DE476906C

DE476906C - Process for the preparation of aromatic sulphonic acids

Info

Publication number: DE476906C
Application number: DEF59021D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Dachlauer; Dr Emil Thiel
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-06-03
Filing date: 1925-06-03
Publication date: 1929-05-27

Description

Verfahren zur Darstellung von aromatiseben Sulfosäuren Es ist bekannt, daß man aromatische Sulfosäuren mit aliphatischen Alkoholen bei Gegenwart von Kondensationsmitteln, z. B. Schwefelsäure, leicht in alkylierte Sulfosäuren überführen kann. Man hat aber bisher nur höhermolekulare Alkohole, und zwar vom Propylalkohol aufwärts, zur Kondensation gebracht, was auch in der Literatur ausdrücklich betont ist. Es hat an Versuchen nicht gefehlt, auch die niedrigsten und auch billigsten Alkohole, nämlich den Methyl- und Äthylalkohol, auf einfacheWeise in den Kern aromatischer Kohlenwasserstoffe bzw. deren Sulfosäuren einzuführen, aber bisher ohne Erfolg.Process for the preparation of aromatic sulfonic acids It is known that aromatic sulfonic acids with aliphatic alcohols in the presence of condensing agents, z. B. sulfuric acid, can easily be converted into alkylated sulfonic acids. But you have so far only higher molecular weight alcohols, namely from propyl alcohol upwards, for condensation brought, which is also expressly emphasized in the literature. It has attempts not lacking, even the lowest and cheapest alcohols, namely the methyl and ethyl alcohol, easily into the nucleus of aromatic hydrocarbons or to introduce their sulfonic acids, but so far without success.

Es wurde nun gefunden, daß auch Methyl-bzw. Äthylalkohol mit aromatischen Kohlenwasserstoffen zur Kondensation gebracht werden können, wenn man auf deren Gemische mindestens 2 Mol. Chlorsulfonsäure, bezogen auf i Mol. Kohlenwasserstoff, bei erhöhter Temperatur einwirken läßt. Chlorsulfonsäure kann ganz oder teilweise durch Oleum ersetzt werden. Bei dieser Behandlung erfolgt gleichzeitig die Sulfurierung der aromatischen Kohlenwasserstoffe.It has now been found that methyl or. Ethyl alcohol with aromatic Hydrocarbons can be condensed if you click on their Mixtures of at least 2 moles of chlorosulfonic acid, based on 1 mole of hydrocarbon, lets act at elevated temperature. Chlorosulfonic acid can be wholly or partially replaced by oleum. During this treatment, sulfurization takes place at the same time of aromatic hydrocarbons.

Die klar wasserlöslichen Produkte besitzen die gleichen Eigenschaften wie die bisher bekannten mit hähermolekwlaren Alkoholen hergestellten Verbindungen und lassen sich mit Vorteil für dieselben Zwecke verwenden. Die Eigenschaften dieser Sulfosäuren können noch verbessert werden, wenn man bei der Herstellung gleichzeitig oder nachträglich höhermälekulare aliphatische aromatische oder hydroaromatische Alkohole oder Halogenverbindungen mit beweglichem Halogen zur Kondensation mitverwendet. Beispiiele i. Zu einem Gemisch von ¢6 Teilen Äthylalkohol und 128 Teilen Naphthalin läßt man bei 6o bis 7o° 3oo Teile Chlorsulfonsäure zulaufen und rührt nach beendetem Einlauf kurze Zeit bei iio bis 13o° bis zur völligen Wasserlöslichkeit nach.The clearly water-soluble products have the same properties like the previously known compounds made with higher molecular weight alcohols and can be used to advantage for the same purposes. The characteristics of this Sulphonic acids can be improved if you look at the production at the same time or subsequently highly malignant aliphatic, aromatic or hydroaromatic Alcohols or halogen compounds with mobile halogen are also used for condensation. Examples i. To a mixture of 6 parts of ethyl alcohol and 128 parts of naphthalene 300 parts of chlorosulfonic acid are allowed to run in at 6o to 70 ° and the mixture is stirred when this has ended Enema for a short time at 10 to 130 ° until complete solubility in water.

2. In Beispiel i verwendet man an Stelle von Chlorsulfonsäure 22o Teile 2oprozentiges Oleum.2. In example i, 22o is used instead of chlorosulfonic acid Part 2 percent oleum.

3. Zu einem Gemisch von 142 Teilen Methylnaphthalin- und 46 Teilen Äthylalkohol läßt man zwischen 6o bis 70° 3oo Teile Chlorsulfonsäure einlaufen. Nach dem Aufhören der Salzsäureentwicklung steigert man die Temperatur auf iio bis i2o° und rührt bis zur völligen Wasserlöslichkeit nach.3. To a mixture of 142 parts of methylnaphthalene and 46 parts Ethyl alcohol is allowed to run in between 6o to 70 ° 300 parts of chlorosulfonic acid. After the evolution of hydrochloric acid has ceased, the temperature is increased to iio bis i2o ° and stir until it is completely soluble in water.

Die nach Beispiel i bis 3 erhaltenen, mit gelbbrauner Farbe wasserlöslichen Kondensationsprodukte stellen viskose, dunkelgefärbte Massen dar, die in Säuren mittlerer Konzentration löslich sind. Die wäßrigen Lösungen dieser Sulfosäuren zeichnen sich ebenso wie die ihrer Alkalisalze durbh ein hervorragendes Schaumvermögen aus und bewirken als Zusatz 'beim Walken von Textilstoffen eine beschleunigte Verfilzung der Gewebehaare, weshalb diese Produkte in der Textilindustrie Verwendung finden sollen q.. In Beispiel i ersetzt man das Naphthalin durch 92 Teile Toluol.Those obtained according to Examples i to 3, which are water-soluble with a yellow-brown color Condensation products are viscous, dark-colored masses that are found in acids medium concentration are soluble. Draw the aqueous solutions of these sulfonic acids themselves just like that of their alkali salts, they have an excellent foaming power and, as an additive, cause accelerated felting when milling textiles the fabric hair, which is why these products are used in the textile industry should q .. In Example i, the naphthalene is replaced by 92 parts of toluene.

Die wasserlösliche Sulfosäure besitzt die gleichen Eigenschaften wie die nach Beispiel i bis 3 erhaltenen Produkte.The water-soluble sulfonic acid has the same properties as the products obtained according to Example i to 3.

5. Zu einem Gemisch aus 128 Teilen Naphthalin, ¢6 Teilen Äthyl- und 6o Teilen Isopropylalkohol läßt man bei 6o bis 70° 24o Teile Chlorsulfonsäure und 6o Teile Oleum gemischt zulaufen, steigert die Temperatur nach beendetem Einlauf auf i io bis i2o° und Twhrt so :Lange nad1, bis das Reaktionsprodukt klar wasserlöslich isst.-- - -6. Zu einem Gemisch aus 128 Teilen Naphthalin und 32 Teilen Methylalkohol läßt man bei 5o bis 60° 3oo Teile Chlorsulfonsäure einlaufen. Nach dem Aufhören der Salzsäureentwicklung steigert man die Temperatur auf i2o° und läßt 7¢ Teile n-Butyialkohol zufließen. Das Reaktionsprodukt ist nach kurzem Nachrühren vollständig klar wasserlöslich.5. To a mixture of 128 parts of naphthalene, 6 parts of ethyl and 60 parts of isopropyl alcohol, 24o parts of chlorosulfonic acid and 60 parts of oleum are run in at 60 to 70 °, and the temperature is increased to 10 to 12 ° and after the end of the run-in so: Long nad1 until the reaction product is clear and water-soluble. - - -6. 300 parts of chlorosulfonic acid are allowed to run into a mixture of 128 parts of naphthalene and 32 parts of methyl alcohol at 50 ° to 60 °. After the evolution of hydrochloric acid has ceased, the temperature is increased to 120 ° and 7 parts of n-butyl alcohol are allowed to flow in. After brief stirring, the reaction product is completely soluble in water.

7. In 3,3gispie13 verwendet man an Stelle vpn Cblorsulfpn.säure ein .Gemisch aus x68 Teilen :Chlorsulfonsäure -und d.8 Teilen 2oprozentigem Oleum. Die so hergestellte Sulfosäure kondensiert man bei, ioo bis z2.o° nachträglich mit z26 Teilen Benzylohlorid.7. In 3.3gispie13, a chlorosulfonic acid is used in place of vpn Mixture of x68 parts: chlorosulfonic acid and 8 parts of 2% oleum. the Sulfonic acid prepared in this way is subsequently condensed with z26 at .100 to z2.o ° Share benzyl chloride.

B. Zu dem nach Beispie12 erhaltenen Reaktionsgemisch läßt .man bei 12o° ein Gemisch .aus 5o Teilen Hexahydrophenol und @63 Teilen Benzylchlorid (unter Rühren) einlaufen. Das Reaktionsprodukt ist nach kurzem Nachrühren klar wasserlöslich.B. To the reaction mixture obtained according to Beispie12 .man can 120 ° a mixture of 50 parts of hexahydrophenol and 63 parts of benzyl chloride (below Stirring). After a brief period of stirring, the reaction product is clearly soluble in water.

Die nach Beispiel 5 bis 8 dargestellten Kondensationsprodukte bilden mehr oder weniger viskose, dunkelgefärbte Massen, die sich in Wasser klar mit hellgelber bis brauner Falbe lösen; in Säairen mittlerer Konzentration sind sie unlöslich. Außer einem hervorragenden Schaumvermögen besitzen diese Produkte eine beachtenswerte Emulgier- und Netzkraft. Sie sollen deshalb in der Textilindustrie als Hilfsstoffe angewandt werden. Die freien Sulfosäuren vermögen auch Fette und Öle in Fettsäuren. und Glycerin aufzuspalten.The condensation products shown according to Example 5 to 8 form more or less viscous, dark-colored masses that become clear with light yellow in water dissolve until brown; they are insoluble in seeds of medium concentration. In addition to an excellent foaming power, these products have a remarkable one Emulsifying and wetting power. They should therefore be used as auxiliary materials in the textile industry can be applied. The free sulfonic acids can also convert fats and oils into fatty acids. and to break down glycerin.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of aromatic sulphonic acids, characterized; that one mixtures of aromatic hydrocarbons and Ethyl alcohol or methyl alcohol with chlorosulfonic acid or oleum or mixtures both at a higher temperature.

2. Modification of the method according to claim i, characterized in that instead of methyl or ethyl alcohol mixtures of these with higher aliphatic aromatic or hydroaromatic alcohols. used. 3: Modification: of the method according to claims z and 2,: characterized, that one the products prepared according to claim i or 2 subsequently with or without the addition of condensation agents with aliphatic aromatic or hydroaromatic ones Alcohols or condensed with arylalkyl halides.