Verfahren .zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten
LäBt man auf Oxyanthrachinone Äthylendiamin einwirken, so entstehen mit überraschender
Leichtigkeit neue Verbindungen von großem technischem Wert. Über die chemische Natur
der neuen Stoffe kann zur Zeit noch nichts Bestimmtes gesagt werden. Die nächstliegende
Annahme wäre, daß- eine oder mehrere Hydroxylgruppen durch den Rest des Äthylendiamins
NH.-CH.-C1.-NH ersetzt werden. Dem entsprechen jedoch nicht die unter dieser Annahme
zu erwartenden Eigenschaften der erhaltenen Körper. Während z. B. Aminoanthrachinone
und Aminooxyanthrachinone sowie N-alkylierte Derivate dieser Körper in konzentrierter
Schwefelsäure sich farblos oder gelb lösen, in einzelnen Fällen auch gelbrot, lösen
sich die neuen Stoffe in konzentrierter Schwefelsäure überraschenderweise mit intensiv
rötlichblauer bis grünblauer Farbe. Diese Lösungen zeigen in der Regel ausgezeichnete
Absorptionsspektren.Process for the preparation of nitrogen-containing anthraquinone derivatives
If ethylenediamine is allowed to act on oxyanthraquinones, it results in surprising
Ease new connections of great technical value. About chemical nature
At the moment nothing definite can be said about the new substances. The closest
It would be assumed that - one or more hydroxyl groups through the remainder of the ethylenediamine
NH.-CH.-C1.-NH are replaced. However, those based on this assumption do not correspond to this
expected properties of the body obtained. While z. B. Aminoanthraquinones
and aminooxyanthraquinones as well as N-alkylated derivatives of these bodies in concentrated form
Sulfuric acid dissolve colorless or yellow, in some cases also yellow-red
the new substances in concentrated sulfuric acid surprisingly intensely
reddish-blue to green-blue color. These solutions usually show excellent
Absorption spectra.
Manche der neuen Stoffe sind ohne weiteres als Farbstoffe, z. B. Acetatseide,
verwendbar. Sie sind auch wertvolle Ausgangsprodukte zur Darstellung anderer Farbstoffe.
Beispiel i 2 Gewichtsteile gepulvertes Chinizarin werden in i o Raumteile Äthylendiaminhydrat
eingetragen. Das Chinizarin geht teilweise mit violetter Farbe in Lösung. Bald scheiden
sich dunkelviolette Kristalle ab, welche eine lockere salzartige Verbindung von
Chinizarin und Äthylendiamin darstellen, welche durch Methanol in ihre Komponenten
zerlegt wird. Man erwärmt nun vorsichtig auf 3 5 bis q.0°. Allmählich ändert die
Masse ihre Konsistenz, und die abgeschiedenen Kristalle nehmen eine andere Form
an. Wenn in einer isolierten Probe spektroskopisch kein Chinizarin mehr nachweisbar
ist, verdünnt man mit Wasser, filtriert ab, wäscht aus, schüttelt den Rückstand
mit verdünnter Salzsäure, filtriert, wäscht neutral und kristallisiert aus Pyridin
und Methylalkohol um. Man erhält so sehr schöne Kristallnadeln, welche in konzentrierter
Schwefelsäure mit intensiver rötlichblauer Farbe löslich sind. (Das i-Amino-q.-oxyanthrachinon
löst sich in Schwefelsäure mit gelber Farbe.) Beispiel 2 2 Gewichtsteile Purpurin
werden in i o Raumteile Äthylendiaminhydrat eingetragen. Auch hier scheiden sich
zunächst orangegelbe Kristalle ab, welche eine salzartige Verbindung von Purpurin
und Athylendiamin sind. Erwärmt man nun langsam im Wasserbade auf 9o bis 95°, so
gehen die erwähnten Kristalle in Lösung, wobei bald die Abscheidung von langen Nadeln
erfolgt. Wenn deren
Menge nicht mehr zunimmt, läßt man erkalten,.saugt
die abgeschiedenen Kristalle ab und wäscht sie mit Methylalkohol. In konzentrierter
Schwefelsäure lösen sie sich blau. (Das aus Purpurin und Ammoniak erhältliche Purpurinamid,
i-Amino-z # q.-dioxyanthrachinon, löst sich in Schwefelsäure gelb.) Beispiel 3 a
Gewichtsteile i # ,l . 8-Trioxyanthrachinon werden in i o Raumteile Äthylendiaminhydrat
eingetragen. Es entsteht eine violette Lösung, welche sehr rasch, unter Selbsterwärmung
auf 5 bis 3o°, sich in einen dicken Brei von feinen Kristallnadeln verwandelt, welche
die neue Verbindung darstellen und welche, wie in Beispiel i oder z beschrieben,
isoliert werden können.Some of the new substances are readily available as dyes, e.g. B. acetate silk,
usable. They are also valuable starting materials for the representation of other dyes.
Example i 2 parts by weight of powdered quinizarin are ethylenediamine hydrate in 10 parts by volume
registered. The quinizarin partially dissolves with a purple color. Divorce soon
dark purple crystals, which are a loose salt-like compound of
Quinizarin and ethylenediamine represent, which by methanol in their components
is dismantled. It is now carefully warmed to 35 to 0 °. Gradually it changes
Mass their consistency, and the deposited crystals take a different shape
at. When quinizarin can no longer be detected spectroscopically in an isolated sample
is, it is diluted with water, filtered off, washed out, and the residue is shaken
with dilute hydrochloric acid, filtered, washed neutral and crystallized from pyridine
and methyl alcohol. You get very beautiful crystal needles, which are concentrated
Sulfuric acid with an intense reddish blue color are soluble. (The i-amino-q.-oxyanthraquinone
dissolves in sulfuric acid with a yellow color.) Example 2 2 parts by weight of purpurin
Ethylenediamine hydrate is entered in 10 parts of the volume. Here, too, divorce
initially orange-yellow crystals, which are a salt-like compound of purpurin
and ethylenediamine. If you warm up slowly in a water bath to 9o to 95 °, so
the crystals mentioned go into solution, with the separation of long needles soon
he follows. If their
Quantity does not increase any more, it is allowed to cool, .sucked
the separated crystals and washes them with methyl alcohol. In concentrated
Sulfuric acid they dissolve blue. (The purpurinamide obtained from purpurin and ammonia,
i-Amino-z # q.-dioxyanthraquinone, dissolves yellow in sulfuric acid.) Example 3 a
Parts by weight i #, l. 8-Trioxyanthraquinone are ethylenediamine hydrate in 10 parts by volume
registered. A violet solution develops, which very quickly, with self-heating
to 5 to 30 °, turns into a thick paste of fine crystal needles, which
represent the new connection and which, as described in example i or z,
can be isolated.
Der neue Farbstoff kristallisiert aus Pyridin und Methylenalkohol
in prachtvollen dunklen Nadeln, welche sich in konzentrierter Schwefelsäure mit
blauer Farbe und schönem Spektrum lösen. -In ähnlicher Weise werden die übrigen
Körper dieser Reihe aus Oxyanthrachinonen und Äthylendiamin hergestellt.The new dye crystallizes from pyridine and methylene alcohol
in magnificent dark needles, which are in concentrated sulfuric acid with
blue color and beautiful spectrum. - Similarly, the rest will
Bodies of this range made from oxyanthraquinones and ethylene diamine.
Einige charakteristische Reaktionen einiger Repräsentanten dieser
Körper sind in folgender Tabelle zusammengestellt.
Verbindung aus Äthylen- Lösung in konz. Spektrum Lösung in
Bor- Spektrum
diamin und Schwefelsäure dieser Lösung schwefelsäure dieser
Lösung
Chinizarin rötlichblau Band in Orange blau etwa wie ohne
Band in Gelbgrün Borsäure
Purpurzn röthchblau ähnlich wie das blau etwa wie ohne
Chinizarinderivat Borsäure
I # 4. 8-Trioxyanthra- blau ähnlich wie vorige, grünstichig-
stark nach Rot
chinon aber schärfer blau verschoben
I ' 2 ' 4 ' 5 # 8-Pentaoxy- grünblau Bänder gegen obige blaugrün
schärfer als
anthrachinon ganz nach Rot ver- ohne Borsäure
schoben
Some characteristic reactions of some representatives of these bodies are summarized in the following table. Compound from ethylene solution in conc. Spectrum solution in boron spectrum
diamine and sulfuric acid in this solution sulfuric acid in this solution
Chinizarin reddish blue band in orange blue roughly as without
Yellow green boric acid tape
Crimson, reddish blue, similar to the blue, about as without
Quinizarine derivative boric acid
I # 4. 8-Trioxyanthra- blue similar to the previous one, greenish-tinged with red
chinon but shifted more sharply blue
I '2' 4 '5 # 8-Pentaoxy- green-blue bands against the above blue-green sharper than
anthraquinone completely red without boric acid
pushed