DE476264C - Process for removing the hydrogen content of the electrolysis deposited chromium - Google Patents

Process for removing the hydrogen content of the electrolysis deposited chromium

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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/34Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated

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Description

Verfahren zur Beseitigung des Wasserstoffgehalts des durch Elektrolyse abgeschiedenen Chroms Zur Zeit wird die elektrolytische Abscheidung von metallischem Chrom aus Bäderei vorgenommen, welche aus Chromsäure mit einem geringen Zusatz einer fremden Säure oder eines fremden Salzes bestehen. Die Elektrolyse -ist kathodisch von einer starken Wasserstoffentwicklung begleitet. Diese hat zwei wesentliche technische Nachteile. -Einmal bildet die entstehende Wasserstoffelektrode eine hohe Polarisationsspannung, wodurch die Stromausbeute des auf diese Weise abgeschiedenen Chroms außerordentlich verringert wird. Der weitere Nachteil der Wasserstoffentwicklung besteht in der ungünstigen Beeinflussung der mechanischen Eigenschaften des niedergeschlagenen Chroms, welches durch den Wasserstoff spröde und brüchig gemacht wird und daher nur schwer in großen Schichtdicken abgeschieden werden kann.Process for eliminating the hydrogen content of the by electrolysis Deposited chromium At present, the electrodeposition of metallic Chromium is made from baths, which is made from chromic acid with a small addition of a foreign acid or salt. The electrolysis is cathodic accompanied by a strong evolution of hydrogen. This has two main technical aspects Disadvantage. -Once the resulting hydrogen electrode forms a high polarization voltage, whereby the current efficiency of the chromium deposited in this way is extraordinary is decreased. The further disadvantage of the evolution of hydrogen is that adversely affecting the mechanical properties of the dejected Chromium, which is made brittle and fragile by the hydrogen and therefore can only be deposited with great difficulty in thick layers.

Die vorliegende Erfindung beseitigt die genannten Übelstände dadurch, daß der Wasserstoff unschädlich gemacht wird, indem die Ware vor, während oder nach der elektrolytischen Abscheidung mit gasförmigem Ozon bzw. ozonhaltiger Luft behandelt wird.The present invention eliminates the aforementioned drawbacks by that the hydrogen is made harmless by putting the goods before, during or after treated by electrolytic deposition with gaseous ozone or air containing ozone will.

In vielen Fällen genügt es, die Ware, bevor sie in das Chrombad kommt, einer ozonhaltigen Atmosphäre auszusetzen, wodurch eine Beladung der Ware mit Ozon eintritt, welches in dem darauffolgenden galvanischen Bade die Wasserstoffelektrode depolarisiert. Eine Grenze dieser Vorbehandlung besteht nur darin, -daß manche Metalle zu stark oxydiert werden: Dieses Vorbebandlungsverfahren ist ebenfalls anwendbar für die Fälle, wo die Ware mit einer wasserstoffhaltigen galvanischen Schicht, z. B. einem Nickelüberzug, bereits versehen ist. In diesem Falle wird auch der Wasserstoff des Nickels zu Wasser oxydiert und damit unschädlich gemacht. Die Anwendung des Ozons vor der eigentlichen Verchromung kann evtl. bei höherer Temperatur erfolgen.In many cases it is sufficient to place the goods in the chrome bath, to expose the goods to an ozone-containing atmosphere, thereby loading the goods with ozone occurs, which in the subsequent galvanic bath, the hydrogen electrode depolarized. A limit of this pretreatment is only that -that some metals are excessively oxidized: This pre-treatment process can also be used for cases where the goods are coated with a hydrogen-containing galvanic layer, e.g. B. a nickel coating, is already provided. In this case the hydrogen will too of the nickel is oxidized to water and thus rendered harmless. The application of the Ozone before the actual chrome plating can possibly take place at a higher temperature.

Die Ausführung der Ozonisation während der elektrolytischen Abscheidung von Chrom geschieht derart, daß man durch das Chrombad ozonhaltige Luft oder ozonhaltigen Sauerstoff durchperlen läßt, wobei die Ware teils direkt aus dem Luftgemisch, teils aus der wäßrigen Lösung Ozon aufnimmt. Auf diese Weise wird der während der Elektrolyse entstehende Wasserstoff unschädlich gemacht, die Wasserstoffelektrode ist größtenteils depolar isiert und die mechanischen Eigenschaften des so abgeschiedenen Chroms einwandfrei. Mit der Depolarisation ergibt sich erhöhte Stromausbeute.Execution of ozonization during electrodeposition Chromium happens in such a way that one passes through the chromium bath with ozone-containing air or ozone-containing air Oxygen is bubbled through, with the goods partly directly from the air mixture, partly absorbs ozone from the aqueous solution. In this way the during electrolysis The resulting hydrogen is rendered harmless, the hydrogen electrode is largely in place depolarized and the mechanical properties of the chromium deposited in this way are flawless. The depolarization results in an increased current yield.

Es liegen zwar heute schon Veröffentlichungen vor, die den Zusatz von Oxydationsmitteln zu Chrombädern behandeln (z. B. das Patent 447 653). It is true that there are already publications dealing with the addition of oxidizing agents to chromium baths (e.g. patent 447 653).

In der genannten Veröffentlichung werden jedoch Oxydationsmittel zu chromsäurehaltigen Bädern zugesetzt, um Perchromate bzw. Verbindungen des vierwertigen Chroms zu erhalten. Durch die -im vorliegenden Falle vorgeschlagene Ozonbehandlung tritt jedoch keinerlei chemische Veränderung der Chromsäure ein.In the publication mentioned, however, oxidizing agents are too added to baths containing chromic acid to remove perchromates or links of tetravalent chromium. By the -proposed in the present case However, ozone treatment does not undergo any chemical change in the chromic acid.

Schließlich ist noch möglich, einen wasserstoffhaltigen Chromniederschlag nachträglich durch Ozonbehandlung von. seinem Wasserstoff zu befreien, wodurch der Niederschlag elastisch und dehnbar wird. In diesem Falle setzt man die mit Chrom überzogene Ware ebenfalls evtl. frei erhöhter Temperatur einer ozonhaltigen Atmosphäre aus. Alle drei Methoden der Wasserstoffentfernung können beschleunigter und wirksamer gemacht werden, wenn man gleichzeitig ultraviolettes Licht anwendet. Die Reaktionsgeschwindigkeit der Wasserstoffoxydation durch Ozon wird durch Anwendung von ultraviolettem Licht außerordentlich beschleunigt.Finally, a hydrogen-containing chromium deposit is also possible subsequently by ozone treatment of. to free his hydrogen, thereby the Precipitation becomes elastic and stretchable. In this case you put those with chrome Coated goods may also be free of elevated temperatures in an ozone-containing atmosphere the end. All three methods of hydrogen removal can be faster and more effective can be done using ultraviolet light at the same time. The speed of response The oxidation of hydrogen by ozone is achieved by the application of ultraviolet light extraordinarily accelerated.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Beseitigung des Wasserstoffgehalts des durch Elektrolyse abgeschiedenen Chroms, dadurch gekennzeichnet, daß die zu verchromenden Gegenstände vor der Verchromung einer ozonhaltigen Atmosphäre bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur ausgesetzt werden. PATENT CLAIMS: r. Procedure for eliminating the hydrogen content of the chromium deposited by electrolysis, characterized in that the to chrome-plated objects in an ozone-containing atmosphere before chrome-plating exposed to ordinary or elevated temperatures. 2. Verfahren nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß während der elektrolytischen Verchromung der Badflüssigkeit Ozon zugeführt wird. 2. The method according to claim r, characterized in that during the electrolytic chromium plating of the bath liquid Ozone is supplied. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Verehromung die Ware einer ozonhaltigen Atmosphäre bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur ausgesetzt wird. q.. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Beschleunigung der Ozonwirkung ultraviolettes Licht mitverwendet wird.3. The method according to claim i, characterized in that according to of worship the goods of an ozone-containing atmosphere at ordinary or elevated Temperature. q .. The method according to claim i to 3, characterized in that that ultraviolet light is used to accelerate the ozone effect.
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