt werden. Beispiel 7 iö Teile eines Kondensationsproduktes, das erhalten wird durch Kondensation von bromiertem Bz i . Bz i'-Dib,enzanthronyl (dargestellt durch Bromieren von Bz i # Bz i'-Dibenzanthronyl in Nitrobenzol) mit i-Aminoanthrachinon werden mit alkoholischem Kali, wie im Beispiel 2 angegeben, verschmolzen. Der in der üblichen Weise aufgearbeitete Farbstoff stellt einen schwarzen Teig dar, der mit Natronlauge und Hydrosulfit eine violette Küpe gibt, aus der die pflanzliche Faser in schönen blaustichigschwarzen Tönen angefärbt wird. Getrocknet ist der Farbstoff ein schwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst; auf Zusatz einiger Tropfen Salpetersäure geht die Farbe in ein dunkles Braun über.Example 3 If in Example 2 the condensation product of 8 # 8'-dichloro-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl and 2 mol. I-Aminoanthraquinone by that of 7.7'-dichloro-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl and .2 . mol replaced i-aminoanthraquinone and the rest, as cs ESpecify there HS, procedure, so Mian receives a dye in the form of a black dough dried represents a vio.lettschwarzes powder and dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet color; with the addition of a few drops of nitric acid, the color changes to a dark brown. The dye, which is very similar to that described in Examples 3 of the additional patents 493812 and 495 974, dyes the vegetable fiber from a blue vat in a very genuine, dark blue that does not turn red with water. Tones on. Example 4 5 parts of the condensation product of 6 # 6'-dichloro-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl and 2 mol. I-Amino-4-methoxyanthraquinone are mixed with 150 parts of aniline and 15 parts of finely ground caustic potash while stirring Heated to reflux until the dye formation has ended. The melt, cooled to about 80 °, is filtered off with suction, washed with hot alcohol and water and, if necessary, the dye is boiled with aniline for cleaning. The dye obtained in pure form is a black powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a purely bluish-violet color. By pouring the sulfuric acid solution into water, the dye is obtained in the form of a black dough which, with sodium hydroxide solution and hydrosulfate, gives a red-violet vat from which the vegetable fibers are colored in very real and beautiful blue-tinged black tones. Very similar dyes are obtained if the condensation product is fused with alcoholic potash or with caustic potash in the manner indicated in Examples i to 3 instead of caustic potash in boiling aniline, or if, instead of the above condensation product, one uses one which only contains i mol i-Amino-4-methoxyanthraquinone is shown. Example s io parts of the condensation product from 6. 6'-dichloro Bzi. Bzi'-dibenzanthronyl and 2 mol. 1-Amino-4-oxyanthraquinone are fused with alcoholic potash in the manner indicated in Example 2 at temperatures which can be between 130 ° and 180 °. After working up the melt, dyes are obtained in the usual way in the form of blue-black to black doughs which, from the red-violet vat, color the vegetable fibers in shades which vary with the temperature of the melt from dark blue to blue-black. So z. B.. The dye that was shown at 13o to 135 ° melting temperature, in dark blue, the one at a higher temperature, z. B. i 7o to i 8o ', obtained in blue-black, very real nuances that do not change color when moistened with water or dilute acids. When dried, the dyes are black powders that dissolve in concentrated sulfuric acid with a bluish violet color. EXAMPLE 6 3 parts of metallic sodium are dissolved in zoo parts of anhydrous aniline in a stream of nitrogen, 5 parts of the condensation product of 6 # 6 'are added to the solution or suspension of aniline sodium in aniline produced in this way at about 10 to 1:25' Dichloro-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl and 2nd mol. I-Ami.noanthraquinone and heated at 100 ° to 125 ° in a stream of nitrogen until dye formation no longer increases. The violet melt is suctioned off at about 80 °, the aniline-containing residue is poured into dilute sulfuric acid and the dye which has separated out is filtered, washed and dried. The dye can be cleaned by boiling it with aniline or other high-boiling organic solvents. Example 7 parts of a condensation product which is obtained by condensation of brominated Bz i. Bz i'-dib, enzanthronyl (prepared by brominating Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl in nitrobenzene) with i-aminoanthraquinone are fused with alcoholic potash, as indicated in Example 2. The dye, worked up in the usual way, is a black dough which, with caustic soda and hydrosulphite, gives a violet vat from which the vegetable fibers are colored in beautiful bluish black tones. When dried, the dye is a black powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a purple color; with the addition of a few drops of nitric acid, the color changes to a dark brown.
Nimmt man an Stelle des oben verwendeten bromierten Bz i # Bz i'-Dibenzantlironyls andere bromierte Bz i # Bz i'-Dibenzanthrony 1e, wie sie z. B. durch Bromieren in Chlorsulfonsäure erhalten werden können, und unterwirft man die daraus gewonnenen Kondensationsprodukte mit i-:@ininoaiitlirachinon einer Alkalischmelze, so erhält man ähnliche schwarz färbende Küp enf arbstoff e.If one takes instead of the brominated Bz i # Bz i'-dibenzantlironyl used above other brominated Bz i # Bz i'-Dibenzanthrony 1e, as z. B. by brominating in Chlorosulfonic acid can be obtained, and if one submits the obtained therefrom Condensation products with i -: @ ininoaiitlirachinon an alkali melt, so obtained similar black-staining vats can be dyed.
Beispiel 8 i,-) Teile eines Kondensationsproduktes, das erhalten wird durch Kondensation von 6 # 6'-Dichlor-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl mit @-, Mol. i # 6-Diaminoanthrachinon, werdein, wie im Beispiel e angegeben, mit alkoholischem Kali bei etwa i3o bis 14o° verschmolzen. Der so erhaltene Farbstoff ist ein schwarzer Teig, getrocknet ein schwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Mit Nät@onlauge und Hydrosulfit gibt der Farbstoff eine violette Küpe, aus der Baumwolle in grauschwarzen Tönen angefärbt wird.Example 8 i, -) Parts of a condensation product which is obtained by condensation of 6 # 6'-dichloro-Bz i # Bz i'-dibenzanthronyl with @ -, Mol. i # 6-Diaminoanthraquinone, as indicated in example e, with alcoholic Potash fused at around 130 to 14o °. The dye thus obtained is a black one Dough, dried a black powder that is in concentrated sulfuric acid dissolves with purple paint. With sodium hydroxide solution and hydrosulfite, the dye gives a violet vat from which cotton is dyed in gray-black tones.
Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man ein Kondensationsprodukt
verschmilzt, in dem das i # 6-Diaminoanthrachinon durch andere Diaminoanthrachinone
ersetzt ist.
Claims (1)
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
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DE498065C true DE498065C (en) | 1930-05-30 |
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Family Applications (1)
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DEI31750D Expired DE498065C (en) | 1927-07-23 | 1927-07-23 | Process for the preparation of Kuepen dyes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE498065C (en) |
-
1927
- 1927-07-23 DE DEI31750D patent/DE498065C/en not_active Expired
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