DE489819C

DE489819C - Process for the preparation of inactive menthol

Info

Publication number: DE489819C
Application number: DER54480D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Schoellkopf
Original assignee: RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
Current assignee: RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
Priority date: 1921-11-24
Filing date: 1921-11-24
Publication date: 1930-01-22

Description

Verfahren zur Darstellung von inaktivem Menthol Das vorliegende Verfahren betrifft die restlose Herstellung von inaktivem Menthol, dem Racemat des natürlichen Menthols, aus dem durch Hydrierung des Thymols mit geeigneten Katalysatoren entstandenen Mentholgemisch.Process for the preparation of inactive menthol The present process concerns the complete production of inactive menthol, the racemate of the natural one Menthols, made from the hydrogenation of the thymol with suitable catalysts Menthol mixture.

Eine Hydrierung des Thymols zu inaktivem Menthol ist bereits bekannt (vgl. Berichte der Deutschen Chemischen Ges. 44 [191i1, Seite 3465) Durch zweimalige Behandlung des Thymols mit Wasserstoff unter Druck und Nickeloxyd als Katalysator wurde hier ein inaktives Menthol vom Schmelzpunkt 9° und Erstarrungspunkt - io° erhalten.A hydrogenation of thymol to inactive menthol is already known (cf. reports of the Deutsche Chemischen Ges. 44 [191i1, page 3465) by twice Treatment of thymol with hydrogen under pressure and nickel oxide as a catalyst became an inactive menthol with a melting point of 9 ° and a solidification point of - 10 ° obtain.

Es wurde nun gefunden, daß aus diesem durch Hydrierung des Thymols entstandenen Mentholgemisch mittels Ausfrieren und Abschleudern in der Kälte das Racemat des natürlichen Menthols von höherem Schmelzpunkt und von dein Geruch und Geschmack des natürlichen aktiven Menthols sich von einem flüssigen isomeren Mentholgemisch trennen läßt.It has now been found that from this by hydrogenation of the thymol resulting menthol mixture by freezing out and spinning off in the cold Natural menthol racemate of higher melting point and your odor and The taste of natural active menthol differs from a liquid isomeric mixture of menthol lets separate.

Auf Grund dieser neuen Erkenntnis besteht das vorliegende Verfahren darin, daß das Hydrierungsprodukt des Thymols in der angegebenen Weise in das erwähnte Racemat und das flüssige isomere Mentholgemisch zerlegt, letzteres sodann mit dehydrierenden Katalysatoren, wie Kupferoxyd, Nickeloxyd, in die entsprechenden Ketone übergeführt wird, die dann in bekannter Weise durch die Behandlung mittels Wasserstoffs unter Druck mit hydrierenden Katalysatoren wiederum das Mentholgemisch liefern, aus dem man auf die beschriebene Weise das inaktive Menthol von höherem Schmelzpunkt erhält.The present method is based on this new finding in that the hydrogenation product of thymol in the manner indicated in the mentioned Racemate and the liquid isomeric menthol mixture broken down, the latter then with dehydrating Catalysts such as copper oxide and nickel oxide are converted into the corresponding ketones is, which is then in a known manner by treatment using hydrogen under Pressure with hydrogenating catalysts in turn deliver the menthol mixture, from the the inactive menthol with a higher melting point is obtained in the manner described.

Die Behandlung der aus dem flüssigen isomeren Mentholgemisch hergestellten Ketone kann man zweckmäßig auch derartig ausführen, daß man die Ketone dem Thymol zumischt, die Mischung unter Druck mit Wasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren behandelt und aus dem dann erhaltenen Mentholgemisch auf die beschriebene Weise das inaktive Menthol von höherem Schmelzpunkt gewinnt.The treatment of those produced from the liquid isomeric mixture of menthol Ketones can also expediently be carried out in such a way that the ketones are added to thymol admixes the mixture under pressure with hydrogen in the presence of catalysts treated and from the then obtained menthol mixture in the manner described the inactive menthol wins from a higher melting point.

Es war nicht vorauszusehen, daß sich aus dem bekannten Reduktionsprodukt des Thymols auf dem oben beschriebenen Wege das Racemat des natürlichen Menthols gewinnen läßt. Beispiel 2 5 kg Thymol werden in einem Autoklaven mit 5oo g Nickelkatalysator bei etwa 200° mit Wasserstoff unter einem Druck von 5 bis 3o Atm. gut verrührt. Nachdem die theoretische Wasserstoffaufnahme beendet ist, wird der Autoklaveninhalt durch Destillation oder Filtration vom Katalysator befreit. Aus diesem so erhaltenen Mentholgemisch wird das inaktive Menthol von höherem Schmelzpunkt durch Ausfrieren und Abschleudern in der Kälte von denn flüssigen isomeren Mentholgemisch gefrehnt. Aus 25 kg', Thymol wurden so 15 kg inaktives Menthol von höherem Schmelzpunkt und 'io-kg'f3.üssiges isomeres Mentholgemisch erhalten; dies letztere wird sodann mit 200 g Kupferoxyd, dem man zweckmäßig Alkalien beifügt, auf etwa 2öo° erhitzt, bis die Wasserstoffentwicklung beendet und das flüssige isomere Mentholgemisch restlos in die entsprechenden Ketone übergeführt ist. Diese Ketone werden wiederum für sich oder mit frischem Thymol zusammen mit Nickelkatalysator im Autoklaven bei 5 bis 3o Atm. Wasserstoffdruck gut verrührt und wie oben weiterbehandelt.It was not foreseeable that the racemate of natural menthol could be obtained from the known reduction product of thymol in the way described above. Example 2 5 kg of thymol are in an autoclave with 500 g of nickel catalyst at about 200 ° with hydrogen under a pressure of 5 to 30 atm. well mixed. After the theoretical uptake of hydrogen has ended, the contents of the autoclave are freed from the catalyst by distillation or filtration. The inactive menthol of a higher melting point is removed from the menthol mixture obtained in this way by freezing and spinning off the liquid isomeric menthol mixture in the cold. From 25 kg of thymol, 15 kg of inactive menthol with a higher melting point and a liquid isomeric menthol mixture were obtained; the latter is then heated to about 20 ° with 200 g of copper oxide, to which alkalis are expediently added, until the evolution of hydrogen ceases and the liquid isomeric menthol mixture is completely converted into the corresponding ketones. These ketones are in turn on their own or with fresh thymol together with a nickel catalyst in an autoclave at 5 to 30 atmospheres. Stirred well under hydrogen pressure and treated further as above.

Claims

PATENT CLAIMS: Process for the preparation of inactive menthol, the racemate of natural menthol, characterized in that the racemate from menthol mixtures, which are obtained in a known manner by hydrogenation of the thymol the liquid isomeric menthol mixture obtained was separated by freezing out treated with dehydrogenating catalysts, whereupon the resulting ketones in a known manner the action of hydrogen in the presence of hydrogenating Catalysts are exposed to pressure and from the resulting Mentholgeanisch the inactive menthol is in turn deposited by freezing out.

2nd embodiment of the method according to claim i, characterized in that the treatment of the the ketones obtained from the liquid isomeric menthol mixture together with the treatment of thymol takes place.