DE4342215A1 - Compsn. for cleaning hard surfaces, esp. table ware, - Google Patents

Compsn. for cleaning hard surfaces, esp. table ware,

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DE4342215A1
DE4342215A1 DE19934342215 DE4342215A DE4342215A1 DE 4342215 A1 DE4342215 A1 DE 4342215A1 DE 19934342215 DE19934342215 DE 19934342215 DE 4342215 A DE4342215 A DE 4342215A DE 4342215 A1 DE4342215 A1 DE 4342215A1
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polyethylene glycol
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Peter Dr Jeschke
Karl Dr Schmid
Karin Koren
Christian Dr Nitsch
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

A compsn. for cleaning hard surfaces contains (a) a mixed ether of formula (I) and (b) a fatty alcohol polypropylene glycol/polyethylene glycol ether of formula (II). In the formulae R<1> = 8-18C aliphatic alk(en)yl; R<2> = 1-4C alkyl or benzyl; m' = 0-2; n' = 5-15; R<3> = 8-16C aliphatic alk(en)yl; m" = 0-3; and n" = 1-5. Pref. the compsn. contains (a) and (b) in ratio by wt. of 10:90-80:20, and may contain other nonionic tensides and the usual additives. A rinse contains 0.5-20 wt. % of (a), 0.5-20% of (b), 1-50% of carboxylic acids, and water to 100%.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft neue Mittel für die maschinelle Rei­ nigung harter Oberflächen, insbesondere Klarspülmittel, ent­ haltend Mischether und spezielle Fettalkoholpolyglycolether sowie die Verwendung dieser Mischungen zur Herstellung der genannten Mittel.The invention relates to new means for mechanical Rei hard surfaces, especially rinse aid holding mixed ethers and special fatty alcohol polyglycol ethers and the use of these mixtures for the production of mentioned means.

Stand der TechnikState of the art

Marktübliche Klarspülmittel stellen Gemische aus schwach­ schäumenden Fettalkoholpolyethylen/polypropylenglycolethern, Lösungsvermittlern (z. B. Cumolsulfonat), organischen Säuren (z. B. Citronensäure) und Lösungsmitteln (z. B. Ethanol) dar. Die Aufgabe dieser Mittel besteht darin, die Grenzflächen­ spannung des Wassers so zu beeinflussen, daß es in einem möglichst dünnen, zusammenhängenden Film vom Spülgut ablaufen kann, so daß beim anschließenden Trocknungsvorgang keine Was­ sertropfen, Streifen oder Filme zurückbleiben. Eine Übersicht über die Zusammensetzung von Klarspülern und Methoden zur Leistungsüberprüfung findet sich von W. Schirmer et al. in Tens. Surf. Det. 28, 313 (1991). Commercial rinse aids are mixtures of weak foaming fatty alcohol polyethylene / polypropylene glycol ethers, Solubilizers (e.g. cumene sulfonate), organic acids (e.g. citric acid) and solvents (e.g. ethanol). The job of these means is to interface to influence the tension of the water so that it is in one run off as thin a coherent film as possible from the dishes can, so that no what during the subsequent drying process drops, streaks or films remain. An overview on the composition of rinse aid and methods for Performance review is found by W. Schirmer et al. in Tens. Surf. Det. 28, 313 (1991).  

Bei der Verwendung moderner phosphatfreier und niederalkali­ scher Reiniger für das maschinelle Geschirrspülen kann es ferner zur Bildung von Kalk- bzw. Silicatbelägen auf dem Spülgut und im Maschineninnenraum kommen kann, da das Calci­ umbindevermögen dieser Reiniger geringer ist, als das der klassischen phosphathaltigen Produkte. Störende Kalk- bzw. Silicatbeläge treten insbesondere dann auf, wenn das Spül­ wasser der Geschirrspülmaschine nicht oder nicht ausreichend enthärtet wird und eine Wasserhärte von 4°d überschritten wird. In solchen Fällen lassen sich Kalk- bzw. Silicatbeläge wirksam vermeiden, wenn über den Klarspüler Citronensäure in den Klarspülgang dosiert wird. Da jedoch die normalerweise während des Klarspülgangs zugegebenen Klarspülermengen mit 3 ml-6 ml sehr gering sind, muß zur Erreichung einer ausrei­ chenden Säure- bzw. Komplexierkapazität der Citronensäurege­ halt in Klarspülerformulierungen, die eine effektive Belags­ inhibierung gewährleisten sollen, relativ hoch sein. Solche hohen Citronensäuregehalte unterstützen die Wirkung der Phos­ phatersatzstoffe und gewährleisten fleckenloses Geschirr.When using modern phosphate-free and lower alkali sheer cleaner for automatic dishwashing can also for the formation of lime or silicate deposits on the Washware and inside the machine can come because the Calci binding capacity of this cleaner is less than that of classic products containing phosphates. Disturbing lime or Silicate deposits occur especially when rinsing water in the dishwasher or not enough is softened and a water hardness of 4 ° d is exceeded becomes. In such cases, lime or silicate coverings can be used effectively avoid citric acid in the rinse aid the rinse aid is dosed. However, since that is usually Amounts of rinse aid added during the rinse cycle 3 ml-6 ml are very low, must be sufficient to achieve one appropriate acid or complexing capacity of the citric acid gene hold in rinse aid formulations that are an effective topping to ensure inhibition should be relatively high. Such high citric acid levels support the effect of the Phos phat substitutes and ensure spotless dishes.

Aus der EP-B1 0 197 434 (Henkel) sind Klarspüler bekannt, die als Tenside Mischether enthalten. In der Geschirrspülmaschine wird eine Vielzahl unterschiedlicher Materialien (Glas, Me­ tall, Silber, Kunststoff, Porzellan) gereinigt. Diese Mate­ rialvielfalt muß im Klarspülgang möglichst gut benetzt wer­ den. Klarspülerformulierungen, die als Tensidkomponente aus­ schließlich Mischether enthalten, erfüllen diese Anforde­ rungen nicht oder nur in geringem Umfang, so daß der Klar­ spül- bzw. Trocknungseffekt insbesondere bei Kunststoffober­ flächen nicht zufriedenstellend ist. Rinse aid is known from EP-B1 0 197 434 (Henkel) Contain mixed ethers as surfactants. In the dishwasher a variety of different materials (glass, me tall, silver, plastic, porcelain) cleaned. This mate rial diversity must be wetted as well as possible in the rinse cycle the. Rinse aid formulations made up as a surfactant component finally containing mixed ethers, meet these requirements not or only to a small extent, so that the clarity rinsing or drying effect, especially for plastic surfaces areas is not satisfactory.  

Für den Einsatz in Reinigungsmitteln, also auch in Klarspü­ lerformulierungen, kommen ferner heute nur noch Rezepturbe­ standteile in Frage, die biologisch vollständig abbaubar und toxikologisch unbedenklich sind. Ein besonderes Interesse kommt dabei lösungsmittelfreien Produkten zu.For use in cleaning agents, i.e. also in rinse aid ler formulations, today only recipes come components in question that are completely biodegradable and are toxicologically safe. A special interest solvent-free products.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat somit darin be­ standen, neue ökologisch und toxikologisch einwandfreie For­ mulierungen bereitzustellen, die bezüglich der anwendungs­ technischen Eigenschaften gleiche Resultate liefern, wie marktgängige Reinigungsmittel und die vorstehend genannten Nachteile nicht aufweisen.The object of the present invention thus has stood, new ecologically and toxicologically flawless For to provide formulations relevant to the application technical properties deliver the same results as commercially available cleaning agents and the aforementioned Do not have disadvantages.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind Mittel für die Reinigung harter Oberflächen, enthaltendThe invention relates to means for cleaning hard Surfaces containing

  • a) Mischether der Formel (I), in der R¹ für einen linearen oder verzweigten, aliphati­ schen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlen­ stoffatomen, R² für einen linearen oder verzweigten Al­ kylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Ben­ zylrest, m1 für 0 oder Zahlen von 1 bis 2 und n1 für Zahlen von 5 bis 15 steht, und a) mixed ethers of the formula (I), in R¹ for a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, R² for a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical, m1 for 0 or numbers from 1 to 2 and n1 stands for numbers from 5 to 15, and
  • b) Fettalkoholpolypropylenglycol/polyethylenglycolether der Formel (II), in der R³ für einen linearen oder verzweigten, aliphati­ schen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 16 Kohlen­ stoffatomen, m2 für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und n2 für Zahlen von 1 bis 5 steht.b) fatty alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether of the formula (II), in which R³ represents a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 16 carbon atoms, m2 for 0 or numbers from 1 to 3 and n2 for numbers from 1 to 5.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Reinigungsmittel, insbesondere Klarspüler mit einem Gehalt an Mischethern und Fettalkoholpolypropylen/polyethylenglycolethern nicht nur eine hohe ökotoxikologische Verträglichkeit aufweisen, son­ dern die Anforderungen an ein Markenprodukt auch im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften voll erfüllen.Surprisingly, it was found that detergents, especially rinse aid containing mixed ethers and Fatty alcohol polypropylene / polyethylene glycol ethers not only have a high ecotoxicological tolerance, son the requirements for a branded product also with regard to fully meet the application properties.

Ein weiterer Vorteil, der sich vorzugsweise auf Klarspüler bezieht, besteht darin, daß zur Herstellung ihrer homogenen, niedrigviskosen und daher leicht zu dosierenden Lösungen deutlich weniger Lösungsvermittler wie z. B. Natriumcumol­ sulfonat, Ethanol oder Glucosesirup benötigt wird. Another benefit, which is preferably on rinse aid relates to the fact that to produce their homogeneous, low viscosity and therefore easy to dose solutions significantly fewer solubilizers such. B. sodium cumol sulfonate, ethanol or glucose syrup is needed.  

MischetherMixed ether

Unter Mischethern sind bekannte endgruppenverschlossene Fett­ alkoholpolyglycolether zu verstehen, die man nach einschlä­ gigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann. Vorzugsweise werden Fettalkoholpolyglycolether in Ge­ genwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbesondere Butyl- oder Benzylchlorid umgesetzt. Typische Beispiele sind Misch­ ether der Formel (I), in der R¹ für einen technischen C12/18- bzw. C12/14-Kokosalkylrest, ml für 0, n1 für 5 bis 10 und R² für eine Butylgruppe steht (Dehypon® LS-54, LS-104, LT-54, LS-104, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Die Verwendung von bu­ tyl- bzw. benzylgruppenverschlossenen Mischethern ist aus anwendungstechnischen Gründen besonders bevorzugt.Mixed ethers are known end-capped fatty alcohol polyglycol ethers, which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Fatty alcohol polyglycol ethers are preferably reacted in the presence of bases with alkyl halides, in particular butyl or benzyl chloride. Typical examples are mixed ethers of the formula (I) in which R¹ is an industrial C 12/18 or C 12/14 cocoalkyl radical, ml is 0, n1 is 5 to 10 and R² is a butyl group (Dehypon® LS -54, LS-104, LT-54, LS-104, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG). The use of mixed ethers capped with benzyl or benzyl groups is particularly preferred for technical reasons.

Fettalkoholpolypropylen/polyethylenglycoletherFatty alcohol polypropylene / polyethylene glycol ether

Bei den Polyglycolethern, die die Komponente b) bilden, han­ delt es sich um bekannte nichtionische Tenside, die man durch Anlagerung von zunächst Propylenoxid und dann Ethylenoxid bzw. ausschließlich Ethylenoxid an Fettalkohole erhält. Typi­ sche Beispiele sind Polyglycolether der Formel (II), in der R³ für einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, m2 für 0 oder 1 und n2 für Zahlen von 2 bis 5 steht (Dehydol® LS-2, LS-4, LS-5, Fa. Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Vorzugs­ weise können die Polyglycolether eine eingeengte Homologen­ verteilung aufweisen; in diesen Fällen werden Formulierungen mit besonders vorteilhaften physikalischen Eigenschaften er­ halten. In the polyglycol ethers that form component b), han it is known non-ionic surfactants that one through Addition of first propylene oxide and then ethylene oxide or only receives ethylene oxide on fatty alcohols. Typi Examples are polyglycol ethers of the formula (II) in which R³ for an alkyl radical with 12 to 18 carbon atoms, m2 stands for 0 or 1 and n2 for numbers from 2 to 5 (Dehydol® LS-2, LS-4, LS-5, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG). Preferential the polyglycol ethers can be a narrow homolog have distribution; in these cases, wording with particularly advantageous physical properties hold.  

Die erfindungsgemäßen Mittel können die Komponenten a) und b) im Gewichtsverhältnis 10 : 90 bis 80 : 20, vorzugsweise 30 : 70 bis 70 : 30 und insbesondere 30 : 70 bis 40 : 60 enthal­ ten.The agents according to the invention can contain components a) and b) in a weight ratio of 10:90 to 80:20, preferably 30: 70 to 70: 30 and in particular 30: 70 to 40: 60 included ten.

Tenside, Hilfs- und ZusatzstoffeSurfactants, auxiliaries and additives

Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel nichtionische Stoffe vom Typ der Alkyloligoglucoside und/oder Fettsäure-N-alkylglucamide enthalten. Als wichtigste Zusatz­ stoffe kommen ein- und mehrwertige Carbonsäuren, vorzugsweise Hydroxycarbonsäuren in Betracht. Typische Beispiele sind Äp­ felsäure (Monohydroxybernsteinsäure), Weinsäure (Dihydroxy­ bernsteinsäure); gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipin­ säure; Gluconsäure (Hexan-Pentahydroxy-1- Carbonsäure), vor­ zugsweise jedoch wasserfreie Citronensäure. Sie können in Mengen von etwa 1 bis 50, vorzugsweise von etwa 1 bis 30 Gew.-% eingesetzt werden. Als weitere Zusatzstoffe kommen vor allem Farb- und Duftstoffe in Frage.The agents according to the invention can be used as further surfactants non-ionic substances of the alkyl oligoglucoside type and / or Contain fatty acid N-alkylglucamides. As the most important addition Substances come from mono- and polyvalent carboxylic acids, preferably Hydroxycarboxylic acids into consideration. Typical examples are Äp rock acid (monohydroxysuccinic acid), tartaric acid (dihydroxy succinic acid); saturated aliphatic dicarboxylic acids such as Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipine acid; Gluconic acid (hexane-pentahydroxy-1-carboxylic acid) but preferably anhydrous citric acid. You can in Amounts from about 1 to 50, preferably from about 1 to 30,% by weight be used. There are other additives all colors and fragrances in question.

Klarspüler-FormulierungenRinse aid formulations

Typische Formulierungen der erfindungsgemäßen Mittel, sofern es sich dabei um Klarspüler handelt, können beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen (ad 100 Gew.-% Wasser):
0,5 bis 20 Gew.-% Mischether,
0,5 bis 20 Gew.-% Fettalkoholpolypropylenglycol/ polyethylenglycolether und
1 bis 50 Gew.-% Carbonsäuren.
Typical formulations of the agents according to the invention, provided that they are rinse aids, can for example have the following composition (ad 100% by weight water):
0.5 to 20% by weight of mixed ether,
0.5 to 20 wt .-% fatty alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether and
1 to 50 wt .-% carboxylic acids.

Besonders vorteilhaft sind Rezepturen enthaltend
3 bis 10 Gew.-% Mischether
3 bis 10 Gew.-% Fettalkoholpolyethylenglycolether und
1 bis 30 Gew.-% Citronensäure.
Recipes containing are particularly advantageous
3 to 10 wt .-% mixed ether
3 to 10 wt .-% fatty alcohol polyethylene glycol ether and
1 to 30% by weight of citric acid.

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial applicability

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten ökotoxikologisch be­ sonders verträgliche Inhaltsstoffe, lassen sich mit einem Minimum an Lösungsvermittlern formulieren und zeigen ein ausgezeichnetes Netzvermögen gegenüber unterschiedlichsten Materialien. Des weiteren wurde gefunden, daß die erfin­ dungsgemäßen Mittel zuverlässig das Anquellen von Polycar­ bonatgeschirr verhindern.The agents according to the invention contain ecotoxicologically particularly compatible ingredients, can be with a Formulate and show a minimum of solution mediators excellent network assets in relation to the most diverse Materials. Furthermore, it was found that the inventor The agent according to the invention reliably swells Polycar Prevent bonat dishes.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver­ wendung von Mischungen aus Mischethern und Fettalkoholpoly­ propylenglycol/polyethylenglycolethern zur Herstellung von Mitteln für die Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Geschirr, in denen sie in Mengen von 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können. Typische Beispiele hierfür sind vor allem Klarspüler, Allzweckreiniger, Hygienereiniger, Flaschenreiniger sowie generell Mittel, in denen üblicherweise schaumarme Tenside Anwendung finden.Another object of the invention therefore relates to the Ver use of mixtures of mixed ethers and fatty alcohol poly propylene glycol / polyethylene glycol ethers for the production of Agents for cleaning hard surfaces, in particular Dishes in which they are used in quantities of 0.5 to 20, preferably 1 to 10 wt .-% - based on the agent - be included can. Typical examples are rinse aid, All-purpose cleaner, hygiene cleaner, bottle cleaner as well  generally agents in which usually low-foaming surfactants Find application.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.The following examples are intended to be the subject of the invention explain in more detail without restricting it.

BeispieleExamples I. Eingesetzte TensideI. Surfactants used

A1) C12/14-Kokosfettalkohol-5EO-butylether Dehypon® LT-054
A2) C12/14-Kokosfettalkohol-10EO-butylether Dehypon® LS-104
A3) C12/18-Kokosfettalkohol-10EO-butylether
B1) C12/14-Kokosfettalkohol-2EO-Addukt Dehydol® LS-2
B2) C12/14-Kokosfettalkohol-4EO-Addukt Dehydol® LS-4
B3) C12/14-Kokosfettalkohol-5EO-Addukt Dehydol® LS-5
B4) C12/14-Kokosfettalkohol-2PO-Addukt
B5) 2-Ethylhexylalkohol-2EO-Addukt
B6) C12/14-Kokosfettalkohol-3EO-Addukt-NRE (NRE = narrow range ethoxylat [eingeengte Homologen­ verteilung])
C1) C12/14-Kokosfettalkohol-5EO-4PO-Addukt Dehypon® LS-54
C2) C12/14-Kokosfettalkohol-4EO-5PO-Addukt Dehypon® LS-45
A1) C 12/14 coconut fatty alcohol 5EO-butyl ether Dehypon® LT-054
A2) C 12/14 coconut fatty alcohol 10EO-butyl ether Dehypon® LS-104
A3) C 12/18 coconut fatty alcohol 10EO butyl ether
B1) C 12/14 coconut fatty alcohol 2EO adduct Dehydol® LS-2
B2) C 12/14 coconut fatty alcohol 4EO adduct Dehydol® LS-4
B3) C 12/14 coconut fatty alcohol 5EO adduct Dehydol® LS-5
B4) C 12/14 coconut fatty alcohol 2PO adduct
B5) 2-ethylhexyl alcohol-2EO adduct
B6) C 12/14 coconut fatty alcohol 3EO adduct NRE (NRE = narrow range ethoxylate [narrow homolog distribution])
C1) C 12/14 coconut fatty alcohol 5EO-4PO adduct Dehypon® LS-54
C2) C 12/14 coconut fatty alcohol 4EO-5PO adduct Dehypon® LS-45

Alle Tenside sind Verkaufsprodukte der Henkel KGaA, Düs­ seldorf/FRG. Die Komponenten A und B sind erfindungsge­ mäß, die Komponenten C wurden zu Vergleichszwecken ein­ gesetzt. All surfactants are sales products from Henkel KGaA, Düs seldorf / FRG. Components A and B are fiction moderately, components C were included for comparison purposes set.  

II. Anwendungstechnische Prüfung der KlarspülerII. Technical rinse aid test

Die Zusammensetzung der Tensidkomponente der getesteten Klarspülerrezepturen ist in Tab. 1 widergegeben. Die Mi­ schungen M1 bis M6 sind erfindungsgemäß, die Mischungen M7 bis M10 dienen dem Vergleich.The composition of the surfactant component of the tested Rinse aid formulations are shown in Table 1. The Wed Schungen M1 to M6 are according to the invention, the mixtures M7 to M10 are used for comparison.

Tabelle 1 Table 1

Klarspüler Tensidzusammensetzung Rinse aid surfactant composition

a) Schaumverhalten der Tensidmischungena) Foaming behavior of the surfactant mixtures

Zur Bestimmung des Schaumverhaltens der Tensidmischungen wurden 2 Eier (ca. 100 bis 110 g) in einem elektrischen Mixgerät im Verhältnis 1 : 1 mit Wasser von 16°d verdünnt und 2 min verrührt. 100 g der resultierenden Emulsion wurden dann in einem doppelwandigen Meßzylinder von 2000 ml auf 500 ml mit Wasser von 16°d aufgefüllt und auf 50°C temperiert. Nach Erreichen der Prüftemperatur wur­ den dieser Mischung 20 g der Tensidmischungen M1 bis M9 zugesetzt. Mit Hilfe einer Labor-Schlauchpumpe wurde die Lösung mit einem Glasrohr vom Boden des Meßzylinders angesaugt. Die Rückführung erfolgte über ein zweites Rohr, dessen unteres Ende in der Höhe der 2000-ml-Mar­ kierung des Meßzylinders endete. Die Flüssigkeit wurde mit einer Geschwindigkeit von 4 l/min umgepumpt. Nach 5, 10, 20 und 30 min wurde das Volumen aus dem entstandenen Schaum und der Flüssigkeit abgelesen. Die Ergebnisse sind in Tab. 2 zusammengefaßt: To determine the foaming behavior of the surfactant mixtures were 2 eggs (about 100 to 110 g) in an electric Mixer diluted 1: 1 with water at 16 ° d and stirred for 2 minutes. 100 g of the resulting emulsion were then in a double-walled measuring cylinder of 2000 ml made up to 500 ml with water of 16 ° d and opened 50 ° C tempered. After reaching the test temperature 20 g of the surfactant mixtures M1 to M9 added. With the help of a laboratory peristaltic pump, the Solution with a glass tube from the bottom of the measuring cylinder sucked in. The return took place via a second Tube, the lower end of which is in the amount of 2000 ml mar The measuring cylinder ended. The liquid was pumped at a rate of 4 l / min. After 5, 10, 20 and 30 min, the volume from the resulting Foam and liquid read off. The results are summarized in Tab. 2:  

Tabelle 2 Table 2

Schaumverhalten der Tensidmischungen Foaming behavior of the surfactant mixtures

b) Schaumverhalten der Klarspülerrezepturenb) Foaming behavior of the rinse aid formulations

Die Schaumentwicklung des Klarspülers wurde mit Hilfe eines Umwälzdruck-Meßgeräts ermittelt. Der Klarspüler (3 ml) wurde hierbei im Klarspülgang bei 50°C von Hand dosiert. Dabei bedeuten:
0 Punkte = keine Schaumentwicklung
1 Punkt = schwache Schaumentwicklung
2 Punkte = mittlere Schaumentwicklung (noch akzeptabel)
3 Punkte = starke Schaumentwicklung
The foam development of the rinse aid was determined with the aid of a circulating pressure measuring device. The rinse aid (3 ml) was dosed by hand in the rinse aid at 50 ° C. Here mean:
0 points = no foam development
1 point = weak foaming
2 points = medium foam development (still acceptable)
3 points = strong foaming

c) Trocknungc) drying

15 Minuten nach Beendigung des Spülprogramms wurde die Tür der Geschirrspülmaschine vollständig geöffnet. Nach 5 Minuten wurde die Trocknung durch Auszählen der Rest­ tropfen auf den unten aufgeführten Geschirrteilen be­ stimmt. Bewertung:
0 Punkte = mehr als 5 Tropfen
1 Punkt = 5 Tropfen
2 Punkte = 4 Tropfen
3 Punkte = 3 Tropfen
4 Punkte = 2 Tropfen
5 Punkte = 1 Tropfen
6 Punkte = 0 Tropfen (optimale Trocknung)
The dishwasher door was fully opened 15 minutes after the end of the washing program. After 5 minutes the drying was determined by counting the remaining drops on the tableware listed below. Rating:
0 points = more than 5 drops
1 point = 5 drops
2 points = 4 drops
3 points = 3 drops
4 points = 2 drops
5 points = 1 drop
6 points = 0 drops (optimal drying)

d) Klarspüleffektd) rinse aid effect

Nach Beurteilung der Trocknung wurden die Geschirrteile außerhalb der Geschirrspülmaschine 30 Minuten zum Abküh­ len abgestellt und dann unter Beleuchtung in einem schwarzen Kasten visuell abgemustert. Beurteilt wurden die auf dem Geschirr und Besteck verbliebenen einge­ trockneten Resttropfen, Schlieren, Beläge, trüben Filme usw. Bewertung:
0 Punkte = schlechter Klarspüleffekt
8 Punkte = optimaler Klarspüleffekt
After evaluating the drying, the dishes were placed outside the dishwasher for 30 minutes to cool and then visually checked under lighting in a black box. The dried-up residual drops, streaks, deposits, cloudy films etc. remaining on the dishes and cutlery were assessed.
0 points = poor rinse aid effect
8 points = optimal rinse aid effect

  • e) Für die Leistungsprüfungen c) und d) wurden die Versuche in der Geschirrspülmaschine Bauknecht GSF 1162 mit ent­ härtetem Wasser durchgeführt. Dazu wurde das 65°C Nor­ malprogramm gewählt. Im Reinigungsgang wurden 40 ml Somat® Reiniger (Henkel) dosiert. Die Klarspülermenge betrug 3 ml und wurde von Hand bei 50°C im Klarspülgang dosiert. Die Salzbelastung des Wassers lag zwischen 600 und 700 mg/l. Pro Klarspülerrezeptur wurden 3 Spülgänge durchgeführt. Zur Beurteilung der Trocknung sowie des Klarspüleffekts wurden folgende Geschirrteile einge­ setzt:e) The tests were carried out for the performance tests c) and d) in the Bauknecht GSF 1162 dishwasher with ent hardened water. The 65 ° C Nor painting program selected. In the cleaning cycle, 40 ml Somat® cleaner (Henkel) dosed. The amount of rinse aid was 3 ml and was rinsed by hand at 50 ° C dosed. The salt load in the water was between 600 and 700 mg / l. There were 3 rinses per rinse aid formulation carried out. To assess the drying and the The following crockery items were rinsed in puts:

Gläser "Neckar-Becher" (Fa. Schott-Zwiesel), 6 Stück
Edelstahlmesser "Brasilia" (Fa. WMF), 3 Stück
weiße Prozellan-Eßteller (Fa. Arzberg), 3 Stück
rote Kunststoffteller "Valon-Eßteller" (Fa. Haßmann), 3 Stück
"Neckar-Becher" glasses (Schott-Zwiesel), 6 pieces
Stainless steel knife "Brasilia" (from WMF), 3 pieces
white Prozellan dinner plates (from Arzberg), 3 pieces
red plastic plate "Valon-Eßteller" (Fa. Haßmann), 3 pieces

Beispiele 1 bis 5, Vergleichsbeispiele V1 bis V4Examples 1 to 5, comparative examples V1 to V4

Tabelle 3 Table 3

Klarspüler-Testergebnisse Prozentangaben als Gew.-% ad 100 Gew.-% Wasser Rinse aid test results Percentages as% by weight ad 100% by weight water

Beispiele 6 bis 10, Vergleichsbeispiele V5 bis V9Examples 6 to 10, comparative examples V5 to V9

Tabelle 4 Table 4

Trocknung der Geschirrteile/Klarspüleffekt Drying of the dishes / rinse aid effect

Claims (5)

1. Mittel für die Reinigung harter Oberflächen, enthaltend
  • a) Mischether der Formel (I), in der R¹ für einen linearen oder verzweigten, ali­ phatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R² für einen linearen oder ver­ zweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest, m1 für 0 oder Zahlen von 1 bis 2 und n1 für Zahlen von 5 bis 15 steht, und
  • b) Fettalkoholpolypropylenglycol/polyethylenglycolether der Formel (II), in der R³ für einen linearen oder verzweigten, ali­ phatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, m2 für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und n2 für Zahlen von 1 bis 5 steht.
1. Means for cleaning hard surfaces, containing
  • a) mixed ethers of the formula (I), in the R¹ for a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical with 8 to 18 carbon atoms, R² for a linear or branched alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical, m1 for 0 or numbers from 1 to 2 and n1 stands for numbers from 5 to 15, and
  • b) fatty alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether of the formula (II), in which R³ represents a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical with 8 to 16 carbon atoms, m2 for 0 or numbers from 1 to 3 and n2 for numbers from 1 to 5.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten a) und b) im Gewichtsverhältnis 10 : 90 bis 80 : 20 enthalten.2. Composition according to claim 1, characterized in that it components a) and b) in a weight ratio of 10:90 up to 80:20 included. 3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich­ net, daß sie weitere nichtionische Tenside und übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.3. Means according to claims 1 and 2, characterized net that they are other nonionic surfactants and usual Auxiliaries and additives included. 4. Klarspülmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie
0,5 bis 20 Gew.-% Mischether,
0,5 bis 20 Gew.-% Fettalkoholpolypropylenglycol/ polyethylenglycolether,
1 bis 50 Gew.-% Carbonsäuren und
ad 100 Gew.-% Wasser enthalten.
4. rinse aid according to claims 1 to 3, characterized in that it
0.5 to 20% by weight of mixed ether,
0.5 to 20% by weight of fatty alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether,
1 to 50 wt .-% carboxylic acids and
contain ad 100 wt .-% water.
5. Verwendung von Mischungen aus Mischethern und Fettalko­ holpolypropylenglycol/polyethylenglycolethern zur Her­ stellung von Mitteln für die Reinigung harter Oberflä­ chen.5. Use of mixtures of mixed ethers and fatty alcohol holpolypropylene glycol / polyethylene glycol ethers Provision of agents for cleaning hard surfaces chen.
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