DE4419229A1 - Neue Polyester aus Dimerfettsäure und Dimerfettdiol und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyestercarbonaten - Google Patents
Neue Polyester aus Dimerfettsäure und Dimerfettdiol und ihre Verwendung zur Herstellung von PolyestercarbonatenInfo
- Publication number
- DE4419229A1 DE4419229A1 DE4419229A DE4419229A DE4419229A1 DE 4419229 A1 DE4419229 A1 DE 4419229A1 DE 4419229 A DE4419229 A DE 4419229A DE 4419229 A DE4419229 A DE 4419229A DE 4419229 A1 DE4419229 A1 DE 4419229A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyester
- acid
- thermoplastic
- carbonates
- polyesters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/199—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
- C08G63/48—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
- C08L69/005—Polyester-carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
Description
Die Erfindung betrifft neue Polyester aus Dimerfettsäure und Dimerfettdiol, ihre
Herstellung, Verwendung zur Herstellung von Polyestercarbonaten sowie die
neuen Polyestercarbonate.
Dimerfettsäureester von üblichen Diolen sind bekannt. US-P 3 549 570 beschreibt
den Einbau von speziellen Dimerfettsäurepolyester, die durch Veresterung von
Dimerfettsäure mit Diolen und anschließende Umesterung mit aromatischem Poly
carbonat in Chlorbenzollösung in einer zweistufigen Reaktion zugänglich sind, in
Polycarbonat an der Phasengrenzfläche zu Polyestercarbonaten.
DE-OS 26 36 783 (= US-P 4 169 868) beschreibt den Einbau von säuretermi
nierten Polyestern aus anderen Disäuren in Polycarbonat an der Phasengrenzfläche
unter Bildung von Polyestercarbonaten.
Versuche zeigen, daß säureterminierte Polyester aus Dimerfettsäure und üblichen
Diolen nicht in Polycarbonat an der Phasengrenzfläche einbaubar sind.
Es bestand daher die Aufgabe, neue Polyester aus Dimerfettsäure in einer Stufe
herzustellen, die ohne weitere Modifikation in Polycarbonat an der Phasengrenz
fläche einbaubar sind.
Gegenstand der Erfindung sind daher säureterminierte Polyester mit einer
Säurezahl von 2 bis 70 und einer OH-Zahl < 10, wobei die OH-Zahl höchstens
30% der Säurezahl betragen darf, erhältlich aus
- A) hydrierten Dimerfettsäuren mit 36 oder 44, vorzugsweise 36 Kohlenstoff atomen und
- B) Dimerfettdiolen mit 36 oder 44, vorzugsweise 36 Kohlenstoffatomen.
Hydrierte Dimerfettsäuren im Sinne der Erfindung sind Säuren, die durch Dime
risierung von Octadiensäuren, gegebenenfalls unter Zusatz von bis zu einem Äqui
valent Octensäuren, und anschließender Hydrierung oder durch Dimerisierung von
Erucasäure (C₂₂) und anschließender Hydrierung, zugänglich sind.
Dimerfettdiole sind durch Reduktion beider Carboxylgruppen der hydrierten
Dimerfettsäuren zu primären Alkoholgruppen zugänglich.
Die erfindungsgemäßen Polyester entsprechen vorzugsweise im wesentlichen der
allgemeinen Formel (I)
HOOC-(-Dim-COO-CH₂-Dim-CH₂-)n-OOC-Dim-COOH (I)
wobei
n eine natürliche Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 10 ist und
Dim der Formel (II) und/oder (III) und/oder (IV) entspricht,
n eine natürliche Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 10 ist und
Dim der Formel (II) und/oder (III) und/oder (IV) entspricht,
wobei a+b=12 und x+y=14 und
wobei c+d=19 und m+n=19.
Die Molmasse der Polyester beträgt 1.700 bis 28.000, vorzugsweise 1.700 bis
5.700 g/mol.
Die Herstellung der Polyester erfolgt durch Mischen der Komponenten, wobei die
Umsetzung mit oder ohne Umesterungskatalysatoren verläuft, und zwar bei
Temperaturen von 150°C bis 250°C, vorzugsweise von 180°C bis 220°C und bei
einer Reaktionszeit von 2 bis 20 Stunden; hierbei werden niedermolekulare Sub
stanzen abdestilliert und bevorzugt am Ende der Reaktion 0,5 bis 6 Stunden lang
ein Vakuum von 0,2 bis 100 mbar angelegt. Die hydrierte Dimerfettsäure (A) wird
im allgemeinen in einem 1,02- bis 2fachen molaren Überschuß gegenüber
Dimerfettdiol (B) eingesetzt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von
Polyestercarbonaten aus Polyestern aus o.g. Polyesterbausteinen, Diphenolen, gege
benenfalls für die Polycarbonatsynthese üblichen Kettenabbrechern und gege
benenfalls anderen Verzweigern als den Polyesterbausteinen nach den bekannten
Polycarbonatherstellungsverfahren mit Phosgen in homogener Lösung (sog. Pyri
dinverfahren) oder im Zweiphasensystem (sog. Phasengrenzflächenverfahren), das
dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Polyesterbausteine die erfindungsgemäßen
Polyester in Mengen, bezogen auf die Gesamtmenge an eingesetzten Diphenolen,
von 1 Gew.-% bis 70 Gew.-% einsetzt.
Bevorzugte Massenverhältnisse sind 5 bis 20 Gew.-% erfindungsgemäße Polyester,
bezogen auf die Gesamtmenge an eingesetzten Diphenolen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind außerdem die nach dem erfin
dungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polyestercarbonate, die bezogen auf die Ge
samtmenge an eingesetzten Diphenolen 1 bis 70, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%
Polyester enthalten.
Die erfindungsgemäßen Polyestercarbonate haben gegenüber vergleichbaren des
Standes der Technik (siehe beispielsweise DOS 27 26 417) eine verbesserte thermi
sche Stabilität. Ferner ist die Synthese, da der erfindungsgemäße Polyester direkt
in das Phasengrenzflächenverfahren eingesetzt werden kann, einstufig.
Geeignete Diphenole sind die üblichen für die Herstellung von thermoplastischen,
aromatischen Polycarbonaten, also beispielsweise
Dihydroxydiphenyle
Bis-(hydroxyphenyl)-alkane
Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide
Bis-(hydroxyphenyl)-ether
Bis-(hydroxyphenyl)-ketone
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone und
α,α-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole
Bis-(hydroxyphenyl)-alkane
Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide
Bis-(hydroxyphenyl)-ether
Bis-(hydroxyphenyl)-ketone
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone und
α,α-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole
sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. Diese und weitere
geeignete aromatische Dihydroxyverbindungen sind z. B. in den US-Patentschriften
3 028 365, 2 999 835, US-PS 4 982 014, 3 148 172, 2 991 273, 3 271 367 und
2 999 846 beschrieben.
Bevorzugte Diphenole sind z. B.:
4,4′-Dihydroxydiphenyl
2,2-Bis-(4-hydroyphenyl)-propan
2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cylohexan
α,α-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol
2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-d ichlor-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3-,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan und
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan.
2,2-Bis-(4-hydroyphenyl)-propan
2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cylohexan
α,α-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol
2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-d ichlor-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3-,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan und
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan.
Besonders bevorzugte Diphenole sind beispielsweise:
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan und
1,1-Bis-(4-hydroxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan und
1,1-Bis-(4-hydroxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
Es können auch beliebige Mischungen der vorgenannten Diphenole verwendet
werden.
Geeignete für die Polycarbonatsynthese übliche Kettenabbrecher sind mono
funktionelle Verbindungen, wie Monophenole, deren Chlorkohlensäureester oder
Monocarbonsäurechloride. Beispiele sind Phenol, 2,6-Dimethylphenol oder p-tert.-
Butylphenol, wobei pro Mol Diphenol zwischen 0,1 und 10 Mol-% eingesetzt
werden können. In gleicher Weise können die Säurechloride von monofunk
tionellen Carbonsäuren oder die Chlorkohlensäureester der Monophenole
verwendet werden.
Geeignete andere Verzweiger als die Polyesterbausteine sind andere trifunktionelle
oder andere mehr als trifunktionelle Verbindungen, insbesondere solche mit drei
oder mehr als drei phenolischen Hydroxygruppen, die in einer Menge von
vorzugsweise 0,05 bis 2,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole) verwendet
werden können.
Beispiele sind:
Phoroglucin, 3,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl- 2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1 -Tri- (4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-[4,4-(4,4′- dihydroxydiphenyl)cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)- phenol, 2,6-Bis-(2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-4-methyl-phenol, 2,4-Dihydroxyben zoesäure, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan, 1,4-Bis-(4′,4′′- dihydroxytnphenyl-methyl)-benzol sowie 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3- dihydroindol.
Phoroglucin, 3,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl- 2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1 -Tri- (4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-[4,4-(4,4′- dihydroxydiphenyl)cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)- phenol, 2,6-Bis-(2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-4-methyl-phenol, 2,4-Dihydroxyben zoesäure, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan, 1,4-Bis-(4′,4′′- dihydroxytnphenyl-methyl)-benzol sowie 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3- dihydroindol.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyestercarbonate nach dem Zwei
phasengrenzflächenverfahren erfolgt in der Weise, daß eines der vorgenannten
Diphenole oder Gemische der vorgenannten Diphenole in wäßrig alkalischer Phase
gelöst werden.
Ebenso werden die erfindungsgemäßen Polyester in einem mit Wasser nicht
mischbaren organischen Lösungsmittel gelöst und hinzugefügt. Dann wird bei
einer Temperatur zwischen 0°C und 80°C, bevorzugt zwischen 15°C und 40°C
und einem pH-Wert zwischen 9 und 14 Phosgen eingeleitet. Nach dem
Phosgenieren erfolgt die Polykondensation durch Zugabe von 0,2 bis 5 Mol-%
tertiärem aliphatischem Amin, bezogen auf Mol-Menge Diphenol. Hierbei werden
für die Phosgenierung Zeiten zwischen 5 Minuten und 3 Stunden, besonders zwi
schen 10 Minuten und 2 Stunden benötigt, für die Polykondensation Zeiten
zwischen 3 Minuten und 3 Stunden, bevorzugt zwischen 5 und 60 Minuten,
benötigt.
Die Zugabe der für die Polycarbonatsynthese üblichen Kettenabbrecher kann vor,
während oder nach der Phosgeneinleitung erfolgen.
Die eventuelle Zugabe der anderen Verzweiger erfolgt zusammen mit der Zugabe
der Diphenole zu Beginn der Reaktion.
Als organische Lösungsmittel für das Zweiphasengrenzflächenverfahren sind mit
Wasser nicht mischbare Chlorkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform
und 1,2-Dichlorethan aber auch chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzol, Dichlor
benzol und Chlortoluol oder Mischungen aus den vorgenannten Lösungsmitteln
geeignet.
Als wäßrig-alkalische Phase eignen sich Lösungen von Li(OH)₂, NaOH, KOH,
Ca(OH)₂ und/oder Ba(OH₂) in Wasser.
Als tertiäre aliphatische Amine sind solche mit 3 bis 15 C-Atomen geeignet, also
beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, n-Tripropylamin und n-Tributylamin,
N-Ethylpiperidin.
Die erhaltenen Lösungen der erfindungsgemäßen Polyestercarbonate in den
organischen Lösungsmitteln werden analog den Lösungen der nach dem
Zweiphasengrenzflächenverfahren hergestellten thermoplastischen Polycarbonate
aufgearbeitet; hierbei werden die erfindungsgemäßen Polyesterpolycarbonate
außerdem nachbehandelt, und zwar werden sie entweder
- a) isoliert nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Ausfällen mit Methanol oder Ethanol und anschließend getrocknet und getempert, oder Scherkräften unterworfen oder in organischen Lösungsmitteln gelöst, gelieren lassen oder
- b) bei der Isolierung beispielsweise im Ausdampfextruder bereits Scherkräften unterworfen, oder
- c) vor der Isolierung in dem bei der Herstellung der Polyestercarbonate nach dem Zweiphasengrenzflächenverfahren verwendeten Lösungsmittel gelieren lassen.
Die erfindungsgemäßen Polyestercarbonate können im einzelnen isoliert werden:
- a) Durch Fällen der Polyestercarbonate aus der organischen Phase mit organischen Lösungsmitteln, wobei zum Ausfällen sich beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, Aceton, aliphatische Kohlenwasserstoffe und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe eignen.
- b) Durch Isolierung der Polyestercarbonate im Ausdampfextruder, bei Temperaturen von etwa 160 bis 240°C unter den für die Polycarbonat extrusion bekannten Bedingungen und unter Anwendung von Scherkräften.
- c) Durch Andestillieren des organischen Lösungsmittels bis zu einer bestimmten Konzentration, wobei eine hochprozentige (etwa 30 bis 40 Gew.-%) Polymerlösung erhalten wird, beim anschließenden langsamen Verdampfen des restlichen Lösungsmittels geliert das Polyesterpoly carbonat.
Die Gelierung der Polyestercarbonate, sei es ohne Isolierung in der aufgearbeiteten
organischen Phase des Zweiphasenreaktionsgemisches oder in separater Lösung
der vorher isolierten Polyestercarbonate in organischen Lösungsmitteln, erfolgt
durch Abkühlen der hochprozentigen Polymerlösung, wobei für die Gelierung je
nach Polyester- oder Polycarbonatanteil zwischen 5 Minuten und 12 Stunden bei
Temperaturen zwischen 0°C und 40°C benötigt werden.
Das gelierte Produkt kann zu einem Pulverkorngemisch aufgearbeitet werden,
wobei das erhaltene Polyesterpolycarbonat 48 Stunden bei 50°C und 24 Stunden
bei 100°C im Vakuum getrocknet wird.
Als Lösungsmittel für die separate Gelierung der isolierten Polyesterpolycarbonate
eignen sich Methylenchlorid, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol und weitere
organische Lösungsmittel.
Die Temperung der isolierten Polyesterpolycarbonate erfolgt zwischen 5 Minuten
und 24 Stunden bei Temperaturen zwischen 40°C und 170°C.
Die Einwirkung von Scherkräften auf die isolierten Polyestercarbonate erfolgt
zwischen 5 und 30 Minuten, bei Temperaturen zwischen 130 und 250°C und unter
Scherkräften zwischen 0,2 und 0,7 kWh/kg Polymer.
Die erfindungsgemäße Umsetzung der erfindungsgemäßen Polyester, der Diphe
nole und Phosgen nach dem Zweiphasengrenzflächenverfahren erfolgt praktisch
quantitativ, so daß durch die Wahl des Reaktantenverhältnisses die Zusammen
setzung der Polyesterpolycarbonate bestimmt werden kann.
Die Phosgenmenge richtet sich nach den eingesetzten phenolischen Komponenten,
der Rührwirkung und der Reaktionstemperatur, die zwischen 0°C und etwa 80°C
liegen kann.
Das molare Reaktantenverhältnis phenolisches OH- und Carboxylgruppen zu Phos
gen liegt im allgemeinen zwischen 2 : 1 und 2 : 1,5.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyesterpolycarbonate in homogener
Lösung, gemäß dem sogenannten Pyridinverfahren, erfolgt in der Weise, daß die
phenolischen Reaktanten und Polyester, gegebenenfalls Kettenabbrecher und
gegebenenfalls andere Verzweiger in organischen Lösungsmitteln, beispielsweise
in den vorstehend für das Zweiphasengrenzflächenverfahren genannten Lösungs
mitteln gelöst werden und anschließend mit einer organischen Base versetzt und
phosgeniert werden.
Die Reaktionsbedingungen entsprechen den für die Herstellung von thermo
plastischen Polycarbonaten üblichen, die erhaltenen Lösungen der erfindungs
gemäßen Polyesterpolycarbonate werden in üblicher Weise isoliert und gewaschen.
Die Aufarbeitung dieser Lösungen erfolgt dann wie vorstehend für die nach dem
Phasengrenzflächenverfahren erhaltenen Lösungen der erfindungsgemäßen Poly
esterpolycarbonate.
Entsprechendes gilt für die Nachbehandlung der so hergestellten Polyesterpoly
carbonate.
Die Umsetzung erfolgt auch nach dem Pyridinverfahren praktisch quantitativ.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyesterpolycarbonate kann auch durch
Umesterung der erfindungsgemäßen Polyester mit Diarylcarbonaten und mit den
erwähnten Diphenolen erfolgen.
Eine Modifizierung dieses Umesterungsverfahrens kann auch dadurch erfolgen,
daß die Umesterung anstelle mit Diarylcarbonaten und mit den erwähnten
Diphenolen mit Polycarbonaten der erwähnten Diphenole erfolgt, z. B. auf einem
Extruder.
Hierbei entstehen außer den erfindungsgemäßen Polyesterpolycarbonaten auch
Gemische der Polyesterpolycarbonate mit den Polycarbonaten der erwähnten
Diphenole.
Die erfindungsgemäßen Polyestercarbonate haben mittlere Molekulargewichte 1%
(Gewichtsmittel) von 5000 bis 300 000, vorzugsweise von 35 000 bis 100 000, er
mittelt nach der Lichtstreumethode mit dem Streulichtphotometer.
Die relative Lösungsviskosität ηrel (gemessen an 0,5 g in 100 ml Methylenchlorid
bei 25°C) soll zwischen 1,05 und 3,4, vorzugsweise zwischen 1,2 und 2,3 liegen.
Die UV-Stabilität und die Hydrolysestabilität der erfindungsgemäßen Polyester
carbonate können verbessert werden durch für thermoplastische Polycarbonate
übliche Mengen an UV-Stabilisierungsmitteln, wie beispielsweise substituierten
Benzophenonen oder Benztriazolen, durch Hydrolyseschutzmittel, wie bei
spielsweise Mono- und vor allem Polycarbodiimide (vgl. W. Neumann, J. Peter,
H. Holtschmidt und W. Kallert, Proceeding of the 4th Rubber Technology
Conference, London, 22. bis 25. Mai 1962, S. 738 bis 751) in Mengen von 0,2 bis
5 Gew.-%, bezogen auf Polyesterpolycarbonat und durch in der Chemie der
thermoplastischen Polyester und thermoplastischen Polycarbonate bekannte
Alterungsschutzmittel.
Zur Modifizierung der erfindungsgemäßen Produkte können Substanzen wie
beispielsweise Ruß, Kieselgur, Kaolin, Tone, CaF₂, CaCO₃, Aluminiumoxide
sowie übliche Glasfasern in Mengen von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen jeweils auf
Gesamtgewicht, und anorganische Pigmente sowohl als Füllstoffe als auch als
Nucleierungsmittel zugesetzt werden.
Werden flammwidrige Produkte erwünscht, können ca. 5 bis 15 Gew.-%, bezogen
auf Polyestercarbonat, in der Chemie der thermoplastischen Polyester und
thermoplastischen Polycarbonate bekannte Flammschutzmittel, wie z. B. Anti
montrioxid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Hexabromcyclododecan, Tetrachlor-
oder Tetrabrombisphenol oder Tris-(2,3-dichlorpropyl)-phosphat zugemischt wer
den, wobei in den Polycarbonatblöcken der Polyestercarbonate statistisch einge
baute Tetrachlor- und Tetrabrombisphenole ebenfalls flammwidrige Eigenschaften
bewirken.
Weiterhin können in der Chemie der thermoplastischen Polyester und thermo
plastischen Polycarbonate bekannte Verarbeitungshilfsmittel, wie Trennhilfsmittel,
in wirksamer Weise verwendet werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Polyestercarbonate können
mit Vorteil überall dort angewendet werden, wo eine Kombination von Härte
(durch das Polycarbonat-Segment) und Elastizität (durch das aliphatische Seg
ment), insbesondere von Kälteflexibilität erwünscht ist, z. B. im Karosseriebau, für
die Herstellung von Niederdruckreifen für Fahrzeuge, für Ummantelungen von
Schläuchen, Platten, Rohren und für flexible Antriebsscheiben und in der Medizin.
Ferner können die erfindungsgemäßen Polyestercarbonate mit 30 bis 60% Block
anteil an überwiegend aliphatischen Polyesterblöcken mit reinen aromatischen
Polycarbonaten aus den vorstehend erwähnten Diphenolen durch Compoundierung
gemischt werden. Bevorzugt hierbei sind Mengen von 1 bis 20 Gew.-% an erfin
dungsgemäßem Polyesterblock im gesamten Compound.
Derartige Mischungen können auch, wie bereits erwähnt, durch Umesterung der
erfindungsgemäßen Polyester mit Polycarbonaten der erwähnten Diphenole
erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Polyestercarbonate können darüber hinaus auch mit
anderen Thermoplasten in bekannter Weise abgemischt werden.
Als Blendpartner eignen sich thermoplastische Polyester wie sie in Houben-Weyl,
Band E20/Teil 2, 4.Aufl. 1987, Georg Thieme Verlag, Seite 1411-1413 und 1418-1422
beschrieben sind, vorzugsweise Polyethylenterephthalat und Polybutylen
terephthalat.
Weitere Blendpartner sind thermoplastische Polyolefine, wie sie z. B. in Houben-
Weyl, Band E20/Teil 2, 4.Aufl., 1987, Georg Thieme Verlag, Seite 689-1255
beschrieben sind, vorzugsweise Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol oder
Copolymerisate aus Ethylen, Propylen, mit Maleinsäureanhydrid, Acrylsäureester
oder Glycidylmethacrylat.
Weitere Blendpartner sind thermoplastische Polysulfone, wie sie in Houben-Weyl,
Band E20/Teil 2, 4.Aufl., 1987, Georg Thieme Verlag, Seite 1467-1482 beschrie
ben sind.
Das Verhältnis Blendpartner : Blockcopolycarbonat beträgt 5 : 95 bis 95 : 5, vorzugs
weise 20 : 80 bis 80 : 20.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch Gemische der erfin
dungsgemäßen Polyesterpolycarbonate mit einem Blendpartner ausgewählt aus
thermoplastischen Polyestern, thermoplastischen Polyolefinen und thermopla
stischen Polysulfonen, wobei das Gewichtsverhältnis Blendpartner zu Polyester
polycarbonat zwischen 5 : 95 und 95 : 5, vorzugsweise zwischen 20 : 80 und 80 : 20
beträgt.
Die erfindungsgemäßen Polyestercarbonate zeichnen sich durch eine sehr gute
Benzinbeständigkeit aus und eine gute Transluzenz.
Man mischt 0,84 mol Dimerfettdiol (36 Kohlenstoffatome) mit 1,2381 mol Dimer
fettsäure (36 Kohlenstoffatome) und erhitzt 16 Stunden auf 190°C, wobei
0,155 mol Wasser abdestillieren. Die Säurezahl beträgt 48, daraus folgt eine
Molmasse Mn = 2340 g/mol.
Man phosgeniert die Mischung aus 8 kg 45%iger NaOH, 40 kg Wasser, 4,56 kg
Bisphenol-A, 90 g p-tert.-Butylphenol, 565 g des Polyesters aus Beispiel 1,
13,2 kg Chlorbenzol und 35,2 kg Methylenchlorid mit 2,7 kg Phosgen, rührt 1
Stunde nach, gibt 28 ml N-Ethylpiperidin zu und läßt 1 Stunde nachreagieren. Die
organische Phase wird abgetrennt und im Ausdampfextruder eingedampft.
Man erhält ein nahezu transparentes Polyestercarbonat mit einer Glastemperatur
von 145°C und einer relativen Lösungsviskosität (0,5% Lösung in CH₂Cl₂, 25°C)
von 1,28.
Benzinbeständigkeit:
Setzt man einen Stab (80 × 10 × 4 mm) dieses Polyestercarbonats 30 sec einer 1 : 1-Mischung aus Isooctan und Toluol bei einer Randfaserdehnung von 0,6% aus, so zeigt der Stab eine Schlagzähigkeit von nicht gebrochen.
Setzt man einen Stab (80 × 10 × 4 mm) dieses Polyestercarbonats 30 sec einer 1 : 1-Mischung aus Isooctan und Toluol bei einer Randfaserdehnung von 0,6% aus, so zeigt der Stab eine Schlagzähigkeit von nicht gebrochen.
Polycarbonat aus Bisphenol-A mit einer relativen Lösungsviskosität von 1,28
bricht bei dieser Behandlung.
Claims (8)
1. Säureterminierte Polyester mit einer Säurezahl von 2 bis 70 und einer OH-
Zahl < 10, wobei die OH-Zahl höchstens 30% der Säurezahl betragen darf,
erhältlich aus
- A) hydrierten Dimerfettsäuren mit 36 oder 44 Kohlenstoffatomen und
- B) Dimerfettdiolen mit 36 oder 44 Kohlenstoffatomen.
2. Säureterminierte Polyester gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel (I)
HOOC-(-Dim-COO-CH₂-Dim-CH₂-)n-OOC-Dim-COOH (I)wobei
n eine natürliche Zahl von 1 bis 50 ist und
Dim der Formel (II) und/oder (III) und/oder (IV) entspricht, wobei a+b=12 und y+y=14 und wobei c+d=19 und m+n=19.
n eine natürliche Zahl von 1 bis 50 ist und
Dim der Formel (II) und/oder (III) und/oder (IV) entspricht, wobei a+b=12 und y+y=14 und wobei c+d=19 und m+n=19.
3. Verwendung der Polyester gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Poly
estercarbonaten.
4. Polyestercarbonate, die neben Diphenol und Phosgen-Bausteinen 1 bis
70 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmenge an Diphenol-Bausteinen) Poly
ester gemäß Anspruch 1 enthalten.
5. Polyestercarbonate gemäß Anspruch 4, die 5 bis 20 Gew.-% Polyester-
Bausteine enthalten.
6. Verfahren zur Herstellung von Polyestercarbonaten gemäß Anspruch 4 aus
Polyesterbausteinen gemäß Anspruch 1, Diphenolen und Phosgen in homo
gener Lösung oder nach dem Phasengrenzflächenverfahren.
7. Verwendung der Polyestercarbonate gemäß Anspruch 4 zur Herstellung von
Formkörpern.
8. Gemische der Polyestercarbonate gemäß Anspruch 4 mit einem Blendpart
ner ausgewählt aus thermoplastischen Polyestern, thermoplastischen Poly
olefinen und thermoplastischen Polysulfonen.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4419229A DE4419229A1 (de) | 1994-06-01 | 1994-06-01 | Neue Polyester aus Dimerfettsäure und Dimerfettdiol und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyestercarbonaten |
US08/443,446 US5545692A (en) | 1994-06-01 | 1995-05-18 | Polyesters of dimer fatty acid and dimer fatty diol and their use for the production of polyester carbonates |
JP14836895A JP3413624B2 (ja) | 1994-06-01 | 1995-05-24 | ダイマー脂肪酸及びダイマー脂肪族ジオールの新しいポリエステル、並びにポリエステルカーボネートの製造のためのそれらの使用 |
NL1000468A NL1000468C2 (nl) | 1994-06-01 | 1995-05-31 | Nieuwe polyesters uit dimeer vetzuur en dimeer vetdiol en de toepassing daarvan bij de bereiding van polyestercarbonaten. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4419229A DE4419229A1 (de) | 1994-06-01 | 1994-06-01 | Neue Polyester aus Dimerfettsäure und Dimerfettdiol und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyestercarbonaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4419229A1 true DE4419229A1 (de) | 1995-12-07 |
Family
ID=6519573
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4419229A Withdrawn DE4419229A1 (de) | 1994-06-01 | 1994-06-01 | Neue Polyester aus Dimerfettsäure und Dimerfettdiol und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyestercarbonaten |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5545692A (de) |
JP (1) | JP3413624B2 (de) |
DE (1) | DE4419229A1 (de) |
NL (1) | NL1000468C2 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001070847A1 (de) * | 2000-03-23 | 2001-09-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyestercarbonate und datenträger daraus |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7105628B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-09-12 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7098274B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-08-29 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7138477B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7014574B2 (en) * | 2002-07-15 | 2006-03-21 | Acushnet Company | Compositions for golf balls |
US7378483B2 (en) | 2002-08-27 | 2008-05-27 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7138476B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7157545B2 (en) | 2002-08-27 | 2007-01-02 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7105623B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-09-12 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7138475B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7115703B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-10-03 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7101951B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-09-05 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US6800275B1 (en) | 2003-03-11 | 2004-10-05 | Zenitech Llc | Capped dimer acid polyesters in personal care applications |
US20050261398A1 (en) * | 2004-05-21 | 2005-11-24 | General Electric Company | Catalyst for curing epoxy resins, epoxy resin composition, and powder coating composition |
US7253242B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-08-07 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7253245B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-08-07 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7265195B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-09-04 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7276570B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-10-02 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7256249B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-08-14 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
WO2007088315A1 (en) * | 2006-01-31 | 2007-08-09 | Arm Limited | Operating parameter control for integrated circuit signal paths |
US20090246161A1 (en) * | 2008-04-01 | 2009-10-01 | O'lenick Jr Anthony J | Cationic capped dimer acid polyesters in personal care applications |
JP7060948B2 (ja) * | 2017-12-04 | 2022-04-27 | 日華化学株式会社 | 非結晶性ポリエステル樹脂、トナー用結着樹脂及び静電荷像現像用トナー |
JP7054337B2 (ja) * | 2017-12-13 | 2022-04-13 | 日華化学株式会社 | 結晶性ポリエステル樹脂、トナー用結着樹脂、分散液又は乳化液、及び静電荷像現像用トナー |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3091600A (en) * | 1961-01-05 | 1963-05-28 | Eastman Kodak Co | Linear aromatic acid copolyesters modified with dimer glycols having 36 carbons |
US3549570A (en) * | 1969-02-05 | 1970-12-22 | Gen Mills Inc | Copolycarbonates |
DE2636783C2 (de) * | 1976-08-16 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren Polyester-Polycarbonaten |
JPH03252419A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-11 | Polyplastics Co | 共重合ポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-06-01 DE DE4419229A patent/DE4419229A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-18 US US08/443,446 patent/US5545692A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-24 JP JP14836895A patent/JP3413624B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-31 NL NL1000468A patent/NL1000468C2/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001070847A1 (de) * | 2000-03-23 | 2001-09-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyestercarbonate und datenträger daraus |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5545692A (en) | 1996-08-13 |
NL1000468C2 (nl) | 1996-11-19 |
JP3413624B2 (ja) | 2003-06-03 |
JPH0841185A (ja) | 1996-02-13 |
NL1000468A1 (nl) | 1995-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4419229A1 (de) | Neue Polyester aus Dimerfettsäure und Dimerfettdiol und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyestercarbonaten | |
DE2702626C2 (de) | ||
EP0026868B1 (de) | Aromatische Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Spritzgussartikeln, Folien und Überzügen | |
DE2636783C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren Polyester-Polycarbonaten | |
EP0006516B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatisch-aromatischen Polycarbonaten mit Diphenolcarbonat-Endruppen, die nach dem Verfahren erhaltenen Polycarbonate und ihre Verwendung zur Herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren, hochmolekularen, segmentierten, aliphatisch-aromatischen Polycarbonat-Elastomeren | |
EP0000060B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlensäure-bis-diphenol-estern von über Carbonat-Gruppen-verlängerten Polyalkylenoxiddiolen und ihre Verwendung zur Herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren Polyäther-Polycarbonaten. | |
EP0414053A2 (de) | Polycarbonate aus substituierten Cyclohexylidenbisphenolen | |
EP0387593A2 (de) | Thermoplastische Legierungen mit Polycarbonaten auf Basis substituierter Cyclohexylidenbisphenole | |
DE3002762A1 (de) | Verfahren zur herstellung von heterocyclisch-aromatischen oligocarbonaten mit diphenolcarbonat-endgruppen und ihre verwendung zur herstellung von thermoplastischen, hochmolekularen heterocyclisch-aromatischen copolycarbonaten | |
EP0127842B1 (de) | Diphenolmonoester von Carbonsäuren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung zur Herstellung von Polyestercarbonaten, die erfindungsgemäss erhältlichen Polyestercarbonate sowie flammwidrige Formmassen enthaltend diese Polyestercarbonate | |
DE2712435C2 (de) | ||
EP0097861B1 (de) | Aromatische Polyestercarbonate mit hoher Kerbschlagzähigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0201830B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolyphosphonaten mit hoher Kerbschlagzähigkeit | |
EP0065728B1 (de) | Neue Copolyestercarbonate und deren Abmischung mit bekannten Polycarbonaten zu thermoplastischen Formmassen | |
DE2726417C2 (de) | ||
DE2636784A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlensaeure-bis-diphenolestern von polyalkylenoxiddiolen und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren polyaether-polycarbonaten | |
EP0024672A1 (de) | Hochmolekulare, segmentierte, thermoplastisch verarbeitbare, aromatische Polycarbonate mit einkondensierten Dimerfettsäureestern, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
DE4132079A1 (de) | Polyester mit phenolischen oh-gruppen, ihre herstellung und verwendung zur herstellung von polyesterpolycarbonaten | |
EP0387596A2 (de) | Thermoplastische Legierungen mit Polycarbonaten auf Basis n-alkyl-substituierter Cyclohexylidenbisphenole | |
DE2726376A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlensaeure-bis-diphenolestern von polyesterdiolen und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren polyester- polycarbonaten | |
EP0077415B1 (de) | Mischungen von Polycarbonatelastomeren mit einkondensierten hydrierten Dimerfettsäureestern mit Polyolefinen und gegebenenfalls anderen Polycarbonaten | |
WO2000036013A2 (de) | Flammgeschützte extrudate und mittels pressverfahren hergestellte flammgeschützte formkörper | |
DE4132080A1 (de) | Polyamide mit phenolischen oh-gruppen, ihre herstellung und verwendung zur herstellung von polyamidpolycarbonaten | |
DE4212083A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamidpolycarbonaten | |
DE69817969T2 (de) | Polyphenole als Verzweigungsmittel für Polycarbonate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: BAYER MATERIALSCIENCE AG, 51373 LEVERKUSEN, DE |
|
8130 | Withdrawal |