DE4342330A1 - Chlorfluorkohlen(wasser)stoff-Umwandlungsverfahren - Google Patents
Chlorfluorkohlen(wasser)stoff-UmwandlungsverfahrenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Verbindungen der Formel (I) CF₃CCl₂X mit X=Cl, H durch Umlagerung
unter Verwendung eines AlCl₃-Katalysators.
CF₃CCl₃ ist ein Ausgangsprodukt für die chemische Synthese.
Beispielsweise kann es mit SO₃ zu Trifluoracetylchlorid umgesetzt
werden, welches seinerseits in der chemischen Synthese einge
setzt wird. Durch Hydrierung von CF₃CCl₃ (R113a) können Chlor
fluorkohlenwasserstoffe hergestellt werden, welche als Ersatz
stoffe für vollhalogenierte Kohlenstoffverbindungen als Lösungs
mittel oder Treibmittel Anwendung finden. CF₃CHCl₂ ist ein sol
ches Lösungsmittel oder Treibmittel. Es ist bereits bekannt, daß
man beispielsweise CF₃CCl₃ durch Umlagerung von CF₂ClCFCl₂ über
Aluminiumchlorid herstellen kann. Nachteil dieser Reaktion ist
es, daß die Umsetzung erst bei höherer Temperatur anspringt,
dann aber mit hoher Wärmeentwicklung erfolgt, so daß oft ein
Durchgehen des Ansatzes zu beobachten ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren
zur Herstellung von CF₃CCl₃ und CF₃CHCl₂ durch Umlagerung über
Aluminiumchlorid anzugeben, welches mit kürzeren Reaktionszei
ten, unter verringerter Bildung von Nebenprodukten und insbeson
dere verringerter Neigung zum Durchgehen der Reaktionen durch
geführt werden kann. Diese Aufgabe wird durch das Verfahren der
vorliegenden Erfindung gelöst.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbin
dungen der Formel (I) CF₃CCl₂X mit X=Cl, H durch Umlagerung von
CF₂ClCFCl₂, falls X=Cl ist, oder durch Umlagerung von CF₂ClCHClF
oder CF₂HCCl₂F, falls X=H ist, über AlCl₃ als Katalysator, ist
dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator AlCl₃ einsetzt,
welches mittels eines Metallhalogenids, ausgewählt aus der Grup
pe umfassend AgCl, FeCl₃ und saure Salze der Formel (II) NaF·nHF
mit 0 < n 2 aktiviert worden ist. Dabei erfolgt die Aktivie
rung mit möglichst wasserfreien Verbindungen.
Eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, daß man CF₃CCl₃
aus CF₂ClCFCl₂ herstellt. Anhand dieser bevorzugten Ausführungs
form wird die Erfindung weiter erläutert.
Es ist möglich, reines CF₂ClCFCl₂ einzusetzen. Vorzugsweise
setzt man dieses Ausgangsverbindung in Form eines Gemisches aus
CF₂ClCFCl₂ und CF₃CCl₃ ein, wie es bei technischen Verfahren an
fällt.
Für den Fall der Aktivierung mit einem Salz der Formel (II)
ist der Parameter n vorzugsweise größer als 0,5 und kleiner oder
gleich 2. Für den Fachmann ist klar, daß, falls Gemische mit
n < 1 vorliegen, hier Gemische von NaF zusammen mit HF-Addukten
von NaF vorliegen. Bevorzugt verwendet man Verbindungen der For
mel (II), deren Zusammensetzung innerhalb des Bereiches liegt,
dessen Grenzen durch die Verbindungen NaF·0,8 HF und NaF·1,5 HF
dargestellt werden. Bevorzugte Verbindung der Formel (II) ist
NaF·HF (d. h. n=1).
Die Umlagerung wird bevorzugt bei einer Temperatur zwischen
70° und 95°C durchgeführt. Man kann die Umlagerung auch bei
niedrigeren Temperaturen durchführen; dann ist der Umwandlungs
grad möglicherweise geringer. Man kann die Umlagerung auch bei
höheren Temperaturen durchführen; dabei kann es zur vermehrten
Bildung von Nebenprodukten kommen. Wegen der einsetzenden exo
thermen Reaktion ist es empfehlenswert, das Reaktionsgemisch zu
nächst langsam auf Temperaturen im Bereich von 70° bis 80°C zu
erwärmen und, sofern die exotherme Reaktion einsetzt, die Heiz
leistung entsprechend einzuregeln bzw. sogar eine Kühlung vor
zusehen, sofern man im besonders bevorzugten Bereich von 75° bis
90°C arbeiten will.
Besonders gute Ergebnisse bezüglich der Selektivität und
der Reaktionsgeschwindigkeit bei der Umlagerung werden erzielt,
wenn das Gewichtsverhältnis zwischen dem aktivierenden sauren
Salz der Formel (II) und AlCl₃ zwischen 1 : 10 und 1 : 100 liegt. Der
aktivierte Katalysator liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,1
bis 10 Gew.-% (Gesamtgewicht des aktivierenden Salzes der Formel
(II) und des AlCl₃) im Reaktionsgemisch vor.
Die erfindungsgemäße Umlagerung kann man bei Normaldruck,
gewünschtenfalls auch erniedrigtem oder erhöhtem Druck, z. B.
bis hin zu 5 bar (abs.) durchführen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein die Umlage
rung von Chlorfluorkohlen(wasser)stoffen katalysierender Umlage
rungskatalysator auf Basis von Aluminiumchlorid, der erhältlich
ist durch Kontaktieren von AlCl₃ und einem Metallhalogenid, aus
gewählt aus der Gruppe umfassend AgCl, FeCl₃ und Salzen der For
mel (II). Ein bevorzugter Umlagerungskatalysator ist erhältlich
durch Kontaktieren von AlCl₃, AgCl, FeCl₃ oder und einem Salz der
Formel NaF·nHF mit 0,5 < n 2, insbesondere in CF₂ClCCl₂F. Das
"Kontaktieren" besteht vorzugsweise aus dem Vermischen von AlCl₃
und dem Metallhalogenid, vorzugsweise in CF₂ClCCl₂F. Dabei werden
besonders wirksame Umlagerungskatalysatoren erhalten, wenn das
Kontaktieren von AlCl₃ und des Metallhalogenids, insbesondere
AgCl, FeCl₃ oder NaF·HF in CF₂ClCCl₂F über eine Zeitdauer von min
destens 1 Stunde durchgeführt wird, vorzugsweise über eine Zeit
dauer zwischen 3 bis 10 Stunden. Das Gewichtsverhältnis zwischen
AlCl₃ und dem Metallhalogenid liegt vorzugsweise im Bereich zwi
schen 5 : 1 und 100 : 1. Das Lösungsmittel kann dann gewünschten
falls entfernt werden, z. B. durch Verdampfen oder Filtrieren.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Aluminiumchlo
rid-Umlagerungskatalysatoren, gekennzeichnet durch einen Gehalt
an einem Metallhalogenid, ausgewählt aus der Gruppe umfassend
AgCl, FeCl₃ und sauren Salzen der Formel (II) mit der Maßgabe,
daß Aluminiumchlorid mit einem Gehalt von bis zu 40 ppm Fe in
Form von FeCl₃ ausgeschlossen ist. Handelsübliches Aluminiumtri
chlorid p.A. enthält bis zu 40 ppm Fe in Form von FeCl₃ und wird
nicht beansprucht. Bevorzugte Katalysatoren enthalten mehr als
40 bis hin zu 10 000 ppm, insbesondere 70 bis 150 ppm Fe, Ag
bzw. Na in Form von FeCl₃, AgCl oder NaF·nHF.
Die Herstellung des letztgenannten Aluminiumchlorid-Umlage
rungskatalysators gelingt durch beispielsweise Vermischen der
angegebenen Bestandteile im gewünschten Gewichtsverhältnis, oder
indem man von Silber- und/oder Eisen-haltigen Aluminiumverbin
dungen ausgeht und die Mischung in die entsprechenden Chloride
überführt.
Die nach den vorstehend beschriebenen Verfahren erhaltenen
Umlagerungskatalysatoren eignen sich für das erfindungsgemäße
Umwandlungsverfahren. Dabei zeichnen sich die bevorzugten Umla
gerungskatalysatoren durch besonders hohe katalytische Aktivität
bei der Umlagerung aus.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßig folgenderma
ßen durchgeführt: Zunächst erzeugt man eine, ebenfalls zur Er
findung gehörende Vormischung des Umlagerungskatalysators, wel
cher aus 0,1 bis 10 Gewichtsteilen AlCl₃ möglichst feinteilig und
0,01 bis 1 Gewichtsteilen des Metallhalogenids, z. B. des Salzes
der Formel (II), insbesondere NaF·HF (ebenfalls möglichst fein
teilig), sowie 0 bis 99,89 Gewichtsteilen CF₂ClCCl₂F besteht.
Optimal erzeugt man eine Suspension der Feststoffe in CF₂ClCCl₂F
mit einem Feststoffgehalt zwischen 0,1 und 10 Gew.-%. Diese Vor
mischung des Umlagerungskatalysators läßt man vorzugsweise min
destens 1 Stunde, insbesondere bis zu 10 Stunden, bei einer Tem
peratur von 10 bis 30°C, vorzugsweise bei Umgebungstemperatur,
stehen. Dabei soll die Mischung bevorzugt gerührt werden. Nach
Ende der Kontaktzeit wird die Vormischung, die sich in den er
findungsgemäßen Umlagerungskatalysator umgewandelt hat, der um
zulagernden Verbindung (bzw. Gemisch, das die umzulagernde Ver
bindung enthält) zugesetzt. Dann wird die Mischung aufgeheizt.
Alternativ geht man von Aluminiumchlorid aus, das herstel
lungsbedingt die gewünschte Menge an Silberchlorid oder Eisen
chlorid enthält oder bei welchem man während der Herstellung den
Aluminium-Ausgangsverbindungen Silber oder Silberverbindungen
bzw. Eisenverbindungen oder Eisen zugesetzt hat.
Der Umwandlungsgrad bei der Verfahrensdurchführung kann
durch übliche Untersuchungsmethoden, beispielsweise Gaschromato
graphie, verfolgt werden. Nach Beendigung der Umlagerung werden
flüchtige Bestandteile abgedampft und in üblicher Weise, bei
spielsweise durch Destillation, abgetrennt. Der Umlagerungskata
lysator kann wiederverwendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat zunächst den Vorteil,
daß kürzere Reaktionszeiten möglich sind. Beim herkömmlichen
Verfahren ohne Aktivierung des Katalysators kann es zu deutli
cher Verzögerung beim Start der Reaktion, so daß die Reaktion
oft durchgeht. Die Kontrolle der Reaktionsbedingungen ist beim
erfindungsgemäßen Verfahren erleichtert. Zudem fallen weniger
Nebenprodukte an.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter
erläutert, ohne sie in ihrem Umfang einzuschränken.
30 g AlCl₃-Pulver (Produkt der Firma BASF) und 3 g NaF·HF (eben
falls pulverförmig) wurden unter Zugabe von 300 g reinem R113
(CF₂ClCFCl₂) miteinander vermischt. Das Gemisch wurde sofort für
die Umwandlung des zugegebenen R113 eingesetzt.
Beispiel 1.1.1. wurde wiederholt, diesmal wurden jedoch 20 g
AlCl₃-Pulver mit 3 g NaF·HF unter Zusatz von 300 g eines Gemi
sches der Isomeren CF₂ClCFCl₂ und CF₃CCl₃ (R113/R113a) im Ge
wichtsverhältnis 10,3 : 89,7 vermischt. Auch hier erfolgte dann
sofort die Anwendung für die Umwandlung.
30 g Aluminiumchloridpulver und 3 g NaF·HF wurden 1,5 Stunden
lang in 300 g eines Isomerengemisches von R113 und R113a im Ge
wichtsverhältnis 12,6 : 87, 4 kontaktiert.
30 g Aluminiumchloridpulver und 3 g NaF·HF wurden 5 Stunden lang
in 300 g eines Isomerengemisches von R113 und R113a im Gewichts
verhältnis 10,3 : 89,7 bei Raumtemperatur kontaktiert.
Das gemäß Beispiel 1.1.1 hergestellte Gemisch aus Aluminiumchlo
rid, NaF·HF und R113 wurde erhitzt, bis die Reaktion ansprang
(Temperatur von 79°C). Das Gemisch wurde dann 20 Minuten lang
bei einer Temperatur von maximal 108°C gerührt. Flüchtige Be
standteile wurden abgedampft, das Verhältnis der Isomere 113 und
113a betrug 0,1 : 99,1. Die Summe der Nebenprodukte betrug 15,8%.
Das Gemisch aus Aluminiumchlorid, NaF·HF und dem Isomerengemisch
R113/R113a wurde erhitzt, bis die Reaktion ansprang (etwa 77°C).
Das Gemisch wurde dann 30 Minuten lang bei einer Temperatur von
maximal 81°C gehalten. Das anfängliche Isomerenverhältnis
R113/R113a von 10,3 : 89,7 hatte sich zu einem Verhältnis von
1,2 : 98,8 verschoben. Die Summe der Nebenprodukte betrug 7,9%.
30 g Aluminiumchloridpulver, 3 g NaF·HF und 300 g eines Isome
rengemisches von R113 und R113a im Verhältnis 10,3 : 89,7 wurden
ohne Ausdehnung der Aktivierungszeit, d. h. sofort nach dem Ver
mischen, erhitzt, bis die Reaktion ansprang (etwa 82°C). Die
Mischung wurde dann 10 Minuten lang einer Temperatur von maximal
88°C gehalten. Die Endkonzentration des Isomerengemisches von
R113/R113a betrug 0,03 : 99,97. Die Summe der Nebenprodukte lag
bei 11,6 Gew.-%.
Das gemäß Beispiel 1.2.1. hergestellte Gemisch aus Aluminium
chlorid, NaF·HF und dem Isomerengemisch aus R113 und R113a wur
de, nachdem es 1,5 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt wor
den war, erhitzt, bis die Reaktion ansprang (bei etwa 80°C). Das
Gemisch wurde dann 30 Minuten lang bei einer Temperatur von maxi
mal 85 °C gehalten. Die Endkonzentration des Isomerengemisches
R113/R113a betrug 0,03 : 99,97. Die Summe der Nebenprodukte betrug
13,8 Gew.-%.
Das Gemisch aus Aluminiumchlorid, NaF·HF und dem Isomerengemisch
von R113/R113a, dessen Herstellung in Beispiel 1.2.2. beschrie
ben wurde, wurde 5 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Da
nach wurde das Gemisch bis zum Anspringen der Reaktion erhitzt
(etwa 77°C). Dann wurde es 30 Minuten lang bei einer Temperatur
von maximal 79,5 °C gehalten. Das anfängliche Isomerenverhältnis
von R113 zu R113a von 10,3 : 89,7 hatte sich zu einem Verhältnis
von 0,05 : 99,95 verschoben. Die Summe der Nebenprodukte betrug
11,4 Gew.-%.
Wie die Beispiele zeigen, ist ein durch Verlängerung der Kon
taktzeit erzeugter Umlagerungskatalysator besonders wirksam.
Dies zeigt sich darin, daß bereits bei tieferer Reaktionstempe
ratur ein sehr hoher Umwandlungsgrad erzielt wird.
Eingesetzt wurde Aluminiumchlorid, welches durch Zusatz von FeCl₃
74 ppm Fe enthielt.
In einem Reaktor wurden 15,04 kg R113 vorgelegt und auf etwa
75°C erhitzt. Es wurden 100 g des genannten, herstellungsbe
dingt Eisentrichlorid enthaltenden AlCl₃ zugesetzt, worauf eine
stark exotherme Reation einsetzt (Erwärmung bis auf 116,6°C).
Nach Beendigung der exothermen Reation wurde die Reaktionsmi
schung ca. 40 Minuten bei einer Temperatur von 100°C gerührt.
Nach Ziehen einer Probe zwecks Erstellung einer GC-Analyse wurde
die Heizung abgeschaltet und das Reaktionsgemisch noch 4 Stunden
lang weitergerührt. 2 Stunden und 4 Stunden nach Abschalten der
Heizung wurden weitere Proben gezogen.
Die Analysenergebnisse sind im Folgenden zusammengestellt:
GC-Analyse der nach 1 h gezogenen Probe (Angaben in Flächen-%):
Gehalt an Verbindungen der
Summenformel C₂Cl₃F₃ : 89,02
Summenformel C₂Cl₂F₄ : 2,95
Summenformel C₂Cl₄F₂ : 5,94
Summenformel C₂Cl₆: 1,21
Summenformel C₂Cl₅F : 0,83
Isomerenverteilung der Verbindungen der Formel C₂Cl₃F₃:
R113a : 99,53
R113 : 0,47
GC-Analyse der nach 3 h gezogenen Probe (Angaben in Flächen-%):
Gehalt an Verbindungen der
Summenformel C₂Cl₃F₃ : 89,04
Summenformel C₂Cl₂F₄ : 2,31
Summenformel C₂Cl₄F₂ : 4,14
Summenformel C₂Cl₆ : 3,23
Summenformel C₂Cl₅F : 1,26
Isomerenverteilung der Verbindungen der Formel C₂Cl₃F₃:
R113a : 99,73
R113 : 0,27
GC-Analyse der nach 5 h gezogenen Probe (Angaben in Flächen-%):
Gehalt an Verbindungen der Summenformel C₂Cl₃F₃ : 87,77
Summenformel C₂Cl₂F₄ : 2, 8
Summenformel C₂Cl₄F₂ : 4,21
Summenformel C₂Cl₆ : 3,46
Summenformel C₂Cl₅F : 1,37
Isomerenverteilung der Verbindungen der Formel C₂Cl₃F₃:
R113a : 99,75
R113 : 0,25
Ergebnis: Bereits nach 1 h wurde das eingesetzte R113 annähernd vollständig zum Isomeren R113a umgesetzt, bei lediglich gering fügiger Bildung von Nebenprodukten.
GC-Analyse der nach 1 h gezogenen Probe (Angaben in Flächen-%):
Gehalt an Verbindungen der
Summenformel C₂Cl₃F₃ : 89,02
Summenformel C₂Cl₂F₄ : 2,95
Summenformel C₂Cl₄F₂ : 5,94
Summenformel C₂Cl₆: 1,21
Summenformel C₂Cl₅F : 0,83
Isomerenverteilung der Verbindungen der Formel C₂Cl₃F₃:
R113a : 99,53
R113 : 0,47
GC-Analyse der nach 3 h gezogenen Probe (Angaben in Flächen-%):
Gehalt an Verbindungen der
Summenformel C₂Cl₃F₃ : 89,04
Summenformel C₂Cl₂F₄ : 2,31
Summenformel C₂Cl₄F₂ : 4,14
Summenformel C₂Cl₆ : 3,23
Summenformel C₂Cl₅F : 1,26
Isomerenverteilung der Verbindungen der Formel C₂Cl₃F₃:
R113a : 99,73
R113 : 0,27
GC-Analyse der nach 5 h gezogenen Probe (Angaben in Flächen-%):
Gehalt an Verbindungen der Summenformel C₂Cl₃F₃ : 87,77
Summenformel C₂Cl₂F₄ : 2, 8
Summenformel C₂Cl₄F₂ : 4,21
Summenformel C₂Cl₆ : 3,46
Summenformel C₂Cl₅F : 1,37
Isomerenverteilung der Verbindungen der Formel C₂Cl₃F₃:
R113a : 99,75
R113 : 0,25
Ergebnis: Bereits nach 1 h wurde das eingesetzte R113 annähernd vollständig zum Isomeren R113a umgesetzt, bei lediglich gering fügiger Bildung von Nebenprodukten.
Herstellung und Anwendung eines mit AgCl aktivierten Aluminium
trichlorids.
In einem 300 cm³-Autoklaven aus Edelstahl, der mit Temperaturfüh
lern für die Messung der Innentemperatur sowie mit einem Manome
ter ausgestattet war, wurden 300 g eines 113/113a-Gemisches (Ge
wichtsverhältnis 10,3 : 89,7) mit 33 g eines Umwandlungskataly
sators hergestellt durch Vermischen von 30 g Aluminiumtrichlo
rid-Pulver (Lieferant: Riedel de Haen) und 3 g AgCl-Pulver ver
setzt. Unter Rühren erfolgte binnen 15 Minuten eine Erwärmung
auf 91°C. Das nach Beendigung der Reaktion erhaltene Produkt
bestand gemäß gaschromatographischer Analyse zu 97,3 Flächen-%
aus 113a (Isomerenreinheit: 100% !) und einer Gesamtsumme von
12,7 Flächen-% an Nebenkomponenten (114a, 112a, 111 und 110).
Wie diesem Beispiel entnommen werden kann, ist das mit Silber
chlorid aktivierte Aluminiumtrichlorid besonders vorteilhaft als
Umlagerungskatalysator.
Claims (13)
1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der For
mel (I) CF₃CCl₂X mit X=Cl, H, durch Umlagerung von CF₂ClCFCl₂,
falls X=Cl ist, oder durch Umlagerung von CF₂ClCHClF oder
CF₂HCCl₂F, falls X=H ist, über ClCl₃ als Katalysator, dadurch
gekennzeichnet, daß man als Katalysator ClCl₃ einsetzt, welches
mittels eines Metallhalogenids ausgewählt aus der Gruppe umfas
send AgCl, FeCl₃ und saure Salze der Formel (II) NaF·nHF mit
0 < n 2 aktiviert worden ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man CF₃CCl₃ aus CF₂ClCFCl₂ herstellt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich
net, daß man die umzulagernde Ausgangsverbindung CF₂ClCFCl₂ in
Form eines Gemisches aus CF₂ClCFCl₂ und CF₃CCl₃ einsetzt.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß im Salz der Formel (II) 0,5 < n 2
gilt.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Umlagerung bei einer Temperatur
zwischen 70 und 95°C durchgeführt wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen dem
sauren Salz der Formel (II) und ClCl₃ zwischen 5 : 1 und 100 : 1
liegt.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß der aktivierte Katalysator in einer
Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% im Reaktionsgemisch enthalten ist.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß man AlCl₃ einsetzt, das durch Kontak
tieren von AlCl₃ und NaF·HF in CF₂ClCCl₂F erhalten wurde.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
daß Kontaktieren von AlCl₃ und NaF·HF in CF₂ClCCl₂F während einer
Zeitdauer von mindestens 1 Stunde durchgeführt wurde.
10. Aluminiumchlorid-Umlagerungskatalysator, erhalten durch
Kontaktieren von AlCl₃ und einem Metallhalogenid ausgewählt aus
der Gruppe umfassend AgCl, FeCl₃ und Salzen der Formel (II), mit
der Maßgabe, daß im Falle des Kontaktierens mit FeCl₃ der Gehalt
an Fe in Form von FeCl₃ mindestens 40 ppm beträgt.
11. Umlagerungskatalysator nach Anspruch 10, erhalten durch
Kontaktieren von AlCl₃ und einem Salz der Formel NaF·nHF mit
0 < n 2 in CF₂ClCCl₂F oder durch Kontaktieren von AlCl₃ mit
AgCl.
12. Umlagerungskatalysator nach Anspruch 11, erhalten durch
Kontaktieren von AlCl₃ und NaF·HF in CF₂ClCCl₂F über eine Zeit
dauer von mindestens 1 Stunde.
13. Aluminiumchlorid-Umlagerungskatalysator, gekennzeichnet
durch einen Gehalt an einem Metallhalogenid ausgewählt aus der
Gruppe umfassend AgCl, FeCl₃ und sauren Salzen der Formel (II)
mit einer Konzentration an Fe, Ag bzw. Na im Bereich von mehr
als 40 bis 10 000 ppm, vorzugsweise 70 bis 150 ppm in Form von
FeCl₃, AgCl oder NaF·nHF, mit der Maßgabe, daß Aluminiumchlorid
mit einem Gehalt von bis zu 40 ppm FeCl₃ ausgeschlossen ist.
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ES94115810T ES2117182T3 (es) | 1993-10-15 | 1994-10-07 | Procedimiento de conversion de (hidro)carburos clorofluorados. |
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US08/323,015 US5430201A (en) | 1993-10-15 | 1994-10-14 | Chlorofluoro (hydro) carbon conversion process |
US08/414,236 US5679613A (en) | 1993-10-15 | 1995-03-31 | Chlorofluoro(hydro)carbon conversion process |
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DE59405703T Expired - Fee Related DE59405703D1 (de) | 1993-10-15 | 1994-10-07 | Chlorfluorkohlen(wasser)stoff-Umwandlungsverfahren |
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-
1993
- 1993-12-11 DE DE4342330A patent/DE4342330A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-10-07 DE DE59405703T patent/DE59405703D1/de not_active Expired - Fee Related
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