DE665598C

DE665598C - Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone series

Info

Publication number: DE665598C
Application number: DEI55761D
Authority: DE
Inventors: Dr Ludwig Berlin; Dr Hans Schlichenmaier
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-08-15
Filing date: 1936-08-15
Publication date: 1938-09-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe Es wurde gefunden, daB .man neue Küpenfarbstoffe der Anthrachinonreihe erhält, wenn man Aminoanthrachinone, die ankondensierte Ringsysteme enthalten können und mindestens eine Aminogruppe im Anthrachinonkern enthalten müssen, mit co-Trifluormethylary lcarbonsäurehalogeniden acyliert. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch wertvolle färberische Eigenschaften, vor allem durch ihren klaren Farbton aus und sind auch im Zeugdruck anwendbar.Process for the production of vat dyes of the anthraquinone series It has been found that new vat dyes of the anthraquinone series are obtained if one aminoanthraquinones, which can contain fused ring systems and at least must contain an amino group in the anthraquinone nucleus, with co-trifluoromethylary Acylated carboxylic acid halides. The new dyes are characterized by valuable Coloring properties, mainly characterized by their clear hue and are also applicable in stuff printing.

Beispiele i. 5o Gewichtsteile 1, 5-Diaminoanthrachinonwerden mit ioo Gewichtsteilen 4-co-Trifluorinethylbenzol - i - carbonsäurefluorid und 1/i0 Gewichtsteil Pyridin in 7oo Gewichtsteilen Nitrobenzol etwa :2 Stunden auf i5o°C und dann zum Sieden erhitzt, bis kein Fluorwasserstoff mehr entweicht. Nach dem Erkalten saugt man den Farbstoff ab, wäscht mit etwas Nitrobenzol und dann mit Alkohol und erhält ihn so in Form gut ausgeprägter, gelber Kristallblättchen vom F. 363° C. Er färbt Baumwolle aus bordeaulfarbener Küpe in schönen echten gelben Tönen. Die Färbung ist gut wasch-, koch- und chlorecht.Examples i. 50 parts by weight of 1,5-diaminoanthraquinone with ioo Parts by weight of 4-co-trifluorinethylbenzene - i - carboxylic acid fluoride and 1/10 part by weight Pyridine in 7oo parts by weight of nitrobenzene about: 2 hours at 150 ° C and then to Heated to the boil until no more hydrogen fluoride escapes. Sucks after cooling the dye is washed off with a little nitrobenzene and then with alcohol and is obtained it in the form of well-defined, yellow crystal flakes with a temperature of 363 ° C. It colors Cotton from a Bordeaux colored vat in beautiful real yellow tones. The coloring is wash, boil and chlorine safe.

Verwendet man an Stelle von i, 5-Diaminoanthrachinon i, 8-Diaininoanthraclrinon, so erhält man einen entsprechenden Farbstoff vom F. 292° C mit ähnlichen färberischen Eigenschaften.If, instead of 1,5-diaminoanthraquinone, i, 8-diaininoanthraclrinone is used, in this way a corresponding dye with a melting point of 292 ° C. is obtained with similar dyeing properties Properties.

5o Gewichtsteile 1, 5-Diaminoanthrachinon, ioo Gewichtsteile 3-co-Trifluormethylbenzol-i-carbonsäurefluorid werden in 5oo Gewichtsteilen Nitrobenzol 2 Stunden auf i5o° C erhitzt. Unter Zusatz von weiteren io Gewichtsteilen 3-ci-Trifluorinethylbenzoli-carbonsäurefluorid wird nun allmählich zum Sieden erhitzt und so lange im Sieden gehalten, bis kein Fluorwasserstoff mehr entweicht. Man reinigt den Farbstoff wie in Beispiel i und erhält einen in quadratischen gelben Blättchen kristallisierenden Körper vom F. 29o bis 292° C in sehr guter Ausbeute. Er färbt Baumwolle in sehr klaren, echten gelben Tönen.50 parts by weight of 1,5-diaminoanthraquinone, 100 parts by weight of 3-co-trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride are heated to 150 ° C in 500 parts by weight of nitrobenzene for 2 hours. With the addition of a further 10 parts by weight of 3-ci-trifluorinethylbenzenecarboxylic acid fluoride now gradually heated to the boil and kept boiling until no hydrogen fluoride more escapes. The dye is purified as in Example i and an in square yellow leaflets crystallizing body from m.p. 29o to 292 ° C in very good yield. It dyes cotton in very clear, real yellow tones.

Ersetzt man das i, 5-Diaminoanthrachinon durch i, 8-Diaminoanthrachinon, so erhält man einen gelben Farbstoff vom F. 2i8° C von ähnlichen guten färberischen Eigenschaften.If the 1,5-diaminoanthraquinone is replaced by 1,8-diaminoanthraquinone, in this way a yellow dye with a melting point of 28 ° C. is obtained from similarly good dyeing methods Properties.

3. 5o Gewichtsteile d.-Amino-i, 9-antllrapyrimidin werden mit ioo Gewichtsteilen 4-w - Trifluormethylbenzol - i - carbonsäurefluorid in 7oo Gewichtsteilen Nitrobenzol etwa 7 Stunden zuerst auf i5o° C und dann zum Sieden erhitzt. Der nach dem Absaugen und Auswaschen beim Erkalten in gelben Nadeln auskristallisierte Körper schmilzt bei etwa 220° C und färbt nach dem Verküpen Baumwolle in grünstichiggelben Tönen.3. 50 parts by weight of d.-amino-i, 9-antllrapyrimidine are mixed with ioo Parts by weight of 4-w-trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride in 700 parts by weight Nitrobenzene was first heated to 150 ° C. and then to the boil for about 7 hours. The after bodies that crystallized out in yellow needles after suctioning off and washing out when cooling down melts at around 220 ° C and, after vat, turns cotton a greenish yellow Tones.

:i. 5o Gewichtsteile i, 4-Diamiiioanthrachinon, iooGewichtsteile 4.-c9-Trifluormethylbenzol-i-carbonsäurefluorid und 8oo Gewichtsteile Nitrobenzol werden mit 1/1o Gewichtsteil Pyridin langsam zum Sieden erhitzt, und das Gemisch wird so lange bei Siedetemperatur gehalten, bis kein Fluor= wasserstoff mehr entweicht. Kl=an filtriert heiß, läßt erkalten und erhält nach dem -.:4b, saugen und Auswaschen einen roten Körper -in Form von schönen Nadeln vom F. 352 bis 353°C. Er färbt Baumwolle aus violetter Küpe in echten, klaren scharlachroten Tönen.: i. 50 parts by weight of 1,4-diaminoanthraquinone, 100 parts by weight of 4th-c9-trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride and 800 parts by weight of nitrobenzene are 1/10 part by weight Pyridine slowly heated to the boil, and the mixture is kept at the boiling temperature for so long until no more fluorine = hydrogen escapes. Kl = an filtered hot, lets cool and after the -.:4b, sucking and washing out, gets a red body in the form of beautiful needles with a temperature of 352 to 353 ° C. He dyes cotton from purple vats in real ones, clear scarlet tones.

Verwendet man an Stelle von ,j-co-Trifluorniethylbenzol-i-carbonsäurefluorid das entsprecliende 3-w-Trifluormethylbenzol-i-carbonsäurefluorid, so erhält man einen roten Farbstoff vorn F. 212° C, der Baumwolle aus violetter Kiipe schön lachsrot färbt.Is used instead of, j-co-trifluoroniethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride the corresponding 3-w-trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride is obtained a red dye at a temperature of 212 ° C, the cotton from purple kiipe a beautiful salmon-red color colors.

5. 70 Gewichtsteile i-Aniino-5-benzoylaminoanthrachinon «-erden in ; oo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit Zoo Gewichtsteilen 4 - ui - Trifluormethylbenzol - i - carbonsäurefluorid langsam zum Sieden erhitzt, und das Gemisch wird so lange bei Siedetemperatur gehalten, bis kein Fluorwasserstoff mehr entweicht. Der entsprechend Beispiel i gereinigte Körper bildet gelbe, quadratische Blättchen vom F. -29,~ bis 2980 C und färbt Baumwolle aus der Küpe in echten gelben Tönen von sehr guten Eigenschaften.5. 70 parts by weight of i-aniino-5-benzoylaminoanthraquinone «earths in; oo parts by weight of nitrobenzene with zoo parts by weight of 4-µl-trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride slowly heated to boiling, and the mixture is kept at the boiling point until no more hydrogen fluoride escapes. The body cleaned according to example i forms yellow, square leaves with a temperature of -29, ~ to 2980 ° C. and dyes cotton from the vat in real yellow tones with very good properties.

Ersetzt man das 4-co-Trifluormethv lbenzoli-carbonsäurefluorid durch 3-c)-Trifluorniethylbenzol-i-carbonsäurefluorid, so erhält man einen gelben Farbstoff vom F. :25o' C von ähnlichen guten färberischen Eigenschaften.If the 4-co-trifluoromethane benzolecarboxylic acid fluoride is replaced 3-c) -Trifluoroniethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride, a yellow dye is obtained vom F.: 25o 'C of similar good coloring properties.

6. 6o Gewichtsteile d.-Amino-2, i-anthrachinonbenzacridon, ioo Gewichtsteile 3-o,)-Trifluormethvlbenzol-i-carbonsäurefluorid werden mit i Gewichtsteil Pyridin in eoo Gewichtsteilen Nitrobenzol etwa 21;'. bis 3 Stunden im Sieden gehalten. Nachdem Erkalten wird abgesaugt. Man erhält den Farbstoff vom F. 28d.° C in Form von glänzenden violetten Nadeln. Der Farbstoff färbt Cellulosefaser aus bordeauxfarbener Küpe in echten, insbesondere sehr chlorechten klaren blauen Tönen.6. 60 parts by weight of d-amino-2, i-anthraquinone benzacridone, 100 parts by weight 3-o,) - Trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride are mixed with 1 part by weight of pyridine in eoo parts by weight of nitrobenzene about 21%. kept boiling for up to 3 hours. After this Cooling is sucked off. The dye is obtained with a melting point of 28d. ° C in the form of glossy purple needles. The dye dyes cellulose fiber from a burgundy vat in real, especially very chlorine-fast clear blue tones.

7. 5o Gewichtsteile 4-Amino-2, i-anthrachinon-6'-clilorbenzacridon von der Formel erhältlich durch Kondensation von i-Brom-4. - aminoanthrachinon - 2 - sulfonsäure mit 6-Chlor-2-aminobenzol-i-carl)oiisäure, werden in 6oo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit ioo Gewichtsteilen 3-c,)-Trifluormethylbenzol-i-car-'bonsäurefluorid und etwa',"" Gewichtsteil Pyridin bei 198 bis 2oo° C etwa i1;2 bis 2 Stun-.den erhitzt, wobei die grünblaue Lösung des Aminoacridons nach Violett umschlägt. Nach dem Erkalten und Absaugen erhält ,man den violett glänzenden Farbstoff vom F. 318° C: in reiner, kristallisierter Form. Er löst sich in Schwefelsäure mit oranger Farbe und färbt Cellulosefaser aus kräftiger violetter Küpe in sehr schönen, klaren blauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften.7. 50 parts by weight of 4-amino-2, i-anthraquinone-6'-clilorbenzacridone of the formula obtainable by condensation of i-bromo-4. - aminoanthraquinone - 2 - sulfonic acid with 6-chloro-2-aminobenzene-i-carl) oiäure, are in 600 parts by weight of nitrobenzene with 100 parts by weight of 3-c,) - trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride and about ', "" part by weight Pyridine is heated at 198 to 200 ° C. for about i1; 2 to 2 hours, the green-blue solution of the aminoacridone turning purple. After cooling and filtering with suction, one obtains the purple, shiny dye with a mp of 318 ° C: in pure, crystallized form. It dissolves in sulfuric acid with an orange color and dyes cellulose fibers from a strong violet vat in very beautiful, clear blue tones with good fastness properties.

Nimmt man an Stelle des 3-w-Trifluorinethvlbenzol-i-carbonsäurefluorids das .i-co-Trifluormethvlbenzol-i-carbonsäurefluorid, so erhält man das entsprechende 4-urTrifluorinethylbenzoylaminoacridon vom F. 393' C, das als Farbstoff ähnliche Echtheitseigenschaften zeigt.If the 3-w-Trifluorinethvlbenzol-i-carboxylic acid fluoride is used the .i-co-trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride, the corresponding one is obtained 4-urTrifluorinethylbenzoylaminoacridon of M. 393 'C, which as a dye similar Shows authenticity properties.

B. In ,4o Gewichtsteile 4. Amino-2, i-antlirachinon-3', 5'-diclilorbenzacridon, die in 5o Gewichtsteilen Nitrobenzol niit etwa '%2 Gewichtsteil Pyridin suspendiert sind, läßt man bei etwa iSo° C 5o Gewichtsteile 3-co-Trifluormethylbenzol-i-carbonsäurefluorid langsam zufließen und erhitzt dann auf 202°C, bis kein Fluorwasserstoff mehr entweicht, was in etwa 2 Stunden erreicht ist. Man saugt nach dem Erkalten ab und erhält den Farbstoff in guter Ausbeute in Form von violetten Nadeln vom F. 291 ° C. Aus violetter Küpe färbt er Cellulosefaser in blauen Tönen von guten Echtheiten.B. In, 40 parts by weight 4. Amino-2, i-antlirachinon-3 ', 5'-diclilorbenzacridone, suspended in 50 parts by weight of nitrobenzene with about 2 parts by weight of pyridine are left at about 50 ° C. 50 parts by weight of 3-co-trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride slowly flow in and then heated to 202 ° C until no more hydrogen fluoride escapes, which is achieved in about 2 hours. One sucks off after cooling and receives the Dye in good yield in the form of violet needles with a temperature of 291 ° C. From violet He dyes cellulose fiber in blue shades of good fastness properties.

Ersetzt man das 3-co-Trifluorinetliylbenzoli-qarbonsäurefluorid durch 3, 5-Bis-co-trifluormethylbenzol-i-carbonsäurefluorid von der Zusammensetzung so erhält man auf gleiche %%'eise einen violett aussehenden Farbstoff vom F. 34.i° C, der Baumwolle aus violetter Küpe echt blau färbt.Replacing the 3-co-trifluoro-methylbenzene-carboxylic acid fluoride with 3,5-bis-co-trifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid fluoride from the composition in this way a violet-looking dye with a temperature of 34 ° C is obtained in the same way, which dyes cotton from a violet vat really blue.

9. 35 Gewichtsteile 4-Aminotliioxantlion von der Zusammensetzung ioo Gewichtsteile 3-w-Trifluormethylbenzoli-carbonsäurefluorid und 1/2 Gewichtsteil Pvridin werden in d.oo Gewichtsteilen Nitrobenzol etwa 8 Stunden auf igo bis 20o° C erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich der Farbstoff in roten Kristallen vom F. 305'C aus. Baumwolle wird aus kräftig rotblauer Küpe blaustichigrot gefärbt.9. 35 parts by weight of 4-aminotliioxantlione of the composition 100 parts by weight of 3-w-trifluoromethylbenzenecarboxylic acid fluoride and 1/2 part by weight of pvridine are heated to igo to 20o ° C. in 100 parts by weight of nitrobenzene for about 8 hours. When it cools down, the dye separates out in red crystals with a temperature of 305'C . Cotton is dyed bluish-tinged red from a strong red-blue vat.

10. 7 Gewichtsteile i, 5-Dioxy-4,8-diaminoantlirachinon (d., 8-Diaminoanthrarufin), 15 Gewichtsteile 4-w-Trifluormethylbenzoli-carbonsäurefluorid und 1/, Gewichtsteil Pyridin «erden in So Gewichtsteilen Nitrobenzol etwa 2i,'. Stunden bei igo bis zoo" C im schwachen Sieden gehalten, bis kein Fluorwasserstoff mehr entweicht. Beim Erkalten scheidet sich der Farbstoff in braunen bis violetten Kristallen vom F. 3.49° C ab. Er färbt Baumwolle aus rotbrauner Küpe sehr klar und kräftig violett. Auch Cellulosekunstseide wird im gleichen Farbton gefärbt. Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Lichtechtheit aus.1 0. 7 parts by weight of i, 5-dioxy-4,8-diaminoantlirachinon (d., 8-diaminoanthrarufin), 1 5 parts by weight of 4-w-trifluoromethylbenzenecarboxylic acid fluoride and 1 /, part by weight of pyridine "ground in so parts by weight of nitrobenzene about 2i, '. Hours of low boiling at igo to zoo "C until no more hydrogen fluoride escapes. When cooling, the dye separates in brown to violet crystals with a temperature of 3.49 ° C. It dyes cotton from a red-brown vat very clear and strong purple Cellulose rayon is dyed in the same shade, which is characterized by excellent lightfastness.

Läßt man 3-co=I'rifltiormethylbenzol-i-carbonsäurefluorid unter gleichen Bedingungen auf d., 8-Diaminoanthrartifin einwirken, so erhält man ebenfalls einen sehr reinen Farbstoff vom F. 32d.° C, der Baumwolle und Cellulosekunstseide sehr lebhaft und lichtecht violett färbt.If 3-co = I'rifltiormethylbenzol-i-carboxylic acid fluoride under the same Conditions acting on d., 8-Diaminoanthrartifin, one also obtains one very pure dye with a temperature of 32.degree. C., cotton and cellulose artificial silk very lively and lightfast violet colors.

11. 5 Gewichtsteile i, 5-Diaininoanthrachinonwerden mit io Gewichtsteilen 2-urTrifluormethylbenzol - i - carbonsäurechlorid in 6o Gewichtsteilen Dichlorbenzol und etwa 1/1o Gewichtsteil Pyridin etwa i Stunde zum Sieden erhitzt. Beim Erkalten kristallisiert der Farbstoff in goldschimmernden, gelben Tadeln vom F. 3, i ° C.11. 5 parts by weight of i, 5-diaininoanthraquinone with 10 parts by weight 2-urtrifluoromethylbenzene-i-carboxylic acid chloride in 60 parts by weight of dichlorobenzene and heated to boiling about 1/10 part by weight of pyridine for about 1 hour. When cooling down the dye crystallizes in shimmering gold, yellow blemishes from F. 3, i ° C.

Claims

PATLNTs1NSI'IZUCli:

Process for the preparation of vat dyes, characterized in that aminoanthraquinones, which can contain fused ring systems and must contain at least one amino group in the anthraquinone nucleus, are acylated with co-trifluoroethylarylcarboxylic acid halides.