DE4437886A1 - Saccharidmodifizierte Silane und Carbosilane - Google Patents
Saccharidmodifizierte Silane und CarbosilaneInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H23/00—Compounds containing boron, silicon, or a metal, e.g. chelates, vitamin B12
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Description
Die Erfindung betrifft saccharidmodifizierte Silane und Carbosilane sowie deren
Herstellungsverfahren.
Es ist aus den DE-Patentanmeldungen 43 18 536.3, 43 18 537.1 und 43 18 539.8 bekannt,
z. B. wasserstoff-, amino-, epoxy- und säureanhydridfunktionalisierte Siloxane mit
geeigneten niedermolekularen Sacchariden oder Saccharidderivaten (es seien
beispielsweise genannt die oxydativ darstellbaren Saccharidearbonsäurelactone, das
durch Reduktion mit Wasserstoff gewinnbare Sorbit und die durch reduktive
Aminierung mit Wasserstoff-Ammoniak/Amingemischen gewinnbaren Glucamine) zu
grenzflächenaktiven Verbindungen umzusetzen. Gemeinsames Merkmal dieser
Substanzen ist, daß sie eine im Vergleich zu den herkömmlichen Siloxantensiden
verbesserte biologische Abbaubarkeit, bei gleichzeitiger Erhaltung der
siloxanspezifischen Tensidwirkung, aufweisen.
Die Patentschriften EP 612759 und AT 393509 B offenbaren u. a. siliciumhaltige
grenzflächenaktive Saccharidderivate, die beispielsweise durch Addition von H-
Siloxanen und H-Silanen an ungesättigte Glycoside bzw. Saccharidester ungesättigter
Carbonsäuren hergestellt werden.
Weiterhin ist es bekannt (H.G.Lee, H.W.Jarrett, J. of Chromatography 511, 69-78)
durch reduktive Aminierung von Glucose mit Aminopropyltrimethoxysilan in
Gegenwart von NaCNBH3 ein reaktives saccharidmodifiziertes Silan herzustellen,
welches durch Weiterreaktion der Methoxygruppen auf geeigneten Trägern fixiert wird.
Die Patentschriften US 5026891 und GB 1520421 behandeln grenzflächenaktive
Carbosilane, wobei die Addition von ungesättigten Epoxy-, Amino- und
Polyalkoxyverbindungen an wasserstoffunktionelle Carbosilane den entscheidenden
Reaktionsschritt darstellt. Der Vorteil dieser Carbosilantenside gegenüber
vergleichbaren Siloxantensiden besteht in der bedeutend gesteigerten pH-Stabilität.
Der gemeinsame Nachteil aller zitierten Lösungen besteht darin, daß sie die
wesentlichen Aspekte pH-Stabilität bei gleichzeitig erleichtertem biologischem Abbau
nur unbefriedigend miteinander vereinen.
Es ist demnach Gegenstand der Erfindung, Substanzen und deren Synthesen zu
offenbaren, in denen durch Zusammenfuhrung von Silan- bzw.
Carbosilanstrukturelementen und biologisch gut abbaubaren hydroxylierten
Kohlenwasserstoffeinheiten der genannte Nachteil verringert werden kann.
Es ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung, Substanzen zu offenbaren, in denen durch
Kombination verschiedener siliciumhaltiger Strukturelemente die erreichbare
Erniedrigung der Oberflächenspannung verdünnter Tensidlösungen gezielt eingestellt
werden kann.
Erreicht werden diese Zielstellungen durch Substanzen der allgemeinen Formel I
in der
R = C₁ bis C₂₂ Alkyl oder Aryl,
R₁ = C₁ bis C₂₂ Alkylenketten,
R = C₁ bis C₂₂ Alkyl oder Aryl,
R₁ = C₁ bis C₂₂ Alkylenketten,
wobei
B = Aklylen- oder Alkenyleneinheiten, ggf. durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituiert, mit 3 bis 12 C-Atomen,
C = ringförmige und/oder geradkettige mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasser stoffreste mit 3 bis 18 C-Atomen bedeuten,
D = Wasserstoff oder Alkyl-, Alkenyl-, Aryleinheiten, ggf. durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituiert, mit 2 bis 22 C-Atomen oder ringförmige und/oder geradkettige mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasser stoffreste mit 3 bis 18 C-Atomen, die durch ggf. Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylen- oder Alkenyleneinheiten mit 2 bis 22 C-Atomen substituiert sind,
x und y unabhängig voneinander 0 bis 1000,
A₁ für x<0 R oder A und für x=0 A,
E für x<0 Silicium und für x, y=0 Silicium oder Kohlenstoff,
A₂ für E= Kohlenstoff R und für E = Silicium R oder A und für
E = Kohlenstoff B eine immer durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituierte Alkylen- oder Alkenyleneinheit mit 3 bis 12 C-Atomen darstellen.
B = Aklylen- oder Alkenyleneinheiten, ggf. durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituiert, mit 3 bis 12 C-Atomen,
C = ringförmige und/oder geradkettige mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasser stoffreste mit 3 bis 18 C-Atomen bedeuten,
D = Wasserstoff oder Alkyl-, Alkenyl-, Aryleinheiten, ggf. durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituiert, mit 2 bis 22 C-Atomen oder ringförmige und/oder geradkettige mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasser stoffreste mit 3 bis 18 C-Atomen, die durch ggf. Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylen- oder Alkenyleneinheiten mit 2 bis 22 C-Atomen substituiert sind,
x und y unabhängig voneinander 0 bis 1000,
A₁ für x<0 R oder A und für x=0 A,
E für x<0 Silicium und für x, y=0 Silicium oder Kohlenstoff,
A₂ für E= Kohlenstoff R und für E = Silicium R oder A und für
E = Kohlenstoff B eine immer durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituierte Alkylen- oder Alkenyleneinheit mit 3 bis 12 C-Atomen darstellen.
Speziell haben im Rahmen der Erfindung die genannten Strukturelemente folgende
Bedeutungen:
R = C₁ bis C₆ Alkyl, insbesondere Methyl und Ethyl, sowie Phenyl,
R₁ = C₁ bis C₆ Alkylenketten, insbesondere Methylen und Dimethylen,
R = C₁ bis C₆ Alkyl, insbesondere Methyl und Ethyl, sowie Phenyl,
R₁ = C₁ bis C₆ Alkylenketten, insbesondere Methylen und Dimethylen,
C = geradkettige und/oder ringförmige mono- oder polyhydroxylierte Kohlen
wasserstoffreste mit 4 bis 13 C-Atomen, insbesondere solche, die sich von
Pentosen oder Hexosen bzw. deren Oligomeren, speziell den
Saccharidcarbonsäuren und deren Estern, z. B. Lactonen, den Aminosacchariden
und hydrierten Sacchariden, oder von Mono- und Dihydroxycarbonsäuren und
deren Lactonen ableiten,
D = C₂ bis C₁₀ Hydroxyalkyl, insbesondere -(CH₂)₂OH, -CH₂CH(OH)CH₂OH, -CH₂CH(OH)(CH₂)₃CH₃,
Hydroxyalkylenarylreste, insbesondere
D = C₂ bis C₁₀ Hydroxyalkyl, insbesondere -(CH₂)₂OH, -CH₂CH(OH)CH₂OH, -CH₂CH(OH)(CH₂)₃CH₃,
Hydroxyalkylenarylreste, insbesondere
Ethergruppierungen enthaltende Alkyl-, Alkenyl- und Arylreste mit 2 bis 10
C-Atomen, insbesondere -CH₂CH(OH)CH₂OCH(CH₃)₂ und
-CH₂CH(OH)CH₂OCH₂CH=CH₂,
Estergruppierungen enthaltende Alkyl-, Alkenyl- und Arylreste mit 2 bis 10 C-Atomen, insbesondere
Estergruppierungen enthaltende Alkyl-, Alkenyl- und Arylreste mit 2 bis 10 C-Atomen, insbesondere
silyl-, carbosilanyl- siloxanylsubstituierte Alkylen- oder Alkenylenreste mit 3 bis
15 C-Atomen, die zusätzlich durch Sauerstoff- oder Stickstoffatome substituiert
sein können, insbesondere
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[(CH₃)₂]OSi(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)[OSi(CH₃)₃]₂,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[OSi(CH₃)₃]₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)[CH₂Si(CH₃)₃]₂,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃S i[(CH₃)₂]CH₂C(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(C₂H₅)₃,
mono- oder polyhydroxysubstituierte Alkylenamidreste mit 5 bis 16 C-Atomen, insbesondere
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[(CH₃)₂]OSi(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)[OSi(CH₃)₃]₂,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[OSi(CH₃)₃]₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)[CH₂Si(CH₃)₃]₂,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃S i[(CH₃)₂]CH₂C(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(C₂H₅)₃,
mono- oder polyhydroxysubstituierte Alkylenamidreste mit 5 bis 16 C-Atomen, insbesondere
alkylensubstituierte mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffreste mit
5 bis 16 C-Atomen, insbesondere alkylensubstituierte Glycoside und über
Esterbindungen alkylensubstituierte offenkettige hydrierte Saccharide,
x insbesondere 0 bis 200, bevorzugt 0 bis 100, speziell 0 bis 50, ganz speziell 0 und 1,
y insbesondere 0 bedeuten.
x insbesondere 0 bis 200, bevorzugt 0 bis 100, speziell 0 bis 50, ganz speziell 0 und 1,
y insbesondere 0 bedeuten.
Bevorzugt werden folgende wasserstoffunktionalisierte Silane und Carbosilane als
Ausgangsstoffe genutzt:
HSi(CH₃)₃, HSi(C₂H₅)₃, HSi[(CH₃)₂]CH₂C(CH₃)₃,HSi[(CH₃)₂]CH₂CH₂Si(CH₃)₂H, HSi[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃H, HSi[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃, HSi[(CH₃)₂]CH₂Si[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₂H, (CH₃)₃SiCH₂SiH(CH₃)CH₂Si(CH₃)₃ und -[SiH(CH₃)CH₂]x-, wobei x die Bedeutung wie oben erläutert hat. Sofern nicht kommerziell erhältlich, können die neidermolekularen Silane und Carbosilane über bekannte metallorganische Reaktionen, z. B. Grignardreaktionen dargestellt werden (US 5026891). Hochmolekulare wasserstoffunktionalisierte Carbosilane sind beispielsweise über thermische oder katalytische Umlagerungen von Polysilanen zugänglich (N.Auner, J.Weis, Organosilicon Chemistry, From Molecules to Materials, VCH Verlag Weinheim 1994, S. 297).
HSi(CH₃)₃, HSi(C₂H₅)₃, HSi[(CH₃)₂]CH₂C(CH₃)₃,HSi[(CH₃)₂]CH₂CH₂Si(CH₃)₂H, HSi[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃H, HSi[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃, HSi[(CH₃)₂]CH₂Si[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₂H, (CH₃)₃SiCH₂SiH(CH₃)CH₂Si(CH₃)₃ und -[SiH(CH₃)CH₂]x-, wobei x die Bedeutung wie oben erläutert hat. Sofern nicht kommerziell erhältlich, können die neidermolekularen Silane und Carbosilane über bekannte metallorganische Reaktionen, z. B. Grignardreaktionen dargestellt werden (US 5026891). Hochmolekulare wasserstoffunktionalisierte Carbosilane sind beispielsweise über thermische oder katalytische Umlagerungen von Polysilanen zugänglich (N.Auner, J.Weis, Organosilicon Chemistry, From Molecules to Materials, VCH Verlag Weinheim 1994, S. 297).
Ausgangsstoffe für die in die Strukturelemente C und D eingehenden geradkettigen
und/oder ringförmigen mono- oder polyhydroxylierten Kohlenwasserstoffreste sind
vorzugsweise reduzierende Mono-, Di- oder Trisaccharide, wie z. B. Glucose, Maltose,
und Raffinose, reduzierte Saccharide, wie z. B. Sorbit, natürliche Aminosaccharide, wie
z. B. Glucosamin, durch reduktive Aminierung darstellbare Aminosaccharide, z. B.
Glucamin, N-Alkylglucamine, speziell N-Methylglucamin, N-(2-Hydroxyethyl)glucamin,
Isomaltamin, oxydierte Saccharide, speziell Saccharidcarbonsäuren und deren Ester,
insbesondere deren Lactone, z. B. Gluconsäure, Heptagluconsäure,
Glucopyranosylarabonsäure, Gluconsäure-δ-lacton, Heptagluconsäure-γ-lacton,
Glucopyranosyarabonsäurelacton. Weiterhin können als geeignete Ausgangsstoffe
Substanzen verwandt werden, in denen ein Spacer den Saccharidteil von einer
geeigneten funktionellen Gruppe, z. B. Aldehydfunktion oder Lactongruppierung trennt.
Exemplarisch sollen Glucosyloxymethylfurfural und Esculin genannt sein. Zur gezielten
Darstellung von nur schwach hydrophilierten grenzflächenaktiven Verbindungen kann
auf Mono- und Dihydroxycarbonsäuren, speziell deren Ester, insbesondere deren
Lactone zurückgegriffen werden. Beispiele sind γ-Butyrolacton und α-Hydroxy-γ-
butyrolacton.
Der die hydrophoben und hydrophilen Molekülteile verbindende Spacer wird bevorzugt
durch katalytische Additon hydroxy-, epoxy-, halogen-, amino- oder
säureanhydridfunktionalisierter Alkene bzw. Alkine an wasserstoffunktionalisierte
Silane oder Carbosilane in das Molekül eingebracht (Hydrosilylierung). Als Beispiele
seien Butindiol, Propinol, Allylalkohol, Allylglycidether, Allylchlorid,
Norbornendicarbonsäureanhydrid benannt. Es liegt im Rahmen der Erfindung, diese
Spacer zur Eigenschaftsabstimmung des Gesamtmoleküls durch Folgereaktionen
weiterführend abzuwandeln. So ist es z. B. möglich, epoxy- und halogenfunktionalisierte
Strukturen mit Aminen, wie Ethylendiamin, 1.2.-Propylendiamin, 1.3.-Propylendiamin,
Dietylentriamin, Dipropylentriamin zur Reaktion zu bringen. Auf der anderen Seite ist
es möglich, die endgültige Konstitution des Spacers durch vorgelagerte Reaktionen
geeigneter Saccharidderivate mit Spacerteilen zu steuern. So können besonders durch
Reaktionen von Lactonen mit Di-, Tri- und Tetraminen verschiedenartig substituierte
Saccharidderivate erzeugt werden, wobei die Substituenten in Folgereaktionen zu
Spacerteilen werden. Als Beispiele für die bevorzugten primär/sekundären und
primär/sekundär/tertiären Amine seien Diethylentriamin, Triethylentetramin,
Dipropylentriamin, N(2-Aminoethyl)piperazin und 2-Aminoethylethanolamin benannt.
Zur Beeinflussung besonders der Löslichkeitseigenschaften können die in das Element
D eingehenden sauerstoff-, stickstoff- und schwefelsubstituierten Alkyl-, Alkenyl- und
Arylreste genutzt werden. In Abhängigkeit vom Substitutionsgrad und der Kettenlänge
kann eine Verstärkung der Wasserlöslichkeit oder aber der Ollöslichkeit erreicht
werden. Bevorzugte Verbindungen entstammen der Gruppe der Epoxide, Halogenide,
Säurehalogenide und Isocyanate, da diese Verbindungsklassen unter geeigneten
Reaktionsbedingungen zu selektiven Reaktionen an funktionellen Gruppen, z. B.
Aminogruppen, in Gegenwart von OH-Gruppen befähigt sind. Exemplarisch seien
Ethylenoxid, Propylenoxid, Hexenoxid, Octenoxid, Cyclohexenoxid, Glycidol,
Isopropylglycidether, Allylglycidether, Phenylglycidether, Styrenoxid,
Methacrylsäureglycidester, Acrylsäurechlorid, Methacrylsäurechlorid, Butylisocyanat,
Octylisocyanat, Toluenisocyanat genannt.
Es liegt in Rahmen der Erfindung, daß es sich beim Element D um einen silyl-,
carbosilanyl- oder siloxanylmodifizierten Rest handeln kann, so daß mehrere
siliciumhaltige Gruppierungen gleichzeitig im Molekül vorliegen können. Durch gezielte
Kombination von Silyl-, Carbosilyl und Siloxanylresten gleicher oder unterschiedlicher
Größe kann in definierter Form die erreichbare Senkung der Oberflächenspannung
verdünnter Lösungen eingestellt werden. Als Ausgangsstoffe für diese
Siliciummodifizierungen dienen bevorzugt folgende Verbindungen:
HSi(CH₃)₃, HSi(C₂H₅)₃, HSi[(CH₃)₂]CH₂C(CH₃)₃, HSi[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃, HSi(CH₃)[CH₂Si(CH₃)₃]₂, HSi[(CH₃)₂]OSi(CH₃)₃, HSi(CH₃)[OSi(CH₃)₃]₂. Nach Überführung in geeignete Derivate, z. B. in Epoxyverbindungen, können sie dann an saccharidhaltige Reaktionspartner addiert werden.
HSi(CH₃)₃, HSi(C₂H₅)₃, HSi[(CH₃)₂]CH₂C(CH₃)₃, HSi[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃, HSi(CH₃)[CH₂Si(CH₃)₃]₂, HSi[(CH₃)₂]OSi(CH₃)₃, HSi(CH₃)[OSi(CH₃)₃]₂. Nach Überführung in geeignete Derivate, z. B. in Epoxyverbindungen, können sie dann an saccharidhaltige Reaktionspartner addiert werden.
Es ergeben sich folgende bevorzugte Reaktionswege für Synthesen der beanspruchten
Verbindungen:
- - reduktive Aminierung von reduzierenden Sacchariden oder Aldehydgruppen enthaltenden Saccharidderivaten mit Aminosilanen/Aminocarbosilanen in Gegenwart von Wasserstoff,
- - Öffnung von Säureanhydridgruppen silan-, carbosilanmodifizierter Verbindungen durch reduzierende und reduzierte Saccharide, sowie Aminosaccharide,
- - Addition von H-funktionalisierten Carbosilanen an olefinisch oder acetylenisch ungesättigte Saccharidderivate,
- - Amidierung von Saccharidcarbonsäurelactonen durch Aminosilane oder Aminocarbosilane,
- - Addition von Silan-, Carbosilanepoxiden an Aminosaccharide oder aminoamidmodifizierte Saccharide.
Die Reaktionen werden, je nach Reaktanden, bei -40°C bis +150°C, bevorzugt
zwischen 50°C und 100°C durchgeführt. Bei Anwendung eines Lösungsmittels sind
niedere Alkohole, Ether, Wasser, Ketone, Nitrile, Nitroalkane, Ester, Amide Sulfoxide
und halogenierte Kohlenwasserstoffe bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Methanol,
Ethanol, n-Propanol, i-Propanol und Wasser.
Für den Fall reduktiver Aminierungen in Gegenwart von Wasserstoff erfolgen die
Reaktionen bei 50°C bis 200°C und einem Wasserstoffdruck von 1 bis 300 bar. Eine
Zwischenisolierung der intermediär entstehenden Schiffschen Basen ist nicht
notwendig.
Weitere Einzelheiten der Reaktionsdurchführung sind den Beispielen zu entnehmen. In
den nachfolgend angegebenen Strukturformeln der synthetisierten Substanzen bleiben,
der besseren Übersicht wegen, die an Kohlenstoff gebundenen Wasserstoffatome im
Spacer, dem Modifizierungs- und Saccharidteil weitgehend unaufgeführt.
In einem 50 ml Zweihalskolben mit Magnetrührer, Rückflußkühler und Tropftrichter
wird eine Mischung aus 3 g Ethylendiamin und 5 ml Methanol bis zum Sieden des
Methanols erhitzt in die gerührte und siedende Lösung werden innerhalb 2 Minuten
1.7 g des gemäß Beispielen 1 und 2 der US 5026891 hergestellten
carbosilanmodifizierten Epoxides
eingetropft und anschließend die Reaktionsbedingungen 30 Minuten aufrecht erhalten.
Gaschromatographisch kann festgestellt werden, daß das Epoxid in dieser Zeitspanne
vollständig zum Zielprodukt reagiert hat. Nach Abziehen aller bis zu 90°C/1 mm Hg
siedenden Bestandteile werden 1.8 g eines leicht bräunlich gefärbten mittelviskosen Öles
gewonnen. Die Substanz ist deutlich in Wasser löslich, wäßrige Lösungen neigen zum
Schäumen.
0.8 g (2.04 * 10-3 mol) des aminomodifizierten Carbosilanes gemäß Beispiel 1 und 0.363 g
(2.04 * 10-3 mol) D-Gluconsäurelacton
werden bei Raumtemperatur in 15 ml Methanol eingebracht und die
Reaktionsmischung für 6 Stunden auf Rückfluß erhitzt. Gaschromatographisch kann die
vollständige Abreaktion der Aminoverbindung detektiert werden. Nach Abziehen des
Lösungsmittels verbleibt eine amorphe gelbe Masse, die sich sehr leicht und klar in
Diethylether lösen läßt. Eine erneute Einrotation ergibt 1.1 g einer kräftig gelben, mäßig
harten amorphen Substanz. Die Substanz ist gut in Wasser löslich und führt zu starkem
Schäumen.
0.8 g (2.04 * 10-3 mol) des aminomodifizierten Carbosilanes gemäß Beispiel 1 und 0.63 g
(2.04 * 10-3 mol) Glucopyranosylarabonsäurelacton
werden in 15 ml Methanol für 6 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Abziehen des Lösungsmittels verbleibt ein gelbes Pulver, welches in Diethylether
unlöslich ist. Nach Abdekantieren des Diethylethers und Trocknung im Vakuum
verbleiben 1.35 g eines gelben Pulvers, welches sich ausgezeichnet in Wasser löst und zu
sehr starkem Schäumen der Lösung führt.
Oberflächenspannung einer 10-3 molaren Lösung: 25.0 mN/m.
0.537 g (7.65 * 10-3 mol) des saccharidmodifizierten Carbosilanes gemäß Beispiel 3 und
0.303 g (7.65 * 10-3 mol) eines siloxanylmodifizierten Epoxides der Formel
werden in einem temperierbaren und mit einem Magnetrührer ausgestatteten
Stahlautoklaven in 15 ml Methanol aufgenommen. Die Reaktion erfolgt bei 100°C für 5
Stunden, wobei sich ein Druck von 3-4 bar einstellt. Nach Beendigung der Reaktion
kann gaschromatographisch kein Epoxysiloxan mehr nachgewiesen werden. Abziehen
des Lösungsmittels liefert einen gelben Wachs, welcher sich schnell und vollständig in n-
Hexan lösen läßt. Eine erneute Einrotation liefert 0.75 g einer gelben, leicht klebrigen,
fast pulverförmigen Substanz.
0.71 g (2.31 * 10-3 mol) Glucopyranosylarabonsäurelacton und 0.29 g (2.31 * 10-3 mol)
N(2-Aminoethyl)piperazin werden in einem Stahlautoklaven in 15 ml Methanol
aufgenommen und für 6 Stunden auf 70°C erhitzt. Bei einer folgenden
Zwischenabkühlung werden 0.6 g (2.31 * 10-3 mol) des gemäß Beispielen 1b und 2a der
US 5026891 hergestellten epoxymodifizierten Carbosilanes der Formel
zugesetzt und die Reaktion bei 100°C für 5 Stunden fortgesetzt. Nach Beendigung der
Reaktion wird das Lösungsmittel entfernt. Das anfallende gelbe Pulver ist in
Diethylether unlöslich. Nach Abdekantieren des Ethers und Trocknung im Vakuum
werden 1.5 g eines hellgelben Pulvers gewonnen. Die Substanz ist ausgezeichnet in
Wasser löslich.
In einem 50 ml Zweihalskolben mit Magnetrührer, Rückflußkühler und Tropftrichter
wird eine Mischung aus 5 g Ethylendiamin und 10 ml Methanol bis zum Sieden des
Methanols erhitzt. In die gerührte und siedende Lösung werden innerhalb 5 Minuten 4.2
g des gemäß Beispielen 1b und 2a der US 5026891 hergestellten carbosilanmodifizierten
Epoxides
eingetropft und anschließend die Reaktionsbedingungen 30 Minuten aufrecht erhalten.
Gaschromatographisch kann festgestellt werden, daß das Epoxid in dieser Zeitspanne
vollständig zum Zielprodukt reagiert hat. Nach Abziehen aller bis zu 90°C/1 mm Hg
siedenden Bestandteile werden 4.4 g eines farblosen, nur leicht viskosen Öles gewonnen.
Die Substanz ist beachtlich in Wasser löslich, wäßrige Lösungen neigen zum
Schäumen.
1 g (3.12 * 10-3 mol) des aminomodifizierten Carbosilanes gemäß Beispiel 6 und 0.268 g
(3.12 * 10-3 mol) γ-Butyrolacton werden in 15 ml Methanol aufgenommen und für 8
Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion können die
beiden Reaktionspartner gaschromatographisch nicht mehr nachgewiesen werden.
Abziehen des Lösungsmittels im Vakuum liefert einen hellgelben Sirup, der sich
vollständig in Diethylether löst. Nach Entfernung des Ethers verbleiben 1.1 g eines
klaren, hellgelben und viskosen Sirups. Die Substanz ist gut in Wasser löslich, die
Lösungen neigen zum Schäumen.
0.7 g (2.1 * 10-3 mol) des aminomodifizierten Carbosilanes gemäß Beispiel 6 und 0.39 g
(2.1 * 10-3 mol) D-Gluconsäurelacton werden in 15 ml Methanol aufgenommen und für 6
Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Entfernen des Lösungsmittels wird eine
gelbe amorphe Masse gewonnen, die sich vollständig in Diethylether löst. Nach erneuter
Entfernung des Lösungsmittels verbleibt 1 g einer gelben, harten amorphen Masse. Die
Substanz ist gut in Wasser löslich.
0.7 g (2.19 * 10-3 mol) des amonomodifizierten Carbosilanes gemäß Beispiel 6 und 0.67 g
(2.19 * 10-3 mol) Glucopyranosylarabonsäurelacton werden in 15 ml Methanol vereinigt
und für 6 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Entfernung des Lösungsmittels
verbleibt ein hellgelbes Pulver, welches nicht in Diethylether gelöst werden kann. Nach
Abdekantieren des Diethylethers und erneuter Trocknung im Vakuum werden 1.25 g
eines hellgelben Pulvers gewonnen, welches sehr gut in Wasser löslich ist und dessen
Lösungen stark schäumen.
Oberflächenspannung einer 10-3 molaren Lösung: 23.4 mN/m.
12 g Ethylendiamin und 12 ml Methanol werden auf Rückflußtemperatur erhitzt und in
die siedende Lösung innerhalb 15 Minuten 9.7 g eines epoxymodifizierten Siloxans der
Formel
eingetropft. Der Rückfluß wird für eine Stunde aufrecht erhalten. Nach Entfernung aller
bis 90°C/1 mm Hg siedenden Bestandteile werden 11.3 g eines farblosen, leicht viskosen
Öles gewonnen.
2 g (6.21 * 10-3 mol) des aminomodifizierten Siloxanes gemäß Vergleichsbeispiel 10a und
1.92 g (6.21 * 10-3 mol) Glucopyranosylarabonsäurelacton werden in 15 ml Methanol für
7 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Abziehen des Lösungsmittels wird ein
gelbes Pulver gewonnen, welches nicht in Diethylether gelöst werden kann. Nach
Abdekantieren des Ethers und erneuter Trocknung im Vakuum werden 3.8 g eines
gelben Pulvers gewonnen.
Oberflächenspannung einer 10-3 molaren Lösung: 21.9 mN/m.
In einem 500 ml Dreihalskolben, ausgerüstet mit KPG-Rührer, Rückflußkühler und
Tropftrichter werden bei Raumtemperatur in 20 ml trockenem Diethylether 4.76 g
(1.98 * 10-1 mol) Magnesiumspäne vorgelegt und mit einem Körnchen Jod versetzt. Es
werden 2.5 g Neopentylbromid zugesetzt, wobei die Grignardreaktion sofort anspringt.
Innerhalb einer Minute werden weitere 110 ml trockenen Diethylethers zugesetzt. Im
Verlauf einer Stunde werden weitere 22.5 g Neopentylbromid zugetropft, so daß
insgesamt 1.65 * 10-1 mol Alkylhalogenid an der Reaktion teilnehmen. Nach
Beendigung der Zugabe des Neopentylbromides wird der Diethylether für weitere 30
Minuten auf Siedetemperatur erwärmt. Anschließend erfolgt innerhalb einer Stunde
die Zugabe von 15.64 g (1.65 * 10-1 mol) Dimethylchlorsilan in die siedende Lösung,
woran sich eine Nachreaktionszeit von 15 Stunden bei Etherrückfluß anschließt. Nach
Abdekantieren der etherischen Lösung von der gebildeten Salzitruste und deren
nochmaliger Extraktion mit Diethylether können durch Feindestillation über eine
Drehbandkolonne 5.4 g des Silans (Kp. 99-103°C) gewonnen werden.
4.9 g (3.77 * 10-2 mol) des Silanes gemäß Beispiel 11a, 5.15 g (4.52 * 10-2 mol)
Allylglycidether und 0.049 g eines 3% Platin enthaltenden Lamoreaux-Katalysators
gemäß US 3220972 werden bei Raumtemperatur unter Argon vereinigt und auf 130°C
erhitzt. Bereits bei einer Aufheiztemperatur von 60°C beginnt die Lösung hefig zu
sieden und erwärmt sich schnell auf 120°C. Nach Erreichen von 130°C wird die
Reaktionstemperatur für 5 Stunden aufrecht erhalten. Eine anschließende
Vakuumdestillation erbringt 6.2 g eines farblosen Öles (Kp. 130-135°C/2.8 mm Hg).
4.8 g Ethylendiamin und 7 ml Methanol werden auf Rückflußtemperatur erhitzt und
während 15 Minuten in die siedende Lösung 3 g des epoxymodifizierten Silanes gemäß
Beispiel 11b eingetropft. Es erfolgt für 1.5 Stunden Nachreaktion bei
Rückflußtemperatur. Nach Abziehen aller bis 90°C/1 mm Hg siedenden Bestandteile
werden 3.2 g eines farblosen mittelviskosen Öles gewonnen. Die Substanz ist bereits
merklich wasserlöslich und die Lösungen neigen zum Schäumen.
0.8 g (2.63 * 10-3 mol) des aminomodifizierten Silans gemäß Beispiel 11c und 0.814 g
Glucopyranosylarabonsäurelacton (2.63 * 10-3 mol) werden bei Raumtemperatur in 15
ml Methanol aufgenommen und für 5 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach
Entfernung des Lösungsmittels verbleibt ein gelbes Pulver, welches nicht in Diethylether
gelöst werden kann. Nach Abdekantieren des Diethylethers und erneuter Trocknung im
Vakuum werden 1.5 g eines gelben Pulvers gewommen, welches sich sehr leicht in
Wasser löst. Die Lösungen neigen zu sehr starkem Schäumen.
Oberflächenspannung einer 10-3 molaren Lösung: 24.8 mN/m.
0.808 g (1.32 * 10-3 mol) des saccharidmodifizierten Silanes gemäß Beispiel 11d und 0.32 g
(1.32 * 10-3 mol) des epoxymodifizierten Silanes gemäß Beispiel 11b
werden in einem Stahlautoklaven für 5 Stunden auf 100°C erhitzt. Nach Abziehen des Lösungsmittels wird eine harte, leicht klebrige Masse erhalten, die in n-Hexan
vollständig gelöst werden kann. Eine erneute Entfernung des Lösungsmittels liefert 1 g
einer gelben, harten, amorphen, fast pulvrigen Substanz. Sie ist nur langsam, aber
merklich in Wasser löslich.
Oberflächenspannung einer 10-4 molaren Lösung: 25.2 mN/m.
Analog zur Vorgehensweise in Beispiel 12 werden 0.808 g (1.32 * 10-3 mol) des
saccharidmodifizierten Silanes gemäß Beispiel 11d und 0.342 g (1.32 * 10-3mol) des
epoxymodifizierten Carbosilanes gemäß Beispielen 1b und 2a der US 5026891
zur Reaktion gebracht und aufgearbeitet. Es werden 1.05 g eines gelben klebrigen
Pulvers erhalten, welches bei Druckbelastung zum Zusammenbacken neigt.
Oberflächenspannung einer 10-4 molaren Lösung: 24.6 mN/m.
Analog zur Vorgehensweise in Beispiel 12 werden 0.808 g (1.32 * 10-3 mol) des
saccharidmodifizierten Silanes gemäß Beispiel 11d und 0.345 g (1.32 * 10-3 mol) eines
epoxymodifizierten Siloxanes der Formel
zur Reaktion gebracht und aufgearbeitet. Es wird 1 g eines gelben harten Wachses
erhalten.
Oberflächenspannung einer 10-4 molaren Lösung: 23.6 mN/m.
Analog zur Vorgehensweise in Beispiel 12 werden 1.37 g (2.19 * 10-3) des
saccharidmodifizierten Carbosilanes gemäß Beispiel 9 und 0.56 g (2.19 * 10-3 mol) des
epoxymodifizierten Carbosilanes gemäß Beispielen 1b und 2a der US 5026891
zur Reaktion gebracht und aufgearbeitet. Es werden 1.6 g eines gelben, amorphen
Feststoffes erhalten.
Oberflächenspannung einer 10-4 molaren Lösung: 24.6 mN/m.
Analog zur Vorgehensweise in Beispiel 12 werden 0.98 g (1.56 * 10-3 mol) des
saccharidmodifizierten Carbosilanes gemäß Beispiel 9 und 0.41 g (1.56 * 10-3 mol) eines
epoxymodifizierten Siloxanes der Formel
zur Reaktion gebracht und aufgearbeitet. Es werden 1.25 g einer goldgelben, amorphen,
fast pulvrigen Substanz erhalten.
Oberflächenspannung einer 10-4 molaren Lösung: 23.3 mN/m.
Analog zur Vorgehensweise in Beispiel 12 werden 1 g (1.58 * 10-3 mol) des
saccharidmodifizierten Siloxanes gemäß Vergleichsbeispiel 10b und 0.415 g (1.58 * 10-3
mol) eines epoxymodifizierten Siloxanes der Formel
zur Reaktion gebracht und aufgearbeitet. Es werden 1.3 g einer honiggelben, amorphen
Substanz erhalten.
Oberflächenspannung einer 10-4 molaren Lösung: 21.7 mN/m.
4.5 g (3.08 * 10-2 mol) Tetramethyldisilylethylen, H[(CH₃)₂]SiCH₂CH₂Si[(CH₃)₂]H,
7.73 g (6.78 * 10-2 mol) Allylglycidether und 0.068 g eines 3.5% Platin enthaltenden
Lamoreaux-Katalysators gemäß US 3220972 werden bei Raumtemperatur unter
Argon miteinander vermischt und auf eine Zieltemperatur von 110°C erwärmt. Bereits
bei einer Aufheiztemperatur von 40°C setzt eine starke Eigenerwärmung des Ansatzes
bis auf etwa 100°C ein. Nach Erreichen der Zieltemperatur wird diese 2 Stunden
aufrecht erhalten. Eine anschließende Vakuumdestillation liefert 9.7 g eines ganz leicht
gelblich gefärbten Öls (Kp. 175-190°C/7 mm Hg).
0.21 g (1.6 * 10-3 mol) Dipropylentriamin und 0.57 g (3.2 * 10-3) mol) D-Gluconsäurelacton
werden in einem Stahlautoklaven in 15 ml Methanol aufgenommen und für 5 Stunden
auf 70°C erhitzt. Bei einer anschließenden Zwischenkühlung auf Raumtemperatur
werden 0.3 g (8 * 10-4 mol) des Epoxymodifizierten Disilans gemäß Beispiel 18a zugesetzt
und die Reaktion für 5 Stunden bei 100°C fortgesetzt. Nach Entfernung des
Lösungsmittels fällt ein fast weißes Pulver an, welches in Diethylether unlöslich ist.
Nach Abdekantieren des Ethers und erneuter Trocknung wird 1 g eines weißen Pulvers
gewonnen, welches sich sehr gut in Wasser löst und starkes Schäumen der Lösung
bewirkt.
Claims (5)
1. Mono- oder polyhydroxylierte Silane und Carbosilane, dadurch gekennzeichnet, daß
sie der allgemeinen Formel I entsprechen,
in der
R = C₁ bis C₂₂ Alkyl oder Aryl,
R₁ = C₁ bis C₂₂ Alkylenketten, wobei
B = Aklylen- oder Alkenyleneinheiten, ggf. durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituiert, mit 3 bis 12 C-Atomen,
C = ringförmige und/oder geradkettige mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasser stoffreste mit 3 bis 18 C-Atomen bedeuten,
D = Wasserstoff oder Alkyl-, Alkenyl-, Aryleinheiten, ggf. durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituiert, mit 2 bis 22 C-Atomen oder ringförmige und/oder geradkettige mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasser stoffreste mit 3 bis 18 C-Atomen, die durch ggf. Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylen- oder Alkenyleneinheiten mit 2 bis 22 C-Atomen substituiert sind,
x und y unabhängig voneinander 0 bis 1000,
A₁ für x<0 R oder A und für x=0 A,
E für x<0 Silicium und für x, y=0 Silicium oder Kohlenstoff,
A₂ für E = Kohlenstoff R und für E = Silicium R oder A und für
E = Kohlenstoff B eine immer durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome, substituierte Alkylen- oder Alkenyleneinheit mit 3 bis 12 C-Atomen darstellen.
R = C₁ bis C₂₂ Alkyl oder Aryl,
R₁ = C₁ bis C₂₂ Alkylenketten, wobei
B = Aklylen- oder Alkenyleneinheiten, ggf. durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituiert, mit 3 bis 12 C-Atomen,
C = ringförmige und/oder geradkettige mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasser stoffreste mit 3 bis 18 C-Atomen bedeuten,
D = Wasserstoff oder Alkyl-, Alkenyl-, Aryleinheiten, ggf. durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome substituiert, mit 2 bis 22 C-Atomen oder ringförmige und/oder geradkettige mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasser stoffreste mit 3 bis 18 C-Atomen, die durch ggf. Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylen- oder Alkenyleneinheiten mit 2 bis 22 C-Atomen substituiert sind,
x und y unabhängig voneinander 0 bis 1000,
A₁ für x<0 R oder A und für x=0 A,
E für x<0 Silicium und für x, y=0 Silicium oder Kohlenstoff,
A₂ für E = Kohlenstoff R und für E = Silicium R oder A und für
E = Kohlenstoff B eine immer durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome, substituierte Alkylen- oder Alkenyleneinheit mit 3 bis 12 C-Atomen darstellen.
2. Mono- oder polyhydroxylierte Silane und Carbosilane gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel I
R = C₁ bis C₆ Alkyl, insbesondere Methyl und Ethyl, sowie Phenyl,
R₁ = C₁ bis C₆ Alkylenketten, insbesondere Methylen und Dimethylen, C = geradkettige und/oder ringförmige mono- oder polyhydroxylierte Kohlen wasserstoffreste mit 4 bis 13 C-Atomen, insbesondere solche, die sich von Pentosen oder Hexosen bzw. deren Oligomeren, speziell den Saccharidcarbonsäuren und deren Estern, z. B. Lactonen, den Aminosacchariden und hydrierten Sacchariden, oder von Mono- und Dihydroxycarbonsäuren und deren Lactonen ableiten,
D = C₂ bis C₁₀ Hydroxyalkyl, insbesondere -(CH₂)₂OH, -CH₂CH(OH)CH₂OH, -CH₂CH(OH)(CH₂)₃CH₃, -CH₂CH(OH)(CH₂)₅CH₃,
Hydroxyalkylenarylreste, insbesondere Ethergruppierungen enthaltende Alkyl-, Alkenyl- und Arylreste mit 2 bis 10 C-Atomen, insbesondere -CH₂CH(OH)CH₂OCH(CH₃)₂ und -CH₂CH(OH)CH₂OCH₂CH=CH₂,
Estergruppierungen enthaltende Alkyl-, Alkenyl- und Arylreste mit 2 bis 10 C-Atomen, insbesondere silyl-, carbosilanyl-, siloxanylsubstituierte Alkylen- oder Alkenylenreste mit 3 bis 15 C-Atomen, die zusätzlich durch Sauerstoff- oder Stickstoffatome substituiert sein können, insbesondere
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[(CH₃)₂]OSi(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)[OSi(CH₃)₃]₂,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[OSi(CH₃)₃]₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)[CH₂Si(CH₃)₃]₂,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃S i[(CH₃)₂]CH₂C(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(C₂H₅)₃,
mono- oder polyhydroxysubstituierte Alkylenamidreste mit 5 bis 16 C-Atomen, insbesondere alkylensubstituierte mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffreste mit 5 bis 16 C-Atomen, insbesondere alkylensubstituierte Glycoside und über Esterbindungen alkylensubstituierte offenkettige hydrierte Saccharide,
x insbesondere 0 bis 200, bevorzugt 0 bis 100, speziell 0 bis 50, ganz speziell 0 und 1,
y insbesondere 0 bedeuten.
R = C₁ bis C₆ Alkyl, insbesondere Methyl und Ethyl, sowie Phenyl,
R₁ = C₁ bis C₆ Alkylenketten, insbesondere Methylen und Dimethylen, C = geradkettige und/oder ringförmige mono- oder polyhydroxylierte Kohlen wasserstoffreste mit 4 bis 13 C-Atomen, insbesondere solche, die sich von Pentosen oder Hexosen bzw. deren Oligomeren, speziell den Saccharidcarbonsäuren und deren Estern, z. B. Lactonen, den Aminosacchariden und hydrierten Sacchariden, oder von Mono- und Dihydroxycarbonsäuren und deren Lactonen ableiten,
D = C₂ bis C₁₀ Hydroxyalkyl, insbesondere -(CH₂)₂OH, -CH₂CH(OH)CH₂OH, -CH₂CH(OH)(CH₂)₃CH₃, -CH₂CH(OH)(CH₂)₅CH₃,
Hydroxyalkylenarylreste, insbesondere Ethergruppierungen enthaltende Alkyl-, Alkenyl- und Arylreste mit 2 bis 10 C-Atomen, insbesondere -CH₂CH(OH)CH₂OCH(CH₃)₂ und -CH₂CH(OH)CH₂OCH₂CH=CH₂,
Estergruppierungen enthaltende Alkyl-, Alkenyl- und Arylreste mit 2 bis 10 C-Atomen, insbesondere silyl-, carbosilanyl-, siloxanylsubstituierte Alkylen- oder Alkenylenreste mit 3 bis 15 C-Atomen, die zusätzlich durch Sauerstoff- oder Stickstoffatome substituiert sein können, insbesondere
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[(CH₃)₂]OSi(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)[OSi(CH₃)₃]₂,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[OSi(CH₃)₃]₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)[CH₂Si(CH₃)₃]₂,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃S i[(CH₃)₂]CH₂C(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₃,
-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃Si(C₂H₅)₃,
mono- oder polyhydroxysubstituierte Alkylenamidreste mit 5 bis 16 C-Atomen, insbesondere alkylensubstituierte mono- oder polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffreste mit 5 bis 16 C-Atomen, insbesondere alkylensubstituierte Glycoside und über Esterbindungen alkylensubstituierte offenkettige hydrierte Saccharide,
x insbesondere 0 bis 200, bevorzugt 0 bis 100, speziell 0 bis 50, ganz speziell 0 und 1,
y insbesondere 0 bedeuten.
3. Mono- oder polyhydroxylierte Silane und Carbosilane gemäß Ansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, daß die Silan- und Carbosilaneinheiten den Strukturen
-Si(CH₃)₃, -Si(C₂H₅)₃,-Si[(CH₃)₂]CH₂C(CH₃)₃,-Si[(CH₃)₂]CH₂CH₂Si[(CH₃)₂]-,
-Si[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃-, -Si[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₃,
-Si[(CH₃)₂]CH₂Si[(CH₃)₂]CH₂Si(CH₃)₂-, (CH₃)₃SiCH₂Si(CH₃)CH₂Si(CH₃)₃
und -[Si(CH₃)CH₂]x-, wobei x die in den Ansprüchen 1 und 2 genannten Bedeutung
hat, entsprechen.
4. Mono- und polyhydroxylierte Silane und Carbosilane gemäß Ansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, daß sich die mono- oder polyhydroxyierten, geradkettigen und
/oder ringförmigen Kohlenwasserstoffreste in den Strukturelementen C und D von
reduzierenden Mono-, Di- oder Trisacchariden, wie Glucose, Maltose, und Raffinose,
reduzierten Sacchariden, wie Sorbit, natürlichen Aminosacchariden, wie Glucosamin,
durch reduktive Aminierung darstellbaren Aminosacchariden, wie Glucamin,
Isomaltamin, N-Alkylglucaminen, speziell N-Methylglucamin und N-(2-
Hydroxyethyl)glucamin, oxydierten Sacchariden, speziell Saccharidcarbonsäuren und
deren Estern, insbesondere deren Lactonen, wie Gluconsäure, Heptagluconsäure,
Glucopyranosylarabonsäure, Gluconsäure-δ-lacton, Heptagluconsäure-γ-lacton,
Glucopyranosyarabonsäurelacton, dehydratisierten Sacchariden, wie
Glucosyloxymethylfurfural und Mono- oder Dihydroxycarbonsäuren, besonders deren
Estern, speziell deren Lactonen, wie γ-Butyrolacton und α-Hydroxy-γ-butyrolacton,
ableiten.
5. Mono- und polyhydroxylierte Silane und Carbosilane gemäß Ansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, daß sich die, ggf. durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder
Schwefelatome substituierten, Alkyl-, Alkenyl- , Aryleinheiten des Strukturelementes D
von Verbindungen aus den Gruppen der Epoxide, wie Ethylenoxid, Propylenoxid,
Glycidol, Hexenoxid, Cyclohexenoxid, Octenoxid, Styrenoxid, Allylglycidether,
Methacrylsäureglycidester, Acrylsäureglycidester, Isopropylglycidether und
Phenylglycidether, Alkylhalogenide, wie Allylchlorid und Allylbromid,
Säurehalogenide, wie Acrylsäurechlorid und Methacrylsäurechlorid, Isocyanate, wie
Butylisocyanat, Octylisocyanat und Toluenisocyanat ableiten.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4437886A DE4437886A1 (de) | 1994-10-22 | 1994-10-22 | Saccharidmodifizierte Silane und Carbosilane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4437886A DE4437886A1 (de) | 1994-10-22 | 1994-10-22 | Saccharidmodifizierte Silane und Carbosilane |
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|---|---|
| DE4437886A1 true DE4437886A1 (de) | 1996-07-04 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE4437886A Withdrawn DE4437886A1 (de) | 1994-10-22 | 1994-10-22 | Saccharidmodifizierte Silane und Carbosilane |
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|---|---|
| DE (1) | DE4437886A1 (de) |
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